1.

INTRODUO

Este trabalho foi resultado do Estgio Curricular Supervisionado da Graduao em

Engenharia de Petrleo da Universidade Tiradentes UNIT, desenvolvido no Instituto de
Tecnologia e Pesquisa, ITP. O estgio teve durao de 180 horas, e foi desenvolvido durante o
primeiro semestre de 2016.
A facilidade de processamento e o baixo custo das matrias primas tornaram os
materiais polimricos presentes em nossa vida cotidiana. Sua aceitao pela sociedade foi
devido as excelentes propriedades mecnicas, aliado a leveza dos produtos manufaturados.
O desenvolvimento dos polmeros condutores data de 1977, e tem sido dedicado
principalmente aos fundamentos fsicos e qumicos para melhor compreender as propriedades
destes materiais. Dentro deste contexto, o comportamento destes polmeros, quando
submetidos a campos eletromagnticos na faixa de frequncia de microondas, tm sido
estudado para o entendimento das propriedades de transporte, principalmente em funo da
frequncia. (REZENDE, 2000)
A busca por novos materiais polimricos com aplicaes especiais direcionou nos anos
60, pesquisas na rea de polmeros condutores, A resistncia eltrica destes materiais segue a
Lei de Ohm e torna-se maior quando cargas condutoras, como fibras metlicas ou negro de
fumo, so incorporadas a matriz polimrica. Estes polmeros com cargas incorporadas, que
asseguram a conduo eletrnica do material, so denominados condutores extrnsecos.
(SANTANA, 2012).
Os polmeros condutores (tambm so conhecidos como polmeros no convencionais,
polmeros electrnicos e metais sintticos) so materiais orgnicos da classe dos plsticos (em
sua maioria derivados do petrleo) que apresentam propriedades elctricas, magnticas e
pticas semelhantes s propriedades dos semicondutores e at mesmo de alguns metais, sendo
assim capazes de conduzir electricidade. (TEIXEIRA., et al 2013)
Polmeros consistem de cadeias longas formadas pela repetio de unidades mais
simples, chamadas monmeros. Estes polmeros so em geral materiais orgnicos devido a
que so constitudas por tomos de carbono e hidrognio, e eram conhecidos apenas por
serem excelentes isolantes trmicos e eltricos. No entanto, nos ltimos anos uma nova rea
de polmeros orgnicos tem sido desenvolvida, cuja importncia esta relacionada
possibilidade de conduzir corrente eltrica. (PADILLA, 2011)
Segundo Faez et al (2000) nos ltimos 15 anos os polmeros condutores tm sido
estudados como aditivos com excelente potencial de aplicao no processamento de materiais
utilizados nas reas de interferncia eletromagntica e de absoro de microondas, em
substituio aos materiais absorvedores convencionais, que utilizam ferritas, partculas
metlicas e de carbono.
Os polmeros diversamente carregados se desenvolveram com o crescimento do setor
eletrnico. A alta condutividade obtida para esses materiais (da ordem de 10 S.cm-1) e o baixo
custo de sua produo possibilitou a utilizao em novas aplicaes como a blindagem contra
radiao eletromagntica e a proteo antiesttica de circuitos eletrnicos. Esses novos
polmeros foram denominados condutores extrnsecos, uma vez que so cargas incorporadas
que iro assegurar a conduo eletrnica do material (SANTANA, 2012).
Atualmente, os polmeros intrisecamente condutores so considerados como uma nova
classe de materiais chamados de metais sintticos. Dentre as vrias aplicao desses novos
materiais pode-se destacar a utilizao em baterias recarregveis, blindagem contra radiao
eletromagntica, dissipadores de carga, construo de dispositivos eletrocrmicos e
1

eletromecnicos, proteo contra corroso e sensores. (AUGUSTO, 2009)

2. CARACTERIZAO DA EMPRESA

2.1. Instituto de Tecnologia e Pesquisa

O Instituto de Tecnologia e Pesquisa ITP uma associao de direito privado sem
finalidade de lucro, criado em 1998, em resposta s demandas por estrutura apropriada ao
desenvolvimento da Cincia e da Tecnologia em Sergipe e na Regio Nordeste. Tal resposta
foi fruto do processo de amadurecimento das atividades de pesquisa, desenvolvimento e
inovao da Universidade Tiradentes UNIT, que ento se viu estimulada a criar um instituto
com a misso de promover, incentivar, fomentar, acompanhar e avaliar as aes e atividades
de pesquisa, desenvolvimento e inovao, interagindo, cooperando, oferecendo e transferindo
conhecimentos e servios especializado para os setores produtivos, outros centros e institutos
de pesquisa e universidades e para a sociedade em geral.
O ITP vem aprimorando sua atuao em pesquisa, desenvolvimento e inovao, com mais
de 500 projetos aprovados nas mais conceituadas instituies de fomento pesquisa e
inovao do Pas, assim como com agncias federais e empresas. Com sua experincia, o ITP
tem ampliado cada vez mais o suporte s atividades de Pesquisa e Inovao nas instituies e
centros nos quais ele atua, permitindo assim que os pesquisadores que tenham o suporte do
ITP possam focar em suas atribuies fim, enquanto o ITP realiza, sem burocracia, todo o
suporte administrativo/financeiro necessrios aos projetos aprovados, desde a sua concepo
prestao de contas final. Desde sua criao, milhares de alunos tiveram acesso
infraestrutura de pesquisa de alto nvel, participando como coautores em publicaes e
patentes, e atuando na transferncia de tecnologias junto a comunidades beneficiadas por
nossos projetos.
Devido ao seu crescimento, o ITP pde ampliar ainda mais suas aes, passando a prestar
servios tecnolgicos em algumas das reas em que atua. Com esse foco, o Instituto foi
qualificado para participar do SIBRATEC Sistema Brasileiro de Tecnologia, voltada para
2

prestao de servios tcnicos especializados para micros, pequenas e mdias empresas. Hoje
o Instituto Coordena o projeto de estruturao da Rede de Monitoramento Ambiental do
SIBRATEC de 4,5 Milhes, onde 11 instituies de todo o pas fazem parte. Alm disto,
tambm faz parte da Rede de Saneamento e Abastecimento de gua, a RESAG. A busca pela
excelncia levou o ITP a criar a sua Poltica da Qualidade, resultando na certificao do
Laboratrio de Estudos Ambientais LEA junto ao INMETRO, pela norma NBR-ISO/IEC
17025:2005, que garante a qualidade dos ensaios laboratoriais realizados pelo nosso
Laboratrio de Estudos Ambientais.
Percebendo a necessidade de aproximao cada vez maior com o setor produtivo e visando
o desenvolvimento de novas tecnologias para melhoria da sociedade local, o ITP criou ainda a
Incubadora de Empresas de Base Tecnolgica, a ITEC. Empregando uma ateno
especializada e apoio gesto, a incubadora auxilia empreendedores a levarem adiante seu
sonho de uma empresa bem-sucedida.

Figura 1 Vista do Instituto de Tecnologia e Pesquisa.

Fonte: ITP.

2.2. Misso
O ITP estabelece como fundamento do seu trabalho a busca contnua pela excelncia na
3

qualidade da pesquisa e na prestao de servios.

2.3. Viso
Assegurar o comprometimento dos colaboradores com as boas prticas profissionais e com
a qualidade dos ensaios executados. Garantir que todos os ensaios sejam executados de
acordo com mtodos oficiais, padres ou validados e que satisfaam os requisitos dos clientes.
Atender aos requisitos da norma NBR ISO/IEC 17025:2005 e aos requisitos estabelecidos
pelo INMETRO, garantindo a qualidade dos servios laboratoriais prestados pelo Laboratrio
de Estudos Ambientais aos clientes e usurios.

2.4. Principais linhas de pesquisas

O ITP Possui 15 laboratrios, em diversas reas do conhecimento. Um quadro de 43
pesquisadores atuando nas reas de Engenharia de Processos, Sade e Ambiente,
Biotecnologia e Educao. O doutorado da Rede Nordeste de Biotecnologia (RENORBIO)
tambm conta com o apoio direto do ITP, tanto no que se refere estrutura laboratorial do
Instituto, quanto no corpo docente do Programa.
3. OBJETIVOS

3.1. Objetivo Geral

-Apresentar a importncia do estgio supervisionado para obteno qualitativa do grau
em Engenharia de Petrleo.
3.2. Objetivos Especficos
- Identificar os mtodos de preparao de esponjas de polmeros condutores

4. REVISO LITERATURA

4.1. Polmeros condutores

Os polmeros condutores ou, mais precisamente, polmeros intrinsecamente
4

condutores (ICPs) so polmeros orgnicos que conduzem eletricidade. Tais compostos

podem ter condutividade metlica ou pode ser semicondutores. Desde ento o interesse
nesses ICPs tem se desenvolvido.
Os polmeros intrinsecamente condutores so materiais isolantes que podem ser
dopados ao reagir com fortes agentes oxidantes ou redutores, ou por tratamento com cidos
fortes. Este fenmeno de dopagem origina modificaes qumicas na rede polimrica,
provocando drsticas mudanas nas propriedades fsicas destes materiais. (SANTANA, 2012).
A maior vantagem de polmeros condutores a sua capacidade de processamento,
principalmente pela disperso. polmeros condutores no so geralmente materiais
termoplsticos, isto , eles no so termoformveis. Mas, como polmeros de isolamento, eles
so materiais orgnicos. Eles podem oferecer elevada condutividade elctrica, mas no
mostram propriedades mecnicas similares a outros polmeros disponveis comercialmente.
As propriedades elctricas podem ser ajustadas utilizando os mtodos de sntese orgnica e
por tcnicas de disperso avanada. (INZELT, 2008)
Os polmeros condutores pertencem classe dos polmeros conjugados. As cadeias so
denominadas conjugadas porque apresentam uma sequncia de ligaes simples e duplas
alternadas, como mostrado na Figura 2, resultando em eltrons desemparelhados e
delocalizados ao longo da cadeia polimrica. (PADILLA, 2011)
O primeiro polmero condutor foi obtido pela exposio do Poliacetileno na forma
isolante a agentes dopantes, oxidantes ou redutores, tornando-o condutor eltrico intrnseco. O
polmero neutro isolante convertido num complexo inico, que consiste de um ction ou
nion polimrico e um contraon, que a forma reduzida do agente oxidante ou a forma
oxidada do agente redutor. (MATTOSO, 1996)
A escolha de polmeros com insaturaes conjugadas se d pela facilidade com que o
sistema pode ser oxidado ou reduzido. Esses possuem em sua a cadeia principal segmentos
feitos de unidades monomricas contendo ligaes simples () e dupla (). Cada ligao
dupla (C=C) contm uma ligao sigma () que forma uma ligao qumica forte devido
formao de ligaes covalentes entre os tomos de carbono. Por outro lado, esta mesma
ligao dupla contm uma ligao pi () menos localizada e, por isso, mais fraca. Desta
forma, os eltrons p em polmeros conjugados so principalmente delocalizados ao longo da
cadeia polimrica, ao contrrio dos eltrons . Assim estes sistemas so, portanto,
eletrnicamente falando unidimensionais. (PADILLA, 2011)
Este princpio bsico tem sido aplicado com sucesso para um nmero crescente de
polmeros condutores. Os polmeros condutores mais utilizados esto apresentados na tabela
1. Atravs da anlise desta tabela, possvel verificar que de entre todos os polmeros
condutores, existem alguns que, ou por serem mais comuns, mais condutores ou at mais
estveis se destacam. Alguns destes so o Poliacetileno (PA), o Polipirrol (PPY), o Politiofeno
(PT), a Polianilina (Pani), o Poli-p-fenileno ou o Poli-p-fenilenovinileno. O Poliacetileno
ainda o polmero que tem alcanado o maior valor de condutividade igualando-se ao cobre
(105 S.cm^-1). (SANTANA, 2012)

Figura 2: Alguns tipos de polmeros conjugados (Adaptado de PADILLA, 2011)

Tabela 1: Caractersticas, aplicaes e outras informaes acerca dos principais polmeros condutores (Adaptado de TEIXEIRA., et al
2013)

A figura 3 mostra valores de condutividade para alguns tipos de materiais.

Observamos que a maioria dos polmeros naturalmente isolante, enquanto que a PAN pode
passar de um estado semicondutor para um estado condutor atravs do processo de dopagem,
mostrando comportamento metlico. O grau de dopagem em semicondutores inorgnicos
muito baixo (~ dcima de mil), enquanto que o grau de dopagem em polmeros condutores
pode ser alcanado to elevado como 50%.

Figura 3: Condutividade eltrica de diferentes tipos de materiais. (Adaptado de PADILLA, 2011)

4.2. Polianilina

A polianilina (PANI) um polmero condutor da famlia polmero haste semi-flexvel.

Embora o composto em si foi descoberto mais de 150 anos atrs, apenas desde o incio de
1980 tem polianilina capturou a intensa ateno da comunidade cientfica. Este interesse
devido redescoberta de alta condutividade eltrica. Entre a famlia de polmeros condutores
e semicondutores orgnicos, polianilina tem muitas propriedades de processamento atraentes.
Devido sua rica qumica, polianilina um dos polmeros condutores mais estudados dos
ltimos 50 anos. (OKAMOTO, 1964).
As Polianilinas representam uma classe de polmeros, cuja composio qumica na
forma de base (no dopada) dada por uma formula geral, representada na figura 4.

Figura 4: Estrutura da PAni na forma de base, no dopada. (Adaptado de SANTANA, 2012)

Na figura 4, x igual a metade do grau de polimerizao (DP). Leucoemeraldine com

n = 1, m = 0 o estado completamente reduzido. Pernigraniline o estado completamente
oxidado (n = 0, m = 1), com ligaes imina em vez de ligaes de amina.
A estrutura da polianilina na figura acima composta por y e (1-y) unidades
repetitivas das espcies reduzidas e oxidadas respectivamente. O valor de y pode variar
continuamente entre 1 para a forma completamente reduzida, contendo somente nitrognios
amnicos, conhecida por leucosmeraldina (LEB) e zero, no caso da forma completamente
oxidada, contendo somente nitrognios imnicos, conhecida como forma pernigranilina
(PEB). O valor de y pode variar continuamente entre 1 para polmero completamente
reduzido (contendo somente nitrognio amina) e zero, no caso de polmero completamente
oxidado (contendo somente nitrognio imina). (HUANG, et al 1986)
Os diferentes graus de oxidao da polianilina so designados pelos termos
leucoesmetaldina, protoesmerraldina, esmetaldina, nigranilina e pernigranilina. (MATTOSO,
1996)
A forma parcialmente oxidada, quando y= 0,5 a esmeraldina (EB). Outros estados de
oxidao descritos so a protoesmeraldina, para y=0,75 e nigranilina, para y= 0,25.
9

(SANTANA, 2012)
A Figura 5 ilustra os estados de oxidao da polianilina a partir de
octmeros. MacDiarmid mostrou que os estados intermedirios diferentes
dos estados mencionados acima (y = 0; 0,25; 0,50; 0,75 e 1) consistem, a
nvel molecular, em misturas de ismeros de dois estados que definem o
incio e o fim de cada faixa de valores, por exemplo, um composto cujo
estado de oxidao y = 0,3, na verdade, uma mistura dos estados y =
0,25 e y = 0,50.

Figura 5: Estados de oxidao da polianilina, ilustrados a partir de um

octmero deste polmero (Adaptado Medeiros et al. 2012)

Estudos tm mostrado que a maioria das formas de polianilina so um dos trs estados
ou misturas fsicas destes componentes. O emeraldina (n = m = 0,5) forma de polianilina,
10

muitas vezes referida como a base de emeraldina (EB), neutro, se dopado (protonada)
chamado o sal de emeraldina (ES), com os azotos protonados imina por um cido. A base de
emeraldina considerada como a forma mais til de polianilina, devido sua elevada
estabilidade temperatura ambiente e o fato de que, aps a dopagem com cido, a forma de
sal de emeraldina resultante de polianilina altamente eletricamente condutora.
(MACDIARMID, et al 2001)
Diferentemente dos poliaromticos, o estado completamente
oxidado da polianilina no condutor. Na realidade, a polianilina torna-se
condutora quando estados moderadamente oxidados (em particular a
base esmeraldina) so protonados e portadores de carga so gerados.
este processo, geralmente chamado de dopagem por protonao, que faz
das polianilinas uma classe singular dentre polmeros condutores.
Os estados de oxidao diferentes da polianilina tambm podem ser
gerados aps dopagem por agentes oxidantes como o iodo, mas a
condutividade resultante mais baixa do que quando a polianilina
dopada por protonao. (MEDEIROS, et al. 2012)
4.2.1. Dopagem
A dopagem a principal caracterstica que diferencia os polmeros condutores dos
polmeros tradicionais. Os mtodos clssicos de dopagem de polmeros envolvem a oxidao
qumica parcial ou eletroqumica (dopagem tipo p, em analogia aos semicondutores) ou
(eletroqumica dopagem tipo n) da cadeia principal do polmero (ZOPPEI, 1999).
Os mtodos de dopagem da polianilina so conhecidos a partir da sntese qumica
atravs de dopagem por protonao, que consiste na adio de cido ao polmero para torn-lo
condutor, onde o nmero de eltrons permanece inalterado e o nmero de prtons varivel.
O segundo mtodo utilizado o Casting (FORNAZIER, 2009). Este mtodo consiste na
formao de uma soluo 10 a 20%, que vazado sobre uma superfcie e segue para um
processo lento de evaporao do solvente.
O mecanismo de dopagem descrito para um tipo de polmero no serve para todos
os demais, mas acredita-se que no caso da PANI, o aumento na condutividade seja devido
formao de uma estrutura p-delocalizada altamente simtrica no sal esmeraldina, e que este
sistema energeticamente favorecido quando existe uma distribuio aleatria dos anis
11

quinides e benzenides. (PHILLIPS et al 1991)

A forma base esmeraldina (EB), y = 0,5 o primeiro exemplo bem sucedido de dopagem
de um polmero orgnico at atingir um regime altamente condutor por meio de protonao,
sob o qual o nmero de eltrons permanece inalterado. Este processo est diretamente
relacionado ao seu comportamento cido-base. (WANG, et al 1999)
No estado no dopado, os pares de eltrons antiligantes do tomo de nitrognio,
associados hibridizao sp, classificam a polianilina como base de Brnsted-Lewis, sendo
ento denominada de base esmeraldina (EB) quando y = 0,5. Desse modo, quando a Pani
(EB) encontra-se na presena de um cido de Brnsted (espcie doadora de prtons), passa a
ser encontrada na forma de um sal de esmeraldina (ES) possuindo condutividade de vrias
ordens de grandeza maior do que encontrada na forma EB. O cido comumente usado o
HCl, por possuir um alto grau de dissociao em meio aquoso, senso portanto um cido forte.
(MEDEIROS, et al. 2012) A figura 6 ilustra as etapas de polimerizao eletroqumica e
dopagem da polianilina

12

Figura 6: Etapas de polimerizao eletroqumica e dopagem da polianilina.

(Adaptada de Medeiros et al. 2012)

A condutividade da polianilina depende de vrios fatores como temperatura, grau

de cristalinidade, massa molar, umidade, espcies e/ou contra-ons dopantes, nvel de
dopagem, configuraes das cadeias polimricas, grupos funcionais das espcies substituintes
(nos derivados) etc. Em geral, a condutividade aumenta com o aumento na temperatura,
massa molar, umidade, nvel de dopagem e graus de cristalinidade e de estiramento.
(MEDEIROS et al. 2012)
A polianilina no estado dopado formada por ctions radicais de poli (semi quinona)
ou 1:1 benzeno-quinide que originam uma banda de conduo polarnica no meio da banda
de energia proibida, essa banda polarnica responsvel pela alta condutividade da
polianilina. A dopagem da polianilina no homognea, geralmente quando o nvel de
dopagem superior a 50% alguns stios amina so protonados e a nveis de dopagem menores
13

alguns stios iminas permanecem desprotonados. Quando propores significantes dessas

duas fases so formadas, a polianilina se comporta como um sistema condutor no qual ilhas
metlicas so dispersas num meio no condutor. (MEDEIROS et al. 2012). A Figura 7 mostra
o mecanismo de dopagem da polianilina na forma base esmeraldina (EB).

Figura 7: Mecanismo de dopagem da polianilina (EB) (Adaptado de Medeiros et al. 2012)

14

4.3.

Polipirrol

Polipirrol um tipo de polmero orgnico formado a partir da

polimerizao do pirrol. Os polmeros so polipirris, relacionada
politiofeno, polianilina e poliacetileno.
A Figura 8 ilustra o mecanismo de polimerizao eletroqumica do
polipirrol. A rota eletroqumica produz filmes de boa qualidade. O contraon tem uma influncia considervel na condutividade, solubilidade,
morfologia e nas propriedades mecnicas do polipirrol. Por exemplo,
quando o contra-on oxalato substitudo por perclorato, a condutividade
aumenta por um fator de 10. Os filmes de polipirrol disponveis
comercialmente possuem condutividade de 15 S/cm e estabilidade, sob
atmosfera ambiente, extremamente boa. Outros fatores que podem
influenciar nas propriedades de filmes de polipirrol, em particular na
morfologia, so tipo de substrato, nmero de ciclagem do eletrodo e
mobilidade dos contra- ons. Numa polimerizao eletroqumica tpica
realizada usando 0,011 M do monmero e 0,12 M de dopante/eletrlito
(LiCl4, EtNTos) em acetonitrila. Eletrodos de ao inoxidvel ou platina so
usados e a polimerizao realizada sob potencial constante, de
aproximadamente 0,8V, ou sob varreduras de potencial. (MEDEIROS et al.
2012)

15

Figura 8: Mecanismo de polimerizao eletroqumica do polipirrol.

Fonte: Medeiros et al. (2012)

O polipirrol tambm pode ser obtido por sntese qumica. Neste caso,
o nmero de variveis experimentais , portanto, bastante reduzido, uma
vez que neste processo no se faz necessrio o uso de clulas
eletroqumicas nem de eletrodo. Numa sntese qumica tpica, FeCl3 anidro
e pirrol, pr-purificado, para remover contaminantes cromforos atravs
de uma coluna de alumina, so usados numa razo molar de 2,33:1 (com
FeCl3 2.5M) em hidrxido de metila (MeOH) como solvente e agitado a 0 C
por aproximadamente 20 min. O produto lavado com MeOH e seco em
vcuo por cerca de 12 h. O polmero obtido tem condutividade entre 20 e
190 S/cm. A escolha do solvente limitada, uma vez que este deve ser
compatvel com o monmero e o agente oxidante. No entanto, a
polimerizao qumica de grande interesse para fins de processamento
uma vez que mais fcil de ser realizada em grandes escalas e resulta na
16

formao de ps ou disperses coloidais. Alm disso, possvel usar a

deposio qumica para recobrir materiais no condutores. Machida et al.
e Wang et al. investigaram o efeito de vrios solventes na condutividade
do polipirrol produzido por sntese qumica. Os autores concluram que
para os solventes MeOH, EtOH (et = etila), gua, pentanol, octanol e
etileno glicol, o polipirrol sintetizado exibiu condutividade superior a 90
S/cm, enquanto para sntese na presena de tetrahidrofurano (THF),
clorofrmio e acetonitrila, exibiu condutividade menor que 20 S/cm e
muito mais baixa ainda para a dimetilformamida (DMF). Os filmes de
polipirrol produzidos por sntese qumica geralmente apresentam uma
estrutura fibrilar com baixa rugosidade e flexibilidade e propriedades
mecnicas boas. A montagem (assembly) do polipirrol um processo
intrincado que determina a estrutura molecular e a morfologia
(superestrutura) do polmero obtido. Isto, por sua vez, influencia as
propriedades qumicas, eltricas e mecnicas do material.

4.3.1.

Condutividade do polipirrol

A condutividade eltrica do polipirrol envolve o movimento de

portadores de carga e/ou eltrons ao longo das cadeias (intramolecular) e
saltos (hopping) entre as cadeias (intermolecular). geralmente aceito
que a resistncia ao salto entre as cadeias muito maior do que a
resistncia ao transporte intramolecular. O mecanismo de condutividade
do polipirrol pode ser explicado baseando-se na formao plarons e
biplarons. Em baixos estados de oxidao, plarons e biplarons so
formados, em altos estados de oxidao a remoo de um eltron do nvel
polarnico produz um bipolaron. O par de defeitos (biplaron) estende-se
por trs a quatro unidades monomricas e a movimentao dos
biplarons que d origem a condutividade do polipirrol. Adicionalmente,
plarons e biplarons geram estados eletrnicos no meio da banda
proibida de energia, portanto, facilitando a passagem de eltrons da
banda de valncia para a banda de conduo. A Figura 9 ilustra
17

esquematicamente a formao de um plaron e um biplaron (formas

condutoras) a partir da remoo de um ou dois eltrons, respectivamente.
(MEDEIROS et al. 2012)

Figura 9: Alternncia entre os estados condutor e isolante do polipirrol

Fonte: Medeiros et al. (2012)

Schmeiber et al. mostraram por meio de estudos espectroscpicos (UPS, NEXAFS) de

filmes de polipirrol dopados com ftalocianina trissulfato de cobre [Pc(SO3)] e tosilato (Tos)
que os portadores de carga majoritrios so plarons e biplarons, predominando os ltimos.
Investigaes tm sido feitas no sentido de desenvolver derivados do polipirrol com o
objetivo de descobrir sistemas mais estveis e mais reversveis em meios aquosos para que
possam ser utilizados na fabricao de capacitores e biossensores. Atualmente j existem
derivados solveis do polipirrol contendo grupos laterais flexveis. Os derivados mais comuns
so n-metil; n fenil; n-metoxi-fenil, 3 metil; 3,4-dimetil, n-etil e n propil pirrol. Naturalmente,
a condutividade desses derivados sempre menor do que do polipirrol puro. O polipirrol e
derivados, juntamente com as polianilinas, representam os polmeros condutores mais
comumente investigados e em aplicaes comerciais como baterias de ltio (Li/Ppy),
coberturas antiestticas para embalagens, sensores polimricos, dispositivos
fotoeletroqumicos para clulas solares, capacitores eletrolticos, dispositivos eletrnicos
como janelas inteligentes, LEDs etc.

4.4.

Politiofeno
18

O politiofeno (PTh) um material de interesse considervel dentre

os vrios polmeros condutores. Do ponto de vista terico, o politiofeno
tem sido frequentemente considerado como modelo para entender os
mecanismos de transporte de cargas nos polmeros condutores com
estado fundamental no degenerado, enquanto que por outro lado, sua
alta estabilidade nos estados dopado e no dopado junto com sua
versatilidade estrutural tem promovido seu uso em muitas aplicaes em
condutores, eletrodos, semicondutores orgnicos, sensores polimricos
etc.
A primeira sntese do politiofeno foi descrita em 1883 quando a
purificao do tiofeno com cido sulfrico produziu um material escuro e
solvel. No entanto, s a partir dos primeiros anos da dcada de 1980,
portanto um sculo depois da primeira sntese, que o politiofeno foi obtido
de uma maneira controlada atravs da sntese de Grignard por
acoplamento 2,5- dibromotiofeno. Desde ento um vasto nmero de
artigos tem sido publicado. As propriedades eltricas do politiofeno variam
numa ampla faixa de valores de condutividade, de cerca de 10-10 S/cm
(forma isolante) at a forma condutora metlica superior a 100 S/cm. O
politiofeno, como muitos outros compostos poliaromticos lineares,
insolvel em solventes orgnicos devido sua cadeia rgida. A falta de
solubilidade assim comon a processabilidade e os problemas relacionados
caracterizao do politiofeno tm sido suplantados pela introduo de
grupos laterais flexveis nas posies 3 e 4 do anel aromtico.
4.4.1.

Condutividade do politiofeno

No politiofeno, como nos polmeros condutores poliaromticos, as estruturas

mesomricas limitantes, isto , aromtica e quinide, no so energeticamente equivalentes,
sendo a forma quinide de mais alta energia. Nesse tipo de polmeros, a remoo de um
eltron do sistema conjugado provoca uma distoro local da cadeia e a aparncia de dois
estados de energia na banda de energia proibida, correspondendo formao de um biplaron
com spin igual a . Clculos tericos e estudos de absoro in situ de politiofeno em vrios
nveis de dopagem mostram que as espcies portadoras de carga predominante no politiofeno
19

so biplarons. (MEDEIROS et al. 2012)

5. APLICAES

Os polmeros condutores podem ser utilizados em muitas aplicaes como

mostrado na Tabela 2. No entanto, eles s vo conseguir entrar no mercado quando
oferecerem algo mais que os compostos j existentes.
Tabela 2: Algumas Aplicaes de Polmeros Condutores (Adaptado de Faez et
al. 2000)

Um grande impulso foi dado nos ltimos anos na aplicao tecnolgica destes
materiais em baterias recarregveis, dispositivos eletrnicos, sensores qumicos e trmicos,
biossensores, janelas inteligentes, diodos emissores de luz, eliminao de carga esttica em
microeletrnica, proteo contra corroso, recobrimento de materiais. Os polmeros
condutores passam de isolantes a condutores pela adio de agentes de transferncia de carga.
(SANTANA, 2012).
20

Os processos mais utilizados para a preveno e controlo da corroso so a proteo

catdica e andica, os inibidores de corroso e os revestimentos protetores. A proteo
catdica a tcnica que transforma a estrutura metlica que se deseja proteger numa pilha
artificial, evitando, assim, que a estrutura se deteriore. graas proteo catdica que
tubulaes enterradas para o transporte de gua, petrleo e gs, e grandes estruturas porturias
e plataformas martimas operem com segurana. (TEIXEIRA, 2014)
Figura 10 mostra um exemplo de proteo catdica por nodos de zinco, em navios,
onde h a formao de uma pilha na qual, em funo de seu maior potencial de oxidao, o
zinco atua como nodo e protege o ferro do casco do navio.

Figura 10: Proteo catdica por nodo de zinco em casco de navio: (a) vista inferiordo navio em
dique seco; (b) fixao do nodo de zinco no casco do navio. (Adaptado de Teixeira, 2012)

Um dos desafios mais importantes do Homem na procura de energia o

desenvolvimento de dispositivos de armazenamento que permitam disponibilizar eletricidade
por maiores perodos de tempo com a melhor resposta energtica possvel.
Atualmente, as pilhas alcalinas e as baterias de ies ltio so as fontes de energia mais
utilizadas. No entanto, face s grandes necessidades energticas da sociedade atual, tanto as
baterias como as pilhas comeam a revelar-se fontes energticas insuficientes, regidas por
processos cineticamente lentos e, portanto, inapropriadas para aplicaes que requerem altas
densidades energticas. neste contexto que os PC adquirem uma grande importncia a nvel
energtico, uma vez que podem ser utilizados no fabrico de baterias mais eficientes do que as
que so utilizadas hoje em dia. (TEIXEIRA, 2014)
O uso de Materiais Absorvedores de Radiao tem aumentado significativamente,
21

podendo-se citar sua aplicao em televisores, computadores, telefones celulares, salas de

instrumentao, antenas de rdio-transmisso, equipamentos de comunicao, entre outros, de
modo a se evitar que circuitos eletrnicos sofram interferncia de radiao gerada por motores
eltricos ou redes de alta tenso, ou para minimizar ou eliminar a presena de radiaes
danosas ao meio ambiente. (REZENDE, 2000)
Um sensor pode ser definido como um dispositivo que transforma um certo tipo de
informao num sinal mensurvel. Esta informao pode ter origem de uma reao qumica
ou da alterao de uma propriedade fsica do sistema em questo.
No caso dos polimeros condurores, a sua aplicao em sensores tem crescido
visivelmente nos ltimos anos. Este tipo de sensores apresenta vantagens na medida em que
existe um grande nmero de polmeros que podem ser utilizados, o seu custo relativamente
baixo assim como o custo das tcnicas usadas para a obteno do sinal eltrico, os sensores
produzidos conseguem ser muito precisos (devido ao uso de polmeros com reconhecimento
molecular) e atuam quase instantaneamente.
A polipirrole um dos polmeros condutores mais usados nos sensores bio analticos,
sendo que a sua dopagem ou modificao (covalente ou no covalente) por bio nanomateriais
apresenta propriedades catalticas que podem ser facilmente aplicadas na conceo de biosensores. (TEIXEIRA, 2014)

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6 CONCLUSO
O desenvolvimento dos polmeros condutores, desde 1977, tem sido dedicado
principalmente aos fundamentos fsicos e qumicos para melhor compreender as propriedades
destes materiais. (REZENDE, 2000) Um levantamento bibliogrfico referente aos ltimos 10
anos, deixa evidente que muitos esforos esto sendo dedicados na rea de materiais ao
trabalho com dimenses cada vez menores. H uma tendncia de empurrar os limites
pesquisando-se desde nano a macromateriais e, neste sentido, o territrio dos nanomateriais
ainda particularmente desconhecido. (MAIA, et al 2000)
Assim, podemos encontrar uma ampla gama de trabalhos relacionados ao avano
tecnolgico dos polmeros condutores e a sua aplicao como: dispositivos eletrocrmicos,
supercapacitores, sensores eletroqumicos, OLEDs, clulas solares, membranas biomdicas,
janelas inteligentes, etc.
Os objetivos propostos pelo professor foram concludos com grandes ensinamentos e
ampliao dos conhecimentos tericos e prticos da rea de engenharia, contribuindo para o
crescimento pessoal e profissional do aluno.

23

7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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