SALES DE DIAZONIO

OBTENCIN DE CIDO SULFANLICO

ANARANJADO DE METILO Y NARANJA II
Carol Montao, Suajil Bermdez
Laboratorio de Qumica Orgnica II. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa.
Universidad de Carabobo. Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. Jos Bustamante

RESUMEN
El objetivo de esta prctica fue realizar la sntesis de cido sulfanlico, anaranjado de metilo y
naranja II mediante reacciones de diazotacion y acoplamiento. La anilina fue mezclada con cido
sulfrico concentrado mediante la aplicacin de reflujo y cuidando la temperatura para de esta manera
obtener cido sulfanlico. Luego mediante cido sulfanlico comercial se sintetiz anaranjado de metilo
y naranja II, obtenindose como rendimiento 93,12% y 98,98% respectivamente. Los puntos de fusin
no fueron obtenidos con precisin puesto que no se dispona de gas para sellar los tubos capilares, por
lo que se implement un mtodo de colocar la muestra en un microtubo y aceite caliente pero esto no
dio el resultado esperado.
SUMMARY

The objective of this practice was the synthesis of sulfanilic acid, methyl orange and orange II by
diazotization and coupling reactions. Aniline was mixed with concentrated sulfuric acid by applying
reflux temperature and tending to thereby obtain sulphanilic acid. Then through commercial sulphanilic
acid was synthesized methyl orange and orange II, yield 93.12 % yield as 98.98 % and respectively.
Melting points were not obtained accurately since no gas was available to seal capillary tubes, so a
method of placing the sample in a hot oil microtube and implemented but this did not give the expected
results.

I.

INTRODUCCIN

Los colorantes azoicos, son sustancias que

poseen el grupo Ar-NN- en la molcula. Se
obtienen a partir de sales de diazonio en
procesos de copulacin en los que se mantiene
el grupo diazonio [1].
Las sales de diazonio son sustancias
orgnicas de gran inters en el campo de
sntesis orgnica, participan en reacciones de
sustitucin mediante la prdida de una
molcula de nitrgeno, transformndose en
otras funciones orgnicas como alcoholes,
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derivados halogenados, etc. Cuando una amina

primaria aliftica reacciona con cido nitroso,
en una reaccin de diazotacion, se forma un
intermediario de reaccin denominado sal de
diazonio, esta sal de diazonio formada es muy
inestable evolucionando hacia la formacin del
carbocatin a la vez que elimina una molcula
de nitrgeno; el carbocatin formado reacciona
rpidamente con cualquier nuclefilo presente
en el medio de reaccin [1].
En esta prctica se sintetiz cido
sulfanlico del cual a partir de este se
1

Sales de Diazonio. FACYT-UC

sintetizaron anaranjado de metilo y naranja II
mediante reacciones de diazotacion y
acoplamiento y finalmente se realiz pruebas
de tincin con los colorantes sintetizados.
II.

METODOLOGA

Reactivos y materiales: Se emple para la

sntesis de cido sulfanlico anilina y cido
sulfrico concentrado. Para el anaranjado de
metilo, se emple cido sulfanlico comercial,
dimetilanilina, HCl concentrado y nitrito de
sodio, por ultimo para la sntesis de naranja II,
se emple carbonato de sodio, cido sulfanlico
comercial, nitrito de sodio y HCl al 20% v/v.
Procedimiento
cido sulfanlico: En un matraz de dos
bocas se agreg anilina y cido sulfrico
concentrado, realizando todo bajo campana y
empleando agua fra para disminuir el calor
generado por la reaccin. Se realiz un montaje
de reflujo manteniendo la temperatura de
reaccin a 170-180 C por tres horas. La
mezcla de reaccin se dej enfriar hasta 50-60
C vertiendo el contenido lentamente y con
agitacin sobre una mezcla de hielo-agua, luego
de esta, continuaba la separacin del solido
pero no hubo tal puesto que no se formaron los
cristales del producto, es decir, no se obtuvo el
cido sulfanlico.
Anaranjado de metilo: En un beaker se
agreg
cido
sulfanlico
comercial,
dimetilanilina y HCl concentrado. Luego se
agreg agua destilada enfriando la mezcla hasta
una temperatura de 0-5 C. Paralelamente en
otro beaker se prepar una solucin de nitrito
de sodio disuelto en agua, manteniendo la
temperatura igualmente en aproximadamente
5 C, esta solucin se agreg gota a gota y con
agitacin constante. Terminada la adicin de la
solucin de nitrito se agit la mezcla hasta
temperatura ambiente, tornndose la solucin
de una coloracin de rojo vino oscuro.
Posteriormente se agreg gota a gota y con
agitacin constante una solucin de NaOH al
10% hasta que se obtuvo un pH de 10 que fue
medido con papel indicador. La mezcla se
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calent con agitacin y se retir en el momento

que se inici la ebullicin, enfriando sta en un
bao de hielo.
Finalmente, se lav con agua y se sec el
producto en la estufa.
Naranja II: Primero se realiz la reaccin
de diazotacion para ello se emple un beaker
en donde se agreg carbonato de sodio, agua
destilada y cido sulfanlico comercial. Se
coloc la solucin anterior en un bao de
hielo-sal y se adicion a la mezcla de reaccin
hielo picado, nitrito de sodio al 10% y HCl al
20% v/v, al cabo de unos minutos se form la
sal de diazonio.
Posteriormente se realiz la reaccin de
acoplamiento, para ello se disolvi en un
matraz 2-naftol y NaOH, enfriando en un bao
de hielo-sal hasta aproximadamente 5 C. Una
vez que se enfri la solucin se adicion la sal
de
diazonio
preparada
anteriormente
manteniendo en todo momento el bao de
hielo-sal y con agitacin constante, terminada
esta adicin se dej reposar a temperatura
ambiente durante 20-25 minutos. Por ltimo, se
agreg NaCl y se calent a ebullicin hasta
disolucin completa de la sal, enfriando luego
en un bao de hielo-sal hasta cristalizacin de
la mayor parte del producto, ste producto se
filtr al vaco, se sec y se pes.
Pruebas de tincin: Se prepar una
solucin al 1% de los colorantes obtenidos
mezclando 1 g de cada uno en 100 mL de agua
destilada. Luego, en un beaker se coloc 10 mL
de la solucin al 1% del colorante y se agreg
pequeos cortes de tela de algodn (blanco).
Esto se hirvi durante 5 minutos y finalmente
se lavaron los cortes de tela con agua.

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Tabla N1: Masa y volumen de los
reactivos utilizados en la sntesis de cido
sulfanlico, naranja de metilo y naranja II
Sntesis
cido
sulfanlico

Naranja de
metilo

Naranja II

III.

Reactivo

Masa
(m0,0001)g

Volumen
(V0,2)mL

Anilina
H2SO4
c.
Sulfanlic
o
Dimetila
nilina
HCl
NaNO2
NaOH
Na2CO3
c.
Sulfanlic
o
NaNO2
HCl
2-naftol
NaOH
NaCl

------------

2,0
8,0

1,0074

------

-------

0,6

-------0,3509
------0,4093

0,5
-------Gotas
--------

1,0345

-------

----------------0,8066
-------4,0150

4,0
4,0
--------4,0
-------

RESULTADOS Y DISCUSIN

siempre emigra de una cadena lateral hasta

llegar a una posicin nuclear [2].
Las propiedades del cido sulfanlico no
corresponden a las de un compuesto con un
grupo amino y uno sulfnico.
Tanto las aminas como los cidos
sulfnicos aromticos tienen puntos de fusin
bajos. Por ejemplo, el cido bencenosulfnico
se funde a 66 C y la anilina a -6 C, en cambio
el cido sulfanlico tiene un punto de fusin tan
elevado que se descompone al calentarlo
(a 280 300 C) [2].
Los cidos sulfnicos son muy solubles en
agua, es ms se introduce un grupo sulfnico en
una molcula para hacerlo soluble en agua. No
obstante, el cido sulfanlico no solo es
insoluble en disolventes orgnicos sino que
adems es casi insoluble en agua [2].
Las aminas se disuelven en cidos
minerales acuosos porque se convierten en
sales solubles. El cido sulfanlico es soluble en
bases acuosas, pero insoluble en cidos
acuosos [2].

La reaccin para la obtencin de cido

sulfanlico es la siguiente:

Tabla N2: Masa obtenida y porcentaje de

rendimiento de naranja de metilo, cido
sulfanlico y naranja II
Masa
Sntesis
obtenida
%Rendimiento
(m0,0001)g
cido
No se obtuvo
No se obtuvo
Sulfanlico
producto
producto
Naranja de
1,4488
93,12
metilo
Naranja II
1,9400
98,98
Para la obtencin de cido sulfanlico, La
introduccin de un grupo sulfnico, SO3, en un
compuesto
aromtico
puede efectuarse
calentando esta sustancia con cido sulfrico
concentrado, eliminado simultneamente el
agua de reaccin. En el caso de aminas
aromticas, la reaccin se efecta generalmente
a travs de un rearreglo del grupo sulfnico que
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La cual se rige por el siguiente mecanismo:

Figura N1: Mecanismo de sntesis del

cido sulfanlico.
El cido sulfanlico no fue obtenido puesto
que no se utilizaron cantidades apreciables de
los reactivos de partida como la anilina y el
cido sulfrico, es por ello que no se obtuvieron
cantidades significativas del producto.
El cido sulfanlico se produce por la
accin del calor en seco sobre el bisulfito de
anilino que se produce por sulfonacin de la
anilina [2].
La reaccin transcurre bien a los 180; la
anilina, de fcil sustitucin, se neutraliza
inmediatamente con el cido sulfrico para
formar la sal amnica capaz de transformarse a
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temperatura elevada en fenilsulfamida y

subsiguiente emigracin del grupo sulfnico a
la
posicin para, para dar el cido
sulfanlico [2]. Otra causa importante para que
no se produjera el cido sulfanlico es que no se
control
eficazmente
la
temperatura,
provocando de esta manera la descomposicin
de la anilina.
El cido sulfanlico existe exclusivamente
en forma de ion hbrido. Por eso presenta un
carcter marcadamente salino, es difcilmente
soluble en agua, y hacia los 300 C, se
descompone antes de fundir [2].
Estas propiedades pueden comprenderse si
aceptamos que tiene la estructura 1 de la figura
N2. El cido sulfanlico es una sal, pero de un
tipo bastante especial, llamada ion dipolar
(tambin denominada a veces zwitterion). Es el
producto de la reaccin entre un grupo cido y
otro bsico que forman parte de la misma
molcula [2].

Figura
sulfanlico.

N2:

Propiedades

del

cido

El hidrogeno prefiere unirse al nitrgeno y

no al oxigeno sencillamente porque el grupo
NH2 es una base ms fuerte que el SO-3. Un
punto de fusin elevado y la insolubilidad en
disolventes orgnicos son propiedades tpicas
de una sal; la insolubilidad en agua no es de
sorprender, pues muchas de ellas lo son. En una
solucin alcalina, el muy bsico ion hidrxido
arranca un hidrogeno al dbilmente bsico
grupo
NH2
para
generar
el
ion
p-aminobencenosulfonato (II), soluble en agua,
como son la mayora de las sales sdicas [2].
4

Sales de Diazonio. FACYT-UC

En solucin acida, en cambio, la estructura
del cido sulfanlico no cambia, por lo que el
compuesto permanece insoluble; los cidos
sulfnicos son cidos fuertes y sus aniones
(bases muy dbiles) tienen poca tendencia a
aceptar a un ion hidrogeno del H3O+. Siempre
que la amina sea ms bsica que el anin del
cido, podemos esperar iones dipolares de
molculas que contienen un grupo amino y otro
acido [2].
En la sntesis del colorante anaranjado de
metilo, las aminas primarias aromticas con
cido nitroso forman sales de diazonio
relativamente estables, estas pueden actuar
como electrfilos dbiles y reaccionar con
anillos aromticos activados, produciendo
reacciones
de
sustitucin
electroflica
aromtica. Los fenoles y las aminas aromticas
poseen un anillo activado que permite que las
sales de diazonio reaccionen con ellos;
produciendo compuestos coloridos que pueden
ser usados como colorantes [3].
La reaccin de diazotacion es una de las
ms importantes en qumica orgnica y es la
combinacin de una amina primaria con cido
nitroso para generar una sal de diazonio. El
cido nitroso como tal es gaseoso, pero se
pueden preparar soluciones acuosas diluidas,
haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el
nitrito de sodio (NaNO2) con algn cido
mineral como el cido clorhdrico acuoso [3].
Cuando se trata de una amina primaria
aliftica la sal de diazonio que se genera es muy
inestable y regularmente se descompone
inmediatamente, por lo que esta reaccin no se
considera sintticamente til. En contraste,
cuando se utiliza una amina primaria aromtica,
la sal que se genera, es relativamente estable en
solucin y a temperaturas menores de 5 C, con
lo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y
convertirlas en una variedad de grupos
funcionales diferentes, dndole a la reaccin
una gran aplicacin sinttica [3].
En la reaccin de diazotacion el reactivo es
en realidad el N2O3. La reaccin se inicia con el
ataque de la amina, con sus pares de electrones
libres, al agente de nitrosacin. El intermediario
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as formado expulsa un ion nitrito y forma un

compuesto N-nitroso, el cual a travs de una
serie de transferencias rpidas de protones y
finalmente por prdida de una molcula de
agua, genera la sal de diazonio [3].
En condiciones apropiadas las sales de
diazonio pueden reaccionar como reactivos
electroflicos en sustituciones aromticas para
dar productos llamados compuestos azo. A esta
reaccin se le conoce como reaccin de
copulacin. Los compuestos azo tienen una
gran importancia industrial debido a que son
sustancias intensamente coloridas, por lo que
una gran variedad de ellas, se utilizan como
colorantes artificiales. Las coloraciones pueden
ser amarillas, naranjas, rojas, azules e incluso
verdes, dependiendo de la estructura del
compuesto. Las sales de diazonio son poco
electroflicas por lo que reaccionan solo con
compuestos aromticos ricos en electrones, en
otras palabras, que tengan grupos fuertemente
electrodonadores, como OH, NR2, NHR o
NH2. Por lo comn, la sustitucin se realiza en
la posicin para con respecto al grupo
activante [3].

Figura N3: Mecanismo de sntesis del

naranja de metilo.
La mayora de los colorantes comunes son
colorantes azo, formados por copulacin de
aminas (en forma de sus sales de diazonio) con
fenoles. La reaccin de copulacin se lleva a
cabo en solucin alcalina, neutra o cida.
Debido a que este tipo de reacciones se llevan a
cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los
5

Sales de Diazonio. FACYT-UC

colorantes azo son llamados algunas veces
colores fros. La copulacin de una sal con un
fenol da un colorante especfico. Por ejemplo,
el naranja II est hecho por copulacin del
cido sulfanlico diazociado con beta-naftol en
medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es
preparado por copulacin de la misma sal de
diazonio con N,N-dimetilanilina en una
solucin dbilmente cida. El naranja de metilo
es usado tambin como un indicador que vira a
un pH 3,2-4,4. El cambio de color se debe a la
transicin de un cromforo (grupo azo) a otro
(sistema quinonoide). Ambas sustancias tien
lana, seda y piel [3].
La obtencin del naranja II a partir del
cido sulfanlico se realiza mediante la
formacin de una sal de diazonio que acta
como electrfilo. Despus se realiza una
reaccin de copulacin, en donde los
compuestos que contienen el enlace azo N=N, pueden formarse por copulacin de las sales
de diazonio con las molculas aromticas que
contengan sustituyentes fuertemente dadores de
electrones tales como NR2, -OH, o O-. La
importancia comercial de esta reaccin estriba
en la preparacin de tintes y otras materias
colorantes [4].
Los colorantes son sustancias solubles que
se adhieren permanentemente a las fibras
textiles, cuero, plumas, papel, etc. Para que un
compuesto orgnico tenga color debe tener uno
o ms grupos insaturados como el -NO2 (nitro),
-N=N (azo) a los que se les llama cromforos
unidos a un anillo aromtico y para que se
adhieran permanentemente a una fibra debe
tener grupos atmicos como el OH fenilico a
-NRR (amino) a los que se les denomina
auxocromos [5].
En las reacciones de azo-copulacin, las
especies muy reactivas, como los fenoles o las
aminas aromticas pueden experimentar la
sustitucin electroflica por iones arildiazonio,
demasiado dbiles para atacar otros compuestos
aromticos, esta reaccin es fundamental en la
sntesis de colorantes azoicos, en la reaccin
del Naranja II es un ejemplo claro de estas
reacciones [5].
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Figura N4: Mecanismo de sntesis de

naranja II.
Al inicio cuando se realiz la mezcla de
cido sulfanlico con el hidrxido de sodio, se
obtuvo una solucin de color naranja opaco,
mientras tanto, la mezcla de nitrito de sodio con
agua destilada era transparente, y al
combinarlas se obtuvo una solucin con
coloracin naranja lechoso. Al adicionarle
cido clorhdrico, a la mezcla final anterior,
tom un color naranja opaco, y en esta parte del
proceso es cuando se forma la sal de diazonio.
Una vez finalizada la sntesis de la sal de
diazonio, se agreg lentamente el naftol,
agitando la disolucin. Se inici as la reaccin
de copulacin, observndose un aumento en la
viscosidad de la disolucin, y la formacin de
un slido de color naranja. Al final, se pes el
producto y se obtuvo un rendimiento de
98,98%.
La reaccin de copulacin se realiza en un
medio homogneo. La sal de diazonio se
encuentra soluble en agua, pero el -naftol no
es soluble en agua. Para conseguir su
solubilidad en medio acuoso, se disuelve
previamente en una disolucin diluida de
NaOH con lo que pasa a la forma de naftanato,
soluble ya en agua [6].
En este caso no fue necesario controlar la
concentracin de la base aadida, ya que
aunque esta es demasiada concentrada se
favorece la formacin de la forma aninica del
naftol y se garantiza as la formacin de la sal
sdica del sulfonato [6]:

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La tincin del colorante sobre las telas

ocurre debido a que las cargas del colorante son
atradas hacia los grupos con cargas opuestas en
la tela dando como resultado la unin. Las
fibras de algodn estn hechas de protenas, y
por lo tanto contienen abundantes grupos (NH2)
y (CO2H) en sus unidades (aminocidos) que
reaccionan con los colorantes acidos y basicos
[3]
.
El caso de la poco reactiva celulosa
(componente del algodn, yute, henequn y
lino), hecha de unidades de glucosa; la celulosa
se tie con dificultad. El Rayn, celulosa
regenerada, toma los colores con un poco ms
de facilidad. El nylon66 y nylon6 se asemejan a
las protenas en su comportamiento ante los
colorantes [3].

Luego para recuperar la mayor cantidad de

colorante formado se incorpora cloruro sdico
al medio de reaccin para disminuir la
solubilidad de aquel, por efecto del ion comn,
y as conseguir un buen rendimiento tal como
sucedi, finalmente se utiliz etanol para
arrastrar el agua presente en el colorante que se
encontr en el embudo Buchner.
Por ltimo se realiz las pruebas de tincin
a telas de algodn con los colorantes
sintetizados, en la siguiente tabla se muestran
las observaciones:
Tabla N3: Pruebas de tincin de los
colorantes obtenidos
Colorante
Naranja de metilo
Naranja II

IV.

- En esta prctica se aprendi la tcnica

de preparacin de sales de Diazonio, utilizada
para sintetizar los colorantes azoicos.
- Se logr sintetizar un colorante por el
mecanismo de diazotacin partiendo de cido
sulfanlico y la posterior copulacin de la sal de
diazonio con beta naftol.
- Una vez finalizada la sntesis de la sal
de diazonio y la reaccin de copulacin, se
obtuvo el naranja de metilo y naranja II con un
porcentaje de rendimiento de 93,12% y
98,98%, respectivamente.

Observacin
Ti por completo la
tela
Ti por completo la
tela

En las siguientes figuras se muestran los

resultados de la tincin:

V.

Figura N5: Pruebas de tincin.

Izquierda: Tincin sobre la tela de algodn por
el colorante naranja II. Derecha: Tincin sobre
la tela de algodn por el colorante naranja de
metilo.

Laboratorio de Qumica Orgnica II

CONCLUSIONES

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Marcano-Cortes, Quimica Orgnica,
Mxico: EBUC, 2010, pagina: 486
[2]Scribd,
[En
lnea].
Available:
https://es.scribd.com/doc/45298522/Sintesis-yReconocimiento-Del-Acido-Sulfanilico#download.
[ltimo acceso: 09 07 2016].
[3]Scribd,
[En
lnea].
Available:
https://es.scribd.com/doc/18416037/9Copulacion-de-Sales-de-Diazonio. [ltimo acceso:
09 07 2016].

Sales de Diazonio. FACYT-UC

[4] R. W. Griffin, Qumica orgnica moderna,
Florida: Editorial Revert, S.A, 1981, p. 438.
[5] N. L. Allinger, Quimica Orgnica, Mxico:
Revert S.A, 1970, p. 360.
[6] Ingenieria Qumica, [En lnea]. Available:
http://D:/Fundamentos%20Quimicos%20de%20la
%20Ingenieria.pdf. [ltimo acceso: 09 07 2016].

VI.

APNDICE

%Rendimiento =

* 100%

Porcentaje de rendimiento del naranja de

metilo
%Rendimiento =

* 100%

%Rendimiento = 93,12%

Porcentaje de rendimiento del

naranja II
%Rendimiento =

* 100%

%Rendimiento = 98,98%

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