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2016

I.

REACCIONES QUIMICAS
.TERMODINAMICA

INTEGRANTES:
. JARAMILLO AZULA JORGE.
.CARRANZA FLORES JAIRO.
.PALMA CHUQUE RICARDO.
..

DOCENTE:
ING AMAYA CHECA MANUEL L.
CICLO:
IV.

TRABAJO (USS)
TERMODINAMICA
28/11/2016

TERMODINAMICA
REACCIONES QUIMICAS

INDICE
I.

INTRODUCCIN........................................................................................................................................2

II.

COMBUSTIBLES Y COMBUSTIN...................................................................................................3

III.

PROCESOS DE COMBUSTIN TEORICA Y REAL.......................................................................6

IV.

ENTALPA DE FORMACIN Y ENTALPA DE COMBUSTIN..................................................8

V.

TEMPERATURA DE FLAMA ADIABATICA..................................................................................12

ING. AMAYA CHECA MANUEL L.

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TERMODINAMICA
REACCIONES QUIMICAS

I.

INTRODUCCIN
En este captulo se estudian sistemas cuya composicin qumica cambia durante un
proceso, es decir, sistemas que implican reacciones qumicas.
Para trabajar con sistemas no reactivos es necesario considerar slo la energa
interna sensible (asociada con los cambios de presin y temperatura) y la energa
interna latente (asociada con los cambios de fase). Pero cuando se trabaja con
sistemas reactivos tambin se debe Considerar la energa interna qumica, energa
asociada a la destruccin y la formacin de enlaces qumicos entre los tomos. Las
relaciones de balance de energa desarrolladas para sistemas no reactivos tambin
son aplicables a sistemas reactivos, aunque los trminos de energa en el ltimo
caso deben incluir la energa qumica del sistema.
Se estudia un tipo particular de reaccin qumica, conocida como combustin. Sin
embargo, el lector debe recordar que los principios desarrollados son igualmente
aplicables a cualquier reaccin qumica.
Se empieza con un anlisis general de combustibles y combustin. Luego se aplican
los balances de masa y energa a sistemas reactivos. Al respecto se analiza la
temperatura de flama adiabtica, que es la temperatura ms alta que una mezcla
reactiva puede alcanzar. Por ltimo, se examinan los aspectos de la segunda ley de
las reacciones qumicas.

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II.

COMBUSTIBLES Y COMBUSTIN.
Cualquier material que puede quemarse para liberar energa recibe el nombre de
combustible. La mayora de los combustibles conocidos se componen
principalmente de hidrgeno y carbono. Reciben el nombre de combustibles
Hidrocarburos y se denotan por la frmula general Cn Hm. Los combustibles
hidrocarburos existen en todas las fases, y algunos son el carbn, la gasolina y el
gas natural.
El principal constituyente del carbn mineral es el carbono; tambin contiene
cantidades variables de oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, azufre, humedad y ceniza.
Es difcil indicar un anlisis msico exacto del carbn mineral, puesto que su
composicin vara de un rea geogrfica a otra e incluso dentro de la misma
regin. La mayor parte de los combustibles hidrocarburos lquidos son una mezcla
de numerosos hidrocarburos y se obtienen del petrleo crudo mediante
destilacin (Fig. 15-1). Los hidrocarburos ms voltiles se vaporizan primero,
formando lo que se conoce como gasolina. Los combustibles menos voltiles que se
obtienen durante la destilacin son el queroseno, el disel y el combustleo. La
composicin de un combustible particular depende de la fuente de petrleo crudo,
as como de la refinera.

Los vehculos son una fuente importante de contaminantes del aire, como xidos
ntricos, monxido de carbono e hidrocarburos, as como el dixido de carbono, y
por ende existe un creciente cambio en la industria del transporte para sustituir
los combustibles tradicionales basados en petrleo (como la gasolina y el
combustible disel) por combustibles alternativos de quema limpia ms amigables
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con el ambiente, como el gas natural, alcoholes (etanol y metanol), gas licuado de
petrleo (LPG) e hidrgeno. El uso de autos elctricos tambin est al alza. En la
tabla 15-1 se presenta una comparacin de algunos combustibles alternativos para
la transportacin de gasolina. Advirtase

Una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una gran
cantidad de energa recibe el nombre de combustin (Fig. 15-2). El oxidante
empleado con mayor frecuencia en los procesos de combustin es el aire, por
obvias razones (es gratuito y se consigue fcilmente). El oxgeno puro, O2, se
emplea como oxidante slo en algunas aplicaciones especializadas, como el corte y
la soldadura, donde no se puede utilizar aire. En consecuencia, son pertinentes
unas cuantas palabras acerca de la composicin del aire.
En una base molar o volumtrica, el aire seco est compuesto por 20.9 por ciento
de oxgeno, 78.1 por ciento de nitrgeno, 0.9 por ciento de argn y pequeas
cantidades de dixido de carbono, helio, nen e hidrgeno. En el anlisis de los
procesos de combustin, el argn en el aire se trata como nitrgeno, en tanto que
los gases que existen en cantidades muy pequeas se descartan. De modo que el
aire seco puede considerarse aproximadamente como 21 por ciento de oxgeno y
79 por ciento de nitrgeno en nmeros molares. Por consiguiente, cada mol de
oxgeno que entra a una cmara de combustin ser acompaado por 0.79/0.21 =
3.76 mol de nitrgeno (Fig. 15-3). Es decir,

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Durante un proceso de combustin los componentes que existen antes de la

reaccin reciben el nombre de reactivos, y los componentes que existen despus
de la reaccin se denominan productos (Fig. 15-4). Considrese, por ejemplo, la
combustin de 1 kmol de carbn con 1 kmol de oxgeno puro, que forma dixido de
carbono,

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Una cantidad utilizada frecuentemente en el anlisis de procesos de combustin

para cuantificar las cantidades de combustible y aire es la relacin airecombustible, AC. Suele expresarse en una base de masa y se define como la
relacin entre la masa del aire y la masa de combustible en un proceso de
combustin (Fig. 15-6). Es decir,

III.

PROCESOS DE COMBUSTIN TEORICA Y

REAL.
Muchas veces es muy til estudiar la combustin de un combustible con la
suposicin de que la combustin es completa. Un proceso de combustin est
completo si todo el carbono en el combustible se transforma en CO2, todo el
hidrgeno se transforma en H2O y todo el azufre (si lo hay) se transforma en
SO2. Esto es, todos los componentes combustibles de un combustible se queman
totalmente durante un proceso de combustin completa (Fig. 15-8). Por el
contrario, un proceso de combustin es incompleto si los productos de combustin
contienen algo de combustible o componentes no quemados, Como C, H2, CO, o
bien, OH.

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La cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa de un

combustible recibe el nombre de aire estequiomtrico o terico. De manera que
cuando un combustible se quema por completo con aire terico, no estar
presente el oxgeno sin combinar el producto de los gases. El aire terico tambin
se conoce como cantidad de aire qumicamente correcta o aire 100 por ciento
terico. Un proceso de combustin con cantidad de aire menor est condenado a
ser incompleto. El proceso de combustin ideal durante el cual un combustible se
quema por completo con aire terico se conoce como combustin estequiometria o
terica de ese combustible (Fig. 15-9). Por ejemplo, la combustin terica del
metano es

Para analizar la composicin de los gases de combustin se emplea un dispositivo

conocido como analizador de gas Orsat. En este dispositivo se recoge una muestra
de los gases de combustin y se enfra a temperatura y presin ambiente, en cuyo
punto se mide su volumen. Despus la muestra se pone en contacto con un
compuesto qumico que absorbe el CO2. Los gases restantes se vuelven a llevar a
la temperatura y presin ambientales, y se mide el nuevo volumen que ellos ocupan.
La proporcin entre la reduccin de volumen
y el volumen original es la fraccin de volumen del CO2, que equivale a la fraccin
molar si se supone comportamiento de gas ideal (Fig. 15-10).

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IV.

ENTALPA DE FORMACIN Y ENTALPA DE

COMBUSTIN.
En el captulo 2 se mencion que las molculas de un sistema poseen energa en
diversas formas, como la energa sensible y la latente (asociadas a un cambio de
estado), la energa qumica (relativa a la estructura molecular) y la energa nuclear
(vinculada con la estructura atmica), como se ilustra en la figura 15-14. En este
texto no interesa tratar con la energa nuclear. Hasta ahora, tambin se ha
ignorado la energa qumica, puesto que los
sistemas considerados en los captulos
anteriores no incluan cambios en su
estructura qumica y, en consecuencia,
ningn cambio en la energa qumica. Por
consiguiente, todo lo que se necesitaba
considerar eran las energas sensible y
latente.

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REACCIONES QUIMICAS

Durante una reaccin qumica se rompen algunos de los enlaces qumicos que unen
a los tomos en las molculas y se forman otros nuevos. En general, la energa
qumica asociada a estos enlaces es diferente para los reactivos y los productos.
Por lo tanto, un proceso que implica reacciones qumicas implicar cambios en las
energas qumicas, los cuales deben tomarse en cuenta en un balance de energa
(Fig. 15-15). Si se supone que los tomos de cada reactivo permanecen intactos
(sin reacciones nucleares) y se ignora cualquier cambio en las energas cintica y
potencial, el cambio de energa de un sistema
Durante una reaccin qumica se deber a un cambio en el estado, y a un cambio en
la composicin qumica. Es decir,

Considere la formacin de CO2 a partir de sus elementos, carbono y oxgeno,

durante un proceso de combustin de flujo estacionario (Fig. 15-16). Tanto el
carbono como el oxgeno entran a la cmara de combustin a 25 C y 1 atm. El CO2
formado durante este proceso abandona tambin la cmara de combustin a 25 C
y 1 atm. La combustin de carbono es una reaccin exotrmica (una reaccin
durante la cual la energa qumica se libera en forma de calor). Por lo tanto,
durante este proceso una cierta cantidad de calor se transferir de la cmara de
combustin a los alrededores, la cual equivale a 393 520 kJ/kmol del CO2
formado. (Cuando uno trabaja con reacciones qumicas, es ms conveniente
hacerlo con cantidades por unidad de mol que por unidad de tiempo, incluso en
procesos de flujo estacionario.)

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En los procesos de combustin, la entalpa de reaccin suele conocerse como la

entalpa de combustin hC, la cual representa la cantidad de calor liberado
durante un proceso de combustin de flujo estacionario cuando 1 kmol (o 1 kg) de
combustible se quema por completo a una temperatura y presin especificadas
(Fig. 15-17). Esto se expresa as:

Reconsidere ahora la formacin de CO2 (un compuesto) a partir de sus elementos

C y O2 a 25 C y 1 atm durante un proceso de flujo estacionario. Se determin
que el cambio de entalpa durante este proceso es -393 520 kJ/kmol. Pero
Hreact 0 puesto que ambos reactivos son elementos en el estado de referencia
estndar, y los productos se componen de 1 kmol de CO2 en el mismo estado. En
consecuencia, la entalpa de formacin del CO2 en el estado de referencia
estndar es -393 520 kJ/kmol (Fig. 15-18). Es decir,

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Otro trmino empleado en conjunto con la combustin de combustibles es el

poder calorfico del combustible, que se define como la cantidad de calor liberado
cuando un combustible se quema por completo en un proceso de flujo estacionario
y los productos vuelven al estado de los reactivos. En otras palabras, el poder
calorfico de un combustible es igual al valor absoluto de la entalpa de combustin
del combustible. Es decir,

V.

TEMPERATURA DE FLAMA ADIABATICA.

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REACCIONES QUIMICAS

En ausencia de cualquier interaccin de trabajo y cambios cualesquiera en las

energas cintica y potencial, la energa qumica liberada durante un proceso de
combustin se pierde como calor hacia los alrededores o se usa internamente para
elevar la temperatura de los productos de combustin. Cuanta ms pequea es la
prdida de calor, tanto mayor resulta el aumento de la temperatura. En el caso
lmite en que no haya prdida de calor hacia los alrededores (Q=0), la
temperatura de los productos alcanzar un mximo,
Conocido como temperatura de flama adiabtica o de combustin adiabtica (Fig.
15-25).

La temperatura de flama adiabtica de un proceso de combustin de flujo

estacionario se determina de la ecuacin 15-11 al establecer Q = 0 y W = 0. Esto
produce

Una vez que se especifican los reactivos y sus estados, resulta fcil determinar la
entalpa de los reactivos Hreact. Sin embargo, debido a que la temperatura de los
productos no se conoce antes de los clculos, el clculo de la entalpa de los productos
Hprod no es directo. Por consiguiente, la determinacin de la temperatura de flama
adiabtica requiere el uso de una tcnica iterativa, a menos que se disponga de
ecuaciones para los cambios de entalpa sensible de los productos de combustin. Se
supone una temperatura para los gases producto, y la Hprod se determina para esta
temperatura. Si sta no es igual a Hreact, los clculos se repiten con otra temperatura.
La temperatura
de flama adiabtica se determina luego a partir de estos dos resultados mediante
interpolacin. Cuando el oxidante es aire, los gases producto se componen
principalmente de N2 y una buena primera suposicin para la temperatura de flama
adiabtica se obtiene tratando todos los gases producto como N2.

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