Determinacin

de cromo en
madera
tratada

Prof. Henry Moresco

Mariana Perata
Jennifer Suarez
Camila Villar
Grupo 3
QUIMICA ANALITICA I

Determinacin de cromo en madera tratada

Resumen:

El Arseniato de cobre cromatado (CCA), es un conservante de

la madera utilizado para prevenir su descomposicin. Est compuesto
por trixido de cromo, xido de cobre y pentxido de arsnico. El
Cr6+ es un oxidante fuerte, cancergeno humano y mutagnico.
Para determinar su concentracin en la muestra de madera tratada
se pes una determinada cantidad de muestra en un matraz aforado
de 100,00 mL, se le agrego H 2SO4 y se llev al ultrasonido durante 5
minutos. Luego se filtr y el resultante de la filtracin se llev a un
matraz aforado de 100,00 mL al cual se le agreg H 2O2 (30% v/v) para
oxidar todo el Cr a Cr6+.
Se construyeron tres curvas de calibracin bajo el mtodo de adicin
estndar agregando cantidades conocidas de la solucin patrn de
K2Cr2O7 en el intervalo comprendido de 0 a 1 ppm. Tanto las muestras
como a los patrones de la curva de calibracin se le agreg H2SO4 y
1,5 difenilcarbazida para que se forme el complejo rojo violeta, el cual
se midi por espectrofotometra a 540nm.
Se obtuvo una concentracin de Crtotal de 3,96 ppm en la muestra de
madera tratada con CCA. Dicho resultado es coherente con la
concentracin de cromo total permitido en Uruguay en lixiviados de
residuos de 5ppm.

Determinacin de cromo en madera tratada

Antecedentes:
La madera por ser un material biolgico se caracteriza por su
susceptibilidad a organismos para los cuales constituye un alimento
principal.
Para poder prevenir o contrarrestar los efectos de estos sobre la
madera es que se introducen sustancias qumicas, preservantes en el
interior de la madera, uno de estos preservantes es el Arseniato de
cobre cromatado (CCA).Est compuesto por: 47,5 % de trixidode
cromo, 18,5 % de xido de cobre y 34% de pentxido de arsnico.
El CCA es un compuesto hidrosoluble de xidos cromo-cuproarsenicales. Se aplica mediante autoclave, un sistema de vaco y alta
presin que asegura la penetracin y la distribucin de estos
componentes a lo largo de toda la madera.
El procedimiento lleva a que el preservante CCA reaccione con los
azcares

de

la

madera

para

formar

precipitados

insolubles,

transformando as la madera en una sustancia no alimenticia para

hongos, polillas, termitas y otros agentes destructores.
La fijacin del CCA a la madera depende de la reduccin del Cr 6+ a
Cr3+ por los componentes de la madera, con la subsecuente
precipitacin o adsorcin de los complejos de cromo, cobre y arsnico
sobre el sustrato de madera. Si queda Cr6+no reducido este se lixivia y
sera un problema ya que este es un oxidante fuerte, cancergeno
humano y mutagnico.
Las especies de Cr6+ y Cr3+ tienen diferentes biodisponibilidad y
toxicidad en los seres humanos, y por esta razn, para preservar la
2

Determinacin de cromo en madera tratada

salud de la poblacin, se requiere de un estricto control de sus

contenidos en muestras ambientales. El cromo total permitido en
Uruguay en lixiviados de residuos es de 5ppm (ver tabla 1). Tanto es
as que, mientras el Cr3+es esencial para el ser humano puesto que
participa en el metabolismo de la glucosa, los efectos txicos de los
derivados del Cr6+ estn bien comprobados, principalmente se
absorbe por va respiratoria y secundariamente por va digestiva o
cutnea, la inhalacin produce, lceras, dermatitis, etc. Ambas
especies de Cr3+ y Cr6+pueden coexistir en aguas naturales, efluentes
y suelos dependiendo del pH del medio y de sus caractersticas de
oxidacin reduccin.
La determinacin del Cr6+ se basa en la reaccin del Cr6+ con la
difenilcarbazida. Es una reaccin redox en la cual el Cr 6+ se reduce a
Cr3+ y el reactivo se oxida a difenilcarbazona, es ste compuesto el
que forma el complejo de color rojo-violeta con el Cr 3+ naciente. ste
complejo puede ser medido espectrofotomtricamente a una longitud
de

onda

de

540nm

la

absorbancia

es

proporcional

la

concentracin de cromo en la muestra. Si al Cr 3+ acuoso se le aade

el reactivo difenilcarbazona no se origina ninguna coloracin, no hay
reaccin, la causa es la gran inercia del acuocomplejo del Cr 3+ que
impide que la reaccin ocurra.
El pH en todo el experimento debe ser cido (pH2) ya que se da la
mejor coloracin y facilita la formacin del complejo coloreado.
La curva de calibracin se realiza bajo el mtodo de adicin estndar
agregando cantidades conocidas de la solucin patrn de K 2Cr2O7 en
el intervalo comprendido de 0 a 1 ppm.
El complejo coloreado conserva estabilidad hasta los 10 minutos, al
pasar ms de 20 minutos expuestos a la luz del ambiente las
muestras a concentraciones ms bajas pierden la coloracin, y a
concentraciones ms elevadas se intensifica el color purpura, por lo
que se supone la formacin de otras especies en la muestra.

Determinacin de cromo en madera tratada

La muestra debe ser tratada para extraer el cromo previo a su

determinacin, algunas de las tcnicas que se pueden emplear son: el
mtodo BSI y el mtodo de reflujo. El mtodo BSI (British Standard
Method) consiste en pesar una determinada cantidad de madera seca
y luego transferirla a un matraz con H 2SO4 concentrado con H2O2
(30%v/v) y llevar a volumen con agua mili-Q, luego calentarla por una
hora a 75C. A continuacin, se dejar enfriar y se filtra. El otro
mtodo, consta en pesar una determinada cantidad de madera luego
transferirla a un matraz con HNO3 (65%), y calentarla durante 4
horas.
Al no contar con campana para la digestin de la muestra y para
evitar posibles accidentes tuvimos que reformular la tcnica para
tratarla. La muestra de madera de poste de UTE fue lijada para
facilitar su disolucin en H2SO4 (1:4)

y as extraer el cromo.

Posteriormente, se puso en ultrasonido y se filtr. Al resultante de la

filtracin se le adicion H2O2 para oxidar todo el Cr a Cr6+.
El cromo hexavalente se midi por espectrofotometra a 540nm
midiendo el complejo rojo- violeta formado con 1,5-difenilcarbazida en
medio cido.

Materiales y reactivos:

Reactivos: Para la preparacin de reactivos, patrones y

muestras, se emple agua destilada.
-Solucin patrn de cromo hexavalente: Pesar 100mg de
K2Cr2O7 disolverlos y enrasar con agua en un matraz aforado de
100,00 mL
-Solucin H2SO4(1:4): agregar 25mL de H2SO4conc. A 75mL
de agua destilada.

Determinacin de cromo en madera tratada

-Solucin

1,5

difenilcarbazida:

pesar

0,2g

de

1,5

difenilcarbazida y disolverlos en 40mL de acetona. Esta solucin

debe prepararse al momento de su uso.
-Solucin de H2O2 (30%v/v): Colocar 15mL de H2O2 100%
v/v en probeta y llevar a 100 mL con agua destilada.

Materiales:
-10 Matraces aforados de 100,00mL por curva.
-Pipeta automtica de 1000L.
-Pipeta aforada 10,00mL.
-Papel de filtro, soporte, embudo, varilla de vidrio.
-2 Celdas de plstico de 1cm.
-2 Matraz Erlenmeyer de 100mL
Equipos:
- Espectrofotmetro UV-Visible para trabajar a
540nm con celdas de 1cm de paso ptico.
-Ultrasonido (ultrasonic cleaner).
-Balanza analtica.
-Balanza auxiliar.

Protocolo analtico:
1) Preparacin de la curva de calibracin:
Conc.
Conc.Patron int.
Conc.
Patrn(ppm)
(ppm)
Vt(mL)
Final
1030
103
0,1
0,103
0,2
0,206
0,5
0,515
1
1,03

Aadir 1mL de solucin difenilcarbazida, agitar, llevar a aforo y dejar

reposar 7 minutos para desarrollar color y realizar lectura a 540nm.
2) Tratamiento de la muestra: Pesar 0.5g de muestra en matraz
aforado de 100,00mL, agregar H2SO4(1:4) hasta aforo. Se coloc en

Determinacin de cromo en madera tratada

Ultrasonido durante 5 minutos a 25C y posteriormente se filtr y se

recogi en matraz de 100,00mL.
3) Determinacin de Cromo total en muestras:
Al resultante de la filtracin se le agrega 4mL de H2O2 y 2mL de
difenilcarbazida, agitar, llevar a aforo con agua destilada y dejar
reposar 7 minutos para desarrollar color y realizar lectura a 540nm.

Datos:
curva 1
conc
Bco.
instrument
al
Bco.
reactivo
patrn 1
patrn 2
patrn 3
patrn 4

abs 1

abs 2

abs 3

0,002

0,002

0,002

0
0,103
0,206
0,515
1,03

0
0,041
0,07
0,165
0,282

0
0,041
0,07
0,165
0,282

0
0,041
0,07
0,165
0,282

0,043

0,048

0,051

0,006

0,006

0,007

muestra 1
Bco.Mtra. 1

prom abs abs corr

0,002
0
0,041
0,07
0,165
0,282
0,047333
333
0,006333
333

-0,002
0,039
0,068
0,163
0,28
0,039

curva 2
conc
Bco.
6

abs 1
0

0,002

abs 2
abs 3
prom abs abs corr
0,002
0,002
0,002
0,002

Determinacin de cromo en madera tratada

instrument
al
Bco.
reactivo

0,004

0,004

0,004

patrn 1
patrn 2
patrn 3

0,103
0,206
0,515

0,04
0,069
0,167

0,04
0,069
0,167

0,039
0,069
0,167

patrn 4

1,03

0,286

0,285

0,285

0,056

0,057

0,058

0,012

0,014

0,014

muestra 2
Bco.Mtra. 1

0,004
0,002
0,039666 0,037666
667
67
0,069
0,067
0,167
0,165
0,285333 0,283333
333
33
0,041666
0,057
67
0,013333
333

curva 3
conc
Bco.
instrument
al
Bco.
reactivo

abs 1

abs 2

abs 3

0,002

0,002

0,002

0,006

0,006

0,006

patrn 1

0,103

0,041

0,04

0,041

patrn 2

0,206

0,07

0,069

0,07

patrn 3
patrn 4

0,515
1,03

0,17
0,326

0,171
0,326

0,171
0,326

0,042

0,04

0,041

0,011
0,005

0,011
0,005

0,01
0,005

0,022

0,023

0,023

muestra 3
Bco.Mtra. 3
Bco.Mtra. 4
muestra 4

0
0

Tratamiento de datos:

prom abs abs corr

0,002

0,002

0,006
0,004
0,040666 0,038666
667
67
0,069666 0,067666
667
67
0,170666 0,168666
667
67
0,326
0,324
0,028333
0,041
33
0,010666
667
0,005
0,022666 0,015666
667
67

Determinacin de cromo en madera tratada

Curva 1
0.3
f(x) = 0.27x + 0.01
R = 0.99

0.25
0.2

Absorbancia

0.15
0.1
0.05
0
-0.05

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

1.2

Concentracin (ppm)

Curva 2
0.3
f(x) = 0.27x + 0.01
R = 0.99

0.25
0.2

Absorbancia 0.15
0.1
0.05
0

0.2

0.4

0.6

0.8

Concentracin (ppm)

Curva 3
0.35
0.3
0.25
0.2
Absorbancia 0.15
0.1
0.05
0

f(x) = 0.31x + 0.01

R = 1

0 0.20.40.60.8 1 1.2

Concentracin (ppm)

Curva

A
1
2

B
0,2706
0,2728

R2
0,0093 0,9920
0,0098 0,9936

Determinacin de cromo en madera tratada

3
Peso
frmula
Cr
K2Cr2O7

Mtra. 1
Mtra. 2
Mtra. 3
Mtra. 4

0,3107

0,0054

0,9997

51,9961
294,185
Conc.
Conc. Mtra.
Lectura
(ppm Cr)
0,1097560
98
3,837582654
0,1168132
94
4,092430817
0,0738118
23
2,608671065
0,0330436
65
1,167368448

0,1151274
8
0,3256296
IR
86
Incertidumb 0,1628148
re
43
S

Concentracin de Crtotal en madera

tratada
(3,960,16)ppm

Determinacin de cromo en madera tratada

Discusin y resultados:
En un primer momento para extraer el cromo de la madera utilizamos
varios mtodos. En un matraz pusimos la muestra con EDTA, en otro
con H2SO4, y por ltimo con agua para obtener un lixiviado. Con estos
mtodos de extraccin del cromo al agregarle la difenilcarbazida no
se form el complejo rojo-violeta. Dicho resultado pude deberse a la
falta de Cr6+ en la dilucin.
Para resolver este problema decidimos hacer tomas de masa directa
para tener ms concentracin de Cr6+ y tambin agregamos H2O2
para oxidar todo el Cr3+ a Cr6+ para as medir el Crtotal. Al agregar la
difenilcarbazida se form el complejo, sin embargo ste fue de color
amarillo anaranjado, esto se le atribuye a la presencia de hierro. A
concentraciones mayores a 1mg/L de hierro puede producir coloracin
amarilla pero no causa problemas si se lee a la longitud de onda
adecuada.
La lectura de la muestra se encontraba entre 0 y 1 ppm de la curva
de calibracin. Por lo tanto, reducimos el rango de la curva de
calibracin para que la lectura de la muestra se encontra en el medio
de la curva donde el error es menor.
Para poder reportar un valor de cromo total en las muestras con su
incertidumbre, tuvimos que utilizar un 3% del primer valor ya que de
otra forma las muestras no eran concordantes entre s.
Determinamos que la muestra contena (3,960,16) ppm de Crtotal,
siendo este valor coherente con los parmetros aceptables en el
Uruguay de 5ppm Crtotal en lixiviados.

10

Determinacin de cromo en madera tratada

Conclusin:
Se determin que la concentracin de Crtotal en la muestra es de
(3,960,16) ppm.

Bibliografa:
Estandarizacin de la difenilcarbazida como indicador y acomplejante
en la identificacin de cromo hexavalente Cr (VI)*;Gloria Mara Doria
Herrera, Paulo Andrs Paz Ordoez, Angelina Hormaza Anaguano
Tesina; La madera tratada con CCA solucin o problema.;Adriana
Urrutia
Verificacin analtica para las determinaciones de cromo hexavalente
en aguas por espectrofotometra; Carlos Enrique Severiche Sierra,
Humberto Gonzales Garca
Determination and Characterisation of Copper, Chromium and Arsenic
in CCA treated Wood and its Pyrolysis Residues by Inductively Coupled
Plasma

Mass

Spectrometry;Kristel

Van

den

Broeck

and

Carlo

Vandecasteele, Lieve Helsen and Eric Van den Bulck.

Gua de Buenas Prcticas en Impregnacin de Madera. Tomo 2:
Gestin Ambiental y Produccin ms Limpia

11

Determinacin de cromo en madera tratada

Anexo
Tabla 1: Estndares o niveles guas de referencia

Fotos
Muestra:

12

Determinacin de cromo en madera tratada

Diluciones 1,2,3:

K2C

Curva valoracion 1:

13

Soluciones
patron stock e
intermedia
de
r2O7

Determinacin de cromo en madera tratada

Curva valoracin 2:

Curva valoracin 3:

14

Determinacin de cromo en madera tratada

ndice
15

Determinacin de cromo en madera tratada

Pgina
Resumen
1
Antecedentes
.2
Materiales y
Reactivos.4
Protocolo
analtico
.5
Datos
6
Tratamiento de
datos..7
Discusin y
resultados.9
Conclusin
...9
Bibliografa
...10
Anexo
...11
Fotos
.11

16