Ejemplo 5-1 Determinacin de la ley de velocidad

La reaccin de cloruro de trifenilmetilo (tritil) (A) y metan al (B)

Tabla E5-1.1 datos concentracin tiempo

Tiempo (min)
Concentracin de A
(mol/dm3) 103

0
50

50
38

100
30.6

150
25.6

200
22.2

250
19.5

Concentracin inicial de metanol 0,5 mol/dm3

Parte 1 Encontrar el orden de reaccin con respecto a tritilo.

Paso 5 : Encuentre

dC A
dt

como un funcin de

CA

por datos de concentracin-tiempo.

Mtodo grafico
tiempo

0
50
100
150
200
250
300

CA 103

50
38
30.6
25.6
22.2
19.5
17.4

C A
104
t

2.4
1.48
1
0.68
0.54
0.42

dC A
10 4
dt

3
1.86
1.2
0.8
0.5
0.47

300
17.4

12
10
8
6
4
2
0

50

100

150

200

tiempo, min

Mtodo de diferencia finita

t 0

3C A0 4C A1 C A2
dC A
dt
2t

t 0

3 50 4 38 30,6 10 3

100
4
2,86 10 mol/dm 3 min
dC A
104 2,86 mol/dm3 min
dt

t 50

C A2 C A0
dC A
dt
2t

30,6 50 10 3

100
1,94 10 4 mol/dm 3 min
dC A
104 1,94 mol/dm3 min
dt

t 50

C A 2 C A0
dC A
dt
2t

1
30,6 50 10 3

100
1,94 10 4 mol/dm 3 min
dC
A 104 1,94mol/dm3 min
dt

250

300

350

C 4C A5 C A6
dC A
A4

2t
dt 6

t 300

22, 2 4 19,5 3 17, 4 10 3

100
4
0,36 10 mol/dm 3 min
Obtenemos
tiempo

CA 103

0
50
100
150
200
250
300

dC A
104
dt

50
38
30.6
25.6
22.2
19.5
17.4

2.86
1.94
1.24
0.84
0.61
0.48
0.36

Mtodo del polinomio.

Ajustar la concentracin de A a un polinomio en t y despus diferenciar el polinomio resultante.
0.05
f(x) = 0x^4 - 0x^3 + 0x^2 - 0x + 0.05
R = 1

0.05
0.04
0.04

CA
mol/dm3 0.03
0.03
0.02
0.02

50

100

150

200

250

t, min

Obtenemos:
C A 0,04999 2,978 104 t 1,343 106 t 2 3, 485 109 t 3 3,697 1012 t 4
CA se da en (mol/dm3) y t en minutos.
Diferenciando la ecuacin anterior
dC A
103 0, 2987 0,002687t 1,045 10 5 t 2 1,479 10 8 t 3
dt
De donde se obtiene
tiempo, min

CA x 103

300

350

0
50
100
150
200
250
300

Hallando

0.05
0.038
0.0306
0.0256
0.0222
0.0195
0.0174

-0.2978
-0.187789
-0.118962
-0.080228
-0.060496
-0.048675
-0.033674

Ahora graficaremos
muestra en la figura

dC A
104
dt

como una funcin de

C A 103

sobre papel logartmico como se

10

f(x) = 0 x^1.97

0.1
10

100

CA x 104 (mol/dm3)

Donde

1,9654

k 0,14