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Minera, Procesos Qumico y Metalrgicos

Curso
Cdigo

: Qumica Analtica Clsica


: QQ33202

Ejercicios N 11
Aplicacin de la Volumetra de Precipitacin y
Complejos
1. Dada una reaccin de formacin de complejos global M nL MLn con
constante de formacin global n, demuestre la validez de la relacin siguiente:

log n pM npL pMLn


2. Se prepara una disolucin de EDTA disolviendo 3,156 g de Na 2H2YH2O,
purificado y desecado, en agua suficiente para obtener 1,0 L. Calcule la
concentracin molar, entendiendo que el soluto contena 0,3% de exceso de
humedad.
3. Calcule el volumen de EDTA 0,050 M necesario para valorar
a. 27,16 mL de Mg(NO3)2 0,0741 M.
b. El calcio en 0,1973 g de CaCO3.
c. El calcio en espcimen de 0,5140 g de un mineral con contenido de 81,4%
de brushita, CaHPO42H2O (172,09 g/mol).
d. El magnesio en una muestra de 0,2222 g del mineral hidromagnesita,
3MgCO3Mg(OH)23H2O (365,3 g/mol).
e. El calcio y magnesio en una muestra de 0,1414 g con 92,5% de dolomita,
CaCO3MgCO3 (184,4 g/mol).
4. Una disolucin contiene 1,694 mg de CoSO4 (155,0 g/mol) por mililitro. Calcule
a. El volumen de EDTA 0,08640 M necesario para valorar una alcuota de
25,00 mL de esta disolucin.
b. El volumen de Zn2+ 0,009450 M necesario para valorar el exceso de reactivo
despus de la adicin de 50,00 mL de EDTA 0,008640 M a una alcuota de
25,00 mL de esta disolucin.
c. El volumen de EDTA 0,008640 M que se precisa para valorar el Zn 2+
desplazado por el Co2+ tras agregar un exceso no medido de ZnY2- a una
alcuota de 25,00 mL de la disolucin de CoSO4. La reaccin es:

Co 2 ZnY 2 CoY 2 Zn2


5. El zinc en una muestra de 0,7162 g de talco para los pies se valora con 21,27
mL de EDTA 0,01645 M. Calcule el porcentaje de zinc en esta muestra.

6. El revestimiento de cromo de una superficie de 3,00 x 4,00 cm se disuelve en


HC. Se ajusta debidamente el pH, despus de lo cual se agregan 15,00 mL de
EDTA 0,01768 M. El exceso de reactivo precisa de 4,30 mL de Cu2+ 0,008120
M en una valoracin por retroceso. Calcule la masa promedio del cromo en
cada centmetro cuadrado de superficie.
7. El talio en una muestra de 9,76 g de rodenticida se oxida hasta un estado
trivalente, y se trata con un exceso no medido de disolucin de Mg/EDTA. La
reaccin es:

Tl 3 MgY 2 TlY Mg 2
La valoracin del Mg2+ liberado requiere 13,34 mL de EDTA 0,03560 M. Calcule
el porcentaje de Tl2SO4 (504,8 g/mol) en la muestra.
8. Se prepara una disolucin de EDTA disolviendo alrededor de 4 g de la sal
disdica en 1 L de agua aproximadamente. Se requieren, de media, 42,35 mL
de esta disolucin para valorar alcuotas de 50,00 mL de un patrn que contiene
0,7682 g de MgCO3 por litro. La valoracin de una muestra de 25,00 mL de
agua mineral con pH = 10 precisa 18,81 mL de la disolucin de EDTA. Una
alcuota de 50,00 mL de agua mineral se alcaliniza fuertemente hasta precipitar
el magnesio como Mg(OH)2. La valoracin con indicador especfico para el
calcio requiere 31,54 mL de la disolucin de EDTA. Calcule:
a. La molaridad de la disolucin de EDTA.
b. La concentracin de CaCO3 en el agua mineral (ppm).
c. La concentracin de MgCO3 en el agua mineral (ppm).
9. Una alcuota de 50,00 mL de una disolucin que contiene Fe(II) y Fe(III)
requiere 13,73 mL de EDTA 0,01200 M cunado se valora a pH = 2,0 y 29,62 mL
al valorarla a un pH = 6,0. Exprese la concentracin de la disolucin en ppm de
cada soluto.
10. Una muestra de orina de 24 horas se diluye hasta obtener 2,0 L. Despus de
tamponar la disolucin a pH = 10, se valora una alcuota de 10,0 mL con
27,32 mL de EDTA 0,003960 M. El calcio en una segunda alcuota de 10,0 mL
se asla en la forma de CaCO3(s), se disuelve de nuevo en cido y se valora
con 12,21 mL de la disolucin de EDTA. En el supuesto de que los valores
normales son 15 a 300 mg de magnesio y 50 a 400 mg de calcio por da,
estuvo la muestra dentro de dichos intervalos?

11. Una muestra de 1,509 g de una aleacin de plomo y cadmio se disuelve en


cido y se diluye exactamente hasta 250,0 mL en un matraz volumtrico. Una
alcuota de 50,0 mL de la disolucin diluida se lleva hasta un pH = 10 con un
tampn de NH4+/NH3; la valoracin posterior abarca los dos cationes y
requiere 28,89 mL de EDTA 0,06950 M. Una segunda alcuota de 50,0 mL se
lleva hasta pH = 10 con un tampn de HCN/NaCN, lo cual tambin sirve para
enmascarar el Cd2+. Se necesitan 11,56 mL de la disolucin de EDTA para
valorar el Pb2+. Calcule los porcentajes de plomo y cadmio en la muestra.
12. Una muestra de 0,6004 g de tubo condensador de Ni/Cu se disuelve en cido y
se diluye hasta 100,0 mL en un matraz volumtrico. La valoracin de ambos
cationes en una alcuota de 25,0 mL de esta disolucin requiere 45,81 mL de
EDTA 0,05285 M. Se agregan cido mercaptoactico y NH3; la produccin del
complejo de cobre con el primero origina la liberacin de una cantidad
equivalente de EDTA, que requiere una valoracin de 22,85 mL con Mg 2+
0,07238 M. Calcule los porcentajes de cobre y nquel en la aleacin.
13. La calamina, que se usa para el alivio de irritaciones de la piel, es una mezcla
de xidos de Zn y Fe. Una muestra de 1,022 g de calamina desecada se
disuelve en cido y se diluye hasta 250,0 mL. Se agrega fluoruro de potasio a
una alcuota de 10,0 mL de la disolucin diluida para enmascarar el hierro.
Despus del ajuste del pH, el Zn2+ consume 38,71 mL de EDTA 0,01294 M.
Una segunda alcuota de 50,0 mL se tampona de forma adecuada y se valora
con 2,40 ml de disolucin ZnY2- 0,002727 M:

Fe 3 ZnY 2 FeY Zn2


Calcule los porcentajes de ZnO y Fe2O3 de la muestra.
14. Una muestra de 3,650 g que contiene bromato y bromuro se disuelve en agua
suficiente hasta obtener 250,0 mL. Despus de acidular, se agrega nitrato de
plata a una alcuota de 25,0 mL para precipitar el AgBr, el cual se filtra, lava y
disuelve de nuevo en una disolucin amoniacal de tetracianoniquelato(II) de
potasio:

Ni(CN ) 24 2 AgBr( s ) 2 Ag (CN ) 2 Ni 2 2Br


Los iones niquel liberados requieren 26,73 mL de EDTA 0,02089 M. El bromato
se reduce a bromuro con arsnico(III) en un alcuota de 10,00 mL antes de
agregar nitrato de plata. Se usa el mismo procedimiento y los iones nquel
liberados se valoran con 21,94 mL de a disolucin de EDTA. Calcule los
porcentajes de NaBr y NaBrO3, de la muestra.

15. Los iones potasio en una muestra de 250,0 mL de agua mineral se precipitan
con tetrafenilborato de sodio:
K B(C6 N 5 ) 4 KB(C6 H 5 ) ( s )

El precipitado se filtra, lava y redisuelve en un disolvente orgnico. Se agrega


un exceso de quelato de mercurio(II)/EDTA:

4HgY 2 B(C6 H 5 ) 4 4H 2O 4C6 H 5 Hg 4HY 3 OH


El EDTA liberado se valora con 29,64 mL de Mg2+ 0,05581 M. Calcule la
concentracin de iones potasio en ppm.
16. El Chromel es una aleacin de nquel, Hierro y Cromo. Una muestra de 0,6472
g se disuelve y diluye hasta 250,0 mL. Cuando una alcuota de 50,0 mL de
EDTA 0,05182 M se mezcla con igual volumen de la muestra diluida, se forman
quelatos de los tres iones y se requieren 5,11 mL de cobre(II) 0,06241 M en una
valoracin por retroceso. El cromo de una segunda alcuota de 50,0 mL se
enmascara mediante la adicin de hexametilentetramina; la valoracin del
hierro y nquel precisa 36,28 mL de EDTA 0,05182 M. El hierro y cromo se
enmascaran con pirofosfato en una tercera alcuota de 50,0 mL y el nquel se
valora con 25,91 mL de la disolucin de EDTA. Calcule los porcentajes de
nquel, cromo y hierro en la aleacin.
17. Una muestra de 0,3284 g latn (que contiene plomo, zinc, cobre y estao) se
disuelve en cido ntrico. El SnO24H2O apenas soluble se elimina mediante
filtracin y el filtrado combinado y los lavados se diluyen de nuevo hasta 500,0
mL. Posteriormente, una alcuota de 10,0 mL se tampona adecuadamente; la
valoracin del plomo, zinc y cobre en esta alcuota requiere 37,56 ml de EDTA
0,002500 M. El cobre en una alcuota de 25,0 mL se enmascara con tiosulfato
y, luego valoran el plomo y el zinc con 27,67 mL de la disolucin de EDTA. El
ion cianuro se utiliza en el enmascaramiento del cobre y zinc en una alcuota de
100,0 mL, y necesitan 10,80 mL de la disolucin de EDTA para valorar el ion
plomo. Determine la composicin de la muestra del latn y evale el porcentaje
del estao por diferencia.
18. Calcule las constantes condicionales de la formacin de complejos de Fe2+ y
EDTA a un pH de (a) 6,0, (b) 8,0 y (c) 10,0.
19. Calcule las constantes condicionales de la formacin de complejos de Ba2+ y
EDTA a un pH de (a) 7,0, (b) 9,0 y (c) 11,0.

20. Elabore una curva de valoracin de 50,0 mL de Sr2+ 0,010 M con EDTA 0,020
M en una disolucin tamponada a un pH = 11. Calcule los valores de pSr
despus de la adicin de 0,00, 10,00, 24,00, 24,90, 25,00; 25,10, 26,00 y 30,00
mL del valorante.
21. Elabore una curva de valoracin de 50,0 mL de Fe2+ 0,0150 M con EDTA 0,030
M en una disolucin tamponada a un pH = 7. Calcule los valores de pFe
despus de la adicin de 0,00, 10,00, 24,00, 24,90, 25,00; 25,10, 26,00 y 30,00
mL del valorante.
22. La valoracin de Ca2+ y Mg2+ en una muestra de 50,00 mL de agua dura
requiere 23,65 mL de agua dura requiere 23,65 mL de EDTA 0,01205 M. Una
segunda alcuota de 50,0 mL se alcaliniza en forma de Mg(OH)2(s). El lquido
sobrenadante se valora con 14,53 mL de la disolucin de EDTA. Calcule:
a. La dureza total de la muestra de agua, expresada en ppm de CaCO3.
b. La concentracin de CaCO3 (ppm) de la muestra.
c. La concentracin de MgCO3 (ppm) de la muestra.