UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA

Escuela de Ciencias Bsicas, Tecnologa e Ingeniera

Trabajo colaborativo 3

MATERIALES INDUSTRIALES

TUTOR:

Alumno:
MIGUEL BENITO CAON GALVIS
Codigo 11446909

Grupo:

UNAD

Cristalinidad y estereoisomera de termoplsticos.

Cuando solidifican los termoplsticos desde el estado lquido pueden
formar un slido no cristalino o un slido cristalino. Si repasamos la
solidificacin y enfriamiento lento de termoplsticos no cristalinos o
semicristalinos se produce, como se observa en la figura 15.5, un
descenso del volumen especifico con la disminucin de temperatura que
presenta un cambio de pendiente a una temperatura caracterstica del
material que recibe el nombre de temperatura de transicin vtrea, Tg, por
encima de la cual el polmero presenta un comportamiento viscoso
(gomoso, elstico), y por debajo un comportamiento de vidrio quebradizo.

Esta rpida disminucin se debe al empaquetamiento de las cadenas

polimricas en las regiones cristalinas del material, ya que la estructura
del material est compuesta por regiones cristalinas inmersas en una
matriz amorfa de lquido subenfriado, que por debajo de Tg pasa al
estado vtreo, quedando la estructura formada por regiones cristalinas
inmersas en una matriz amorfa vtrea.
Aunque la forma exacta en la que las molculas de polmeros se ordenan
en estructuras cristalinas no est perfectamente conocida, si que se
conocen perfectamente diferentes distribuciones estructurales para
polmeros de idntica composicin qumica. Si tomamos como ejemplo el
polipropileno, pueden existir tres formas estereoismeras diferentes, tal
como se aprecia en la figura 15.6:

1)
2)
3)

Estereoismero atctico: Los grupos metilo del polipropileno estn

dispuestos de forma aleatoria a un lado y otro de la cadena principal.
Estereoismero isotctico: Los grupos metilo se encuentran siempre en
el mismo lado de la cadena principal.
Estereoismero sindiotctico: Los grupos metilo sustituyentes estn
distribuidos alternativamente en uno y otro lado de la cadena principal.

De los tres, es el isotctico el que a escala industrial se produce mayoritariamente

puesto que su alta cristalinidad hace que presente mejores resistencias en general
y en particular al calor que los otros estereoismeros.

Termoplsticos de inters en ingeniera

A continuacin se detallan algunos de los aspectos ms importantes de los
materiales termoplsticos de mayor aplicacin, cuyas propiedades y aplicaciones
ms extendidas, aparecen reflejadas en la tabla 15.1.

Polmero

Polietileno (PE)
Baja densidad
Alta densidad
Policloruro de vinilo
(PVC)

Estructura

Temp.
def.
Carga
Mdulo de
Alarg.
Densidad por
rotura
elasticidad
(%)
(Mg/m3) calor a
(MPa)
(GPa)
455
kPa

8-21 50-800
21-38 15-130

0.1-0.28
0.4-1.20

0.92
0.96

34-62 2-100

2.1-4.10

1.40

Aplicaciones

Embalaje, aislantes
42
elctricos, artculos
85
del hogar, botellas
-

Tuberas, vlvulas,
revestimientos de
suelos, aislantes
elctricos,
revestimientos de

automviles

Polipropileno (PP)

28-41 10-700

1.1-1.5

0.90

Tanques, embalaje,
115 fibras para ropa y
sobrenvolturas

Poliestireno (PS)

22-55

1-60

2.6-3.1

1.06

Embalaje y espumas
aislantes,
revestimientos de
82
automviles,
electrodomsticos y
utensilios de cocina

Policloruro de vinilideno
(PVPS)

24-34

160240

0.3-0.55

1.15

60

Poliacrilonitrilo (PAN)

62

3-4

3.5-4.0

1.15

Polimetil-metacrilato
(PMMA)

41-82

2-5

2.4-3.1

1.22

Policlorurotrifluoretileno

31-41 80-250

1.0-2.1

2.15

Politetrafluor-etileno
(PTFE)

Polioximetileno
(Acetales)
(POM)

Poliamida (PA)
(Nylon)

14-48

100400

0.41-0.55

65-83 25-75 3.6

76-83 60-300

2.8-3.4

2.17

1.42

1.14

Embalaje, tuberas,
chubasqueros

Fibras textiles,
precursor de fibras
78 de carbono,
embalaje de
alimentos
Acristalamiento de
vehculos, lentes de
contacto,
iluminacin
93 exterior, seales
publicitarias,
pantallas de
seguridad, gafas
protectoras.
Aislante elctrico,
125 componente de
vlvulas, juntas.
Cierres, juntas,
vlvulas, anillos de
120 estancamiento,
recubrimientos
antiadherentes.
Cojinetes,
engranajes,
165 bolgrafos, fijacin
de caeras, aletas
de ventiladores.
Cojinetes,
engranajes, fibras,
textil, componentes
245
de automviles y
componentes
elctricos.

Ftalato de polietileno,
polister (PET)

Policarbonato (PC)

Celulosa

Poliimidas (PI)

Polieter-etercetona
(PEEK)

Sulfuro de polifenileno
(PPS)

55-72 50-300

62-76 110-130

14-55

76-117

5-50

8-10

2.8-4.1

2.1-2.8

1.4-1.7

2.1

1.36

Fibras, pelculas
fotogrficas, cintas
audio, recipientes
38
para bebidas y
comidas
precocinadas.

1.2

Componentes y
herramientas
elctricas
138
domsticas, lentes,
material
antivandlico.

1.30

Textiles (rayn),
embalaje (celofn),
adhesivos,
67 recubrimientos,
pelculas
fotogrficas, gafas
de seguridad.

1.39

Adhesivos, circuitos
impresos, fibras
320
para equipos
aerospaciales.

70

50-150

3.8

1.31

65.5

1-2

3.3

1.3

Aislamientos
elctricos y
160
recubrimientos para
altas temperaturas.
Revestimientos,
componentes
135
elctricos y
electrnicos.

Polietersulfona (PES)

84

30-80

2.4

1.37

Componentes de
electrodomsticos,
200
componentes de
microondas.

Poliacritalo

62

50-65

2.2

1.21

Seales de trfico,
180 componentes de
microondas.

Polieterimida (PEI)
Poliamida-imida (PAI)

105

60

2.9

1.27

117-186

15

4.1-5.0

1.39

Elctricas,
automocin y
210
componentes de
motores a reaccin.
267 Componentes
electrnicos,
aplicaciones en
automocin y

aerospaciales.

De todos ellos son el PE, PVC, PP y PS los que cubren casi el 70% del consumo
total en materiales plsticos. Sus aplicaciones de uso general se basan en
exigencias que no precisen propiedades muy especiales y de bajo coste, por
ejemplo temperaturas de trabajo no superiores a 120C, as como bajos valores de
densidad.
POLIETILENO: Existen dos tipos de PE, el de baja densidad, LDPE y el de alta
densidad, HDPE. El de baja se caracteriza por tener una estructura de cadena
ramificada, menor grado de cristalinidad y densidad, mientras que el de alta
presenta generalmente una estructura de cadena lineal, con mayor cristalinidad y
ms alta resistencia. La estructura de la cadena del PE se esquematiza en la
figura 15.7, as como algunas de sus propiedades.

Figura 15.7. Estructura de cadena y propiedades ms significativas de diferentes tipos de PE. a) Alta densidad.
b) Baja densidad.

Este termoplstico es el ms ampliamente empleado, ms del 30% del total, y sus

propiedades ms sobresalientes son:
Gran tenacidad a temperatura ambiente y bajas temperaturas.
Resistencia mecnica suficiente para las aplicaciones de produccin.
Buena flexibilidad en un amplio rango de temperaturas.
Excelente resistencia a la corrosin.
Muy buenas propiedades aislantes.
Inodoro e inspido.
CLORURO DE VINILO: Es el segundo en importancia basado en su alta
resistencia qumica y su facilidad para mezclarse con numerosos aditivos que dan
lugar a un elevado nmero de compuestos de gran variedad de propiedades
fsicas y qumicas.

La presencia del tomo de Cl, voluminoso y con gran electronegatividad, produce

un material amorfo y no cristalizable, con fuertes uniones cohesivas producidas
por los intensos momentos dipolares creados por los Cl y de cierta rigidez
molecular que dificulta su procesado. Es por ello que precise la accin de aditivos
que permitan su procesado.
Los aditivos utilizados son plastificantes, derivados del Ftalato, estabilizadores de
calor para impedir su degradacin, compuestos organometlicos de Sn, Pb, Ca y
Zn; lubrificantes, ceras, steres grasos, cargas o productos de relleno, carbonato
clcico y pigmentos para dar color, opacidad, impermeabilidad.
POLIPROPILENO: Este plstico resulta interesante por su bajo precio al
obtenerse de derivados petroqumicos. La incorporacin a la cadena de PE de un
grupo CH3 restringe el movimiento de la cadena resultando un material ms
resistente y rgido, que aumenta la Tg y la temperatura de fusin. Entre sus
propiedades ms significativas destacan:
Buena resistencia qumica a la humedad y calor.
Baja densidad (0,90-0,91 g/cm3).
Buena dureza superficial.
Buena estabilidad dimensional.
Flexibilidad notable.
POLIESTIRENO: Este material incorpora la presencia de un anillo de fenilo que
proporciona una configuracin con fuerte impedimento estrico de gran rigidez,
fcilmente procesable pero relativamente frgil y quebradizo. La fragilidad se
mejora por copolimerizaciones con polibutadieno. En general acaban
degradndose y son muy sensibles al ataque qumico por disolventes orgnicos.
Resultan especialmente interesantes los derivados de su copolimerizacin con
acrilonitrilos (incorporan el grupo CN) que se conocen con las siglas
SAN, amorfos, con grupos de gran polaridad que presentan fuerzas atractivas por
puentes de hidrgeno entre las cadenas. Estos tienen alta resistencia qumica,
superior tenacidad, son duros y rgidos, exhibiendo la transparencia y claridad del
PS.
ABS: Son los derivados del acrilonitrilo-butadieno-estireno. Estos materiales son
conocidos por la optimizacin de propiedades que presentan como la tenacidad,
solidez mecnica combinada con su fcil procesabilidad.

ACRILICOS: El polmero ms extendido de este grupo es el polimetacrilato de

metilo, PMMA, que es un termoplstico duro, rgido, transparente y de buena
resistencia atmosfrica. Se conoce con el nombre comercial de Plexiglas o Lucite.
La presencia de los grupos metilo y metacrilato sobre el mismo carbono de la
cadena determina un impedimento estrico importante, por lo que es rgido y
relativamente fuerte, dotado de una alta resistencia qumica, alta transparencia y
completamente amorfo.
FLUORPLASTICOS: Presentan uno o ms tomos de F en el monmero lo que
proporciona unas propiedades muy especiales, destacando su uso como aislante,
y sus excelentes propiedades autolubricantes por su bajo coeficiente de friccin.
El polmero ms extendido es el politetrafluoretileno, PTFE o tefln. Presenta alta
cristalinidad y densidad, 2,13-2,19 g/cm 3, resistencia excepcional a los disolventes
orgnicos, es particularmente apto para usos criognicos, -200C, aunque sus
propiedades resistentes son relativamente bajas cuando se compara con otros
plsticos.

Deformacin de polmeros termoplsticos

En primer lugar recordemos los factores que ms influyen en la resistencia de un
material termoplstico, dejando para la segunda parte del tema la adicin de
refuerzos.
1 - Peso molecular medio: Este parmetro no se suele emplear para el control de
las propiedades resistentes de polmeros, ya que una vez conseguida la masa
molecular suficiente para que se produzca un slido estable, no hay un aumento
notable de la resistencia, tal como se observa en la tabla 15.2.

Tabla 15.2. Masas moleculares y grados de polimerizacin de termoplsticos

2 - Naturaleza de los grupos funcionales de la cadena: La dificultad de

movimiento de las cadenas, as como su deslizamiento se dificulta a medida que
se incorporan grupos laterales de la cadena principal de carbono,
incrementndose a medida que estos son ms voluminosos, aumentando su
rigidez y resistencia pero reduciendo su ductilidad, tal como se observa en la tabla
15.1. El mismo efecto produce la introduccin de tomos de O, N y S en la cadena
principal de carbono, as como anillos del tipo fenilo.
3 - Grado de cristalinidad: Este factor afecta notablemente la resistencia, puesto
que a medida que aumenta lo hacen la resistencia a traccin, mdulo de
elasticidad y densidad, tal como se observa en la figura 15.8.

Figura 15.8. Curvas tensin-deformacin para PE de alta y baja densidad.

Antes de explicar el diferente comportamiento de materiales termoplsticos

recordemos como se deforman bajo la accin de tensiones. Una curva
caracterstica de un termoplstico aparece reflejada en la figura 15.9, que indica la
forma en que las cadenas se mueven y que distingue a estos materiales,
especialmente cuando se compara este grfico con el de metales dctiles como el
aluminio en el cual la tensin disminuye rpidamente cuando comienza la zona de
plasticidad.

Figura 15.9. Curvas tpica tensin-deformacin de materiales termoplsticos.

Los termoplsticos se deforman fundamentalmente por deformacin elstica por

debajo de su temperatura de transicin vtrea, aumentando su resistencia y por
encima de esta temperatura la deformacin es de tipo plstico, disminuyendo la
resistencia y aumentando las caractersticas dctiles, como puede observarse en
la representacin de la figura 15.10 para el PMMA ensayado desde -40C a 68C,
experimentando una transicin dctil-frgil entre los 86 y 104C, que corresponde
a su transicin vtrea.

Figura 15.10. Curvas tensin-deformacin para el PMMA a diferentes temperaturas .

Los mecanismos que rigen el comportamiento de los polmeros termoplsticos

vienen esquematizados en la figura 15.11, siendo bsicamente el alargamiento de
la cadena principal, su desenrollado y el deslizamiento de las mismas.

Figura 15.11. Mecanismos de deformacin en polmeros: a) Deformacin elstica por enfriamiento

de los enlaces covalentes entre carbonos de la cadena principal. b) Deformacin elstica o plstica
por desenrollado de la cadena principal. c) Deformacin plstica por deslizamientos.

3.3.1. COMPORTAMIENTO ELASTICO

La deformacin elstica en estos polmeros es debida a dos mecanismos. En el
primero de ellos los enlaces covalentes de los tomos de carbono de la cadena
principal del polmero sufren deformacin elstica produciendo el alargamiento de
los mismos.
En el momento en que la tensin se elimina la distorsin de la
cadena puede desaparecer casi instantneamente, por lo que una fraccin inicial
de la curva tensin-deformacin puede ser lineal y calcular de este modo de la
grfica el mdulo de elasticidad de manera similar al caso de metales y cermicos.
El segundo mecanismo que tiene lugar adems es cuando fragmentos de la
cadena del polmero que se deforman pero al suprimir la tensin, los segmentos
vuelven a sus posiciones de origen por un periodo de tiempo variable, de horas a
meses. Esta dependencia con el tiempo en el comportamiento elstico puede
contribuir a algo de comportamiento elstico no lineal.

3.3.2. COMPORTAMIENTO PLASTICO

Los materiales polimricos tambin pueden sufrir deformacin del tipo plstico
cuando la tensin supera el limite elstico. Sin embargo, a diferencia de los
metales esta deformacin no es consecuencia del movimiento de dislocaciones,
sino al deslizamiento de unas cadenas del polmero sobre otras rompiendo de esta
manera los dbiles enlaces de Van der Waals, figura 15.12. Al retirar el esfuerzo
las cadenas permanecen en sus nuevas posiciones y de este modo el material se
deforma de manera permanente.

Figura 15.12. Mecanismo de deformacin plstica. a) Las cadenas se mantienen unidas por
fuerzas de Van der Waals. b) Cuando el polmero se estira, las cadenas se enderezan y deslizan
unas sobre otras.

La posibilidad de que la tensin cause el deslizamiento de las cadenas depende

del tiempo. Si la tensin se aplica lentamente, unas cadenas pueden deslizar mas
rpidamente que otras, y si se aplica la tensin rpidamente el deslizamiento
puede minimizarse y el polmero puede manifestar una tendencia acusada de
comportamiento frgil.

3.3.3. VISCOELASTICIDAD
La facilidad con la que sucede esta deformacin permanente o no en el
termoplstico depende del comportamiento viscoelstico del material. Para
deformar un material se necesita un cierto porcentaje de tensin que depende del
porcentaje total de deformacin y de la velocidad de la deformacin.
La viscosidad, , se define como el cociente entre la tensin que causa el
deslizamiento y el gradiente de velocidad, /x, que nos describe la rapidez
con la que unas cadenas se deslizan sobre otras,

(15.3)
Por ello si los polmeros tienen alta viscosidad requieren mayores esfuerzos para
causar la deformacin plstica y presentan menor deformacin viscosa.
El efecto de la temperatura en la viscosidad es idntica que en los vidrios,

(15.4)
Donde 0 y E dependen de la estructura del polmero. La energa de activacin
est relacionada con la facilidad con la que se deslizan las cadenas unas sobre

otras. Al aumentar la temperatura, el polmero es menos viscoso y se deforma ms

fcilmente.
El comportamiento visco-elstico explica las propiedades dinmicas o que tienen
una influencia notable con el tiempo. Cuando se aplican altas velocidades a las
tensiones como en los ensayos de impacto, no se da el tiempo suficiente para que
las cadenas se muevan y causen la deformacin plstica. Como resultado, el
termoplstico exhibe un comportamiento frgil y presenta valores ms bajos de
tenacidad y de resistencia a la fractura.
Por otro lado cuando se aplica la tensin durante un largo periodo de tiempo,
presenta un flujo viscoso importante, incluso a bajas temperaturas, por lo que el
termoplstico presenta alargamientos permanentes continuos. Altas temperaturas
o tensiones producen un mayor aumento del alargamiento, de hecho, se obtienen
curvas tensin-tiempo de rotura, figura 15.13, que se parecen bastante a las de los
metales.

Figura 15.13. Efecto de la temperatura en el comportamiento a fractura del polietileno de alta

densidad.

Un mtodo para determinar esta dependencia del polmero con la temperatura

aparece reflejado en el valor de la temperatura de resistencia al calor, tabla 15.1,
que evala la temperatura a la cual la deformacin toma un valor concreto para un
peso estndar. Altos valores de este parmetro indican una buena resistencia a la
rotura