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-2-
Apuntes de
Qumica y Sociedad
-nuevo cuaderno de trabajo-
Captulo 1
Captulo 2
Captulo 3
Captulo 4
Captulo 5
Captulo 6
Captulo 7
DEPARTAMENTO DE QUMICA
2015
-3-
-4-
PRESENTACIN
En 1998 se prepar por primera vez el texto Apuntes de Qumica y Sociedad,
Cuaderno de Trabajo, para guiar y ayudar a los alumnos del primer ao de ingeniera
de esta Universidad, en la asignatura de Qumica y Sociedad.
Gran parte del material de estos apuntes fue elaborado desde el texto de referencia de
la asignatura, Chemistry in Context, Appliying Chemistry to Society, de los autores
A. Truman Schwatz, D.M. Bruce, R. G. Silberman, C.L. Stariesky, W.I. Stratton, A. P Zipp.
Este texto fue un proyecto de American Chemical Society y fue publicado por Wn. C.
Brown Communications Inc. En 1994.
Transcurridos algunos aos, hemos gradualmente introducido algunos cambios en
el material inicial, actualizando informacin, y agregando ejemplos en varios tpicos,
con el objetivo de mejorar el apoyo a nuestros alumnos. As, el ao 2006 editamos
la tercera versin intitulada Apuntes de Qumica y Sociedad, Nuevo Cuaderno de
Trabajo.
El curso Qumica y Sociedad presenta al estudiante problemticas de la realidad
cotidiana, que afectan nuestra sociedad actual y que tienen una importante componente
qumica, motivndolo a indagar y querer conocer los conceptos fundamentales
involucrados, necesarios para entenderlas. Esto se logra a travs de clases expositivas,
clases de ejercicios y sesiones de laboratorio.
Estos apuntes constan de 7 captulos que fueron preparados por los siguientes
profesores del Departamento de Qumica de nuestra Universidad:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
-5-
-6-
Captulo 1
El aire que respiramos
Objetivos Principales:
a.
b.
c.
d.
e.
Objetivos Secundarios:
f.
g.
h.
-7-
-8-
1-1
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Captulo 1
El aire que respiramos
C o m ppoosici
el A ire
sici n ddel
1%
Unidades
u
-9-
1-2
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Descripcin de la atmsfera
u Las
concentraciones
relativas
de
los
La presi
presin atmosf
atmosfrica,
rica, esto es, la fuerza
con que la atmsfera presiona una rea
determinada, disminuye con la altura
Descripcin de la atmsfera
u
La atm
tropsfera,
sfera, estrat
estratsfera,
atmsfera se divide en trop
mes
messfera,
sfera, term
termsfera y ex
exsfera
Relaci
Relacin
presin vs
altitud en la
atm
atmsfera
Estratsfera
Capa de
ozono
Tropsfera
Presin [atm]
- 10 -
Altitud [milla]
Altitud [km]
Messfera
1-3
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Un respiro
u En cada respiraci
respiracin ingresamos 500 [mL]
de aire
Luego, en un d
da usamos 18 . 0,5 . 60 . 24 [L] de aire
o sea 12.960 [L] = 12,96 [m3]
u De
ingresan al alv
alvolo (app. un 70%)
u Se
podr
podra renovar 1.500 [mL] adicionales y 1.000
Tabla 1.1
Composici
Composicin t
tpica del aire inhalado y exhalado
Tabla 1.2
Principales contaminantes de la
atm
atmsfera ( a nivel de trop
tropsfera)
- 11 -
1-4
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
peque
pequeas part
partculas s
slidas con un di
dimetro
menor de 50 micrones [m
[mm], siendo mayor su
penetracin cuando menor es su tamao
La
fracci
fraccin respirable (PM10) la constituyen aquellas
con un tama
tamao inferior a 10 [m
[mm], dentro de las que se
destacan las part
partculas de menos de 2,5 [m
[mm], que son
capaces de llegar a los alv
alvolos pulmonares, de donde
no pueden salir
Plomo
Sulfatos
Holl
Holln
- 12 -
1-5
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Tabla 1.4
Monxido de carbono (CO)
Emisores
Porcentaje
Residencias y otros
4,9
Industrias
3,5
Vehculos no catalticos
73,3
Vehculos catalticos
18,3
Tabla 1.6
- 13 -
1-6
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
0 [g/m3]
Tabla 1.8
Tabla 1.8.1
ndice
Calificacin para
O3
< 50
NO2
PM10
Bueno
Bueno
Bajo
Regular
Bajo
Bueno
Moderado
101- 150
Malo
Moderado
Bajo
Malo
151- 200
Muy malo
Moderado
Moderado
Muy malo
200- 300
Malo
Moderado
300- 400
Muy malo
Malo
50- 100
> 400
SO2
Bajo
- 14 -
Muy malo
1-7
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Tabla 1.9
QUMICA
Ciencia que estudia la
materia y sus cambios
- 15 -
1-8
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Clasificacin de la materia
Materia
Materia
Heterognea
Cambios
fsicos
Materia
Homognea
Cambios
Sustancias
Puras
Compuestos
Soluciones
Homogneas
fsicos
Cambios
Elementos
qu
qumicos
Ta bla
b la p eri dica d e lo s
elem
ele m en
e n to s
M etales
He
M etalo id es
Ne
N o M etales
G ases N ob les
Ar
Kr
Xe
Rn
D b S g B h UHnso UMne
tt /
L an tn id o s
A ctn ido s**
Molcula:
Agrupacin de dos
o ms tomos
tomos iguales
Elemento
tomos diferentes
Compuesto
- 16 -
1-9
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
E lem en
to s qu
rm an
im pples
le s
e ntos
q uee fo
form
a n m o l culas
cu las ssim
O xg eno
Hidrg en o, H 2
O xg eno
N itr gen o, N 2
O zon o,
U n a m ol
fila
o l ccuula
la m s ccoom
m p leja
leja:: clo ro
rofila
C
Mg
- 17 -
1 - 10
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Reaccin Qumica
Ecuacin qumica
uReactivo(s)
Producto(s)
uEjemplo:
- 18 -
1 - 11
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Quemando hidrocarburos
u Hidrocarburos:
CxHy
u Combusti
Combustin Completa:
CxHy + ( x + y/4 ) O2
x CO2
+ y/2 H2O
8 CO2
+ 9 H2O
u Ejemplo:
C8H18 + ( 25/2 ) O2
Combustin de la gasolina
u Combustin completa:
2C8H18 + 25O2
16CO2 + 18H2O
u Combustin incompleta:
2C8H18 + 17O2
16CO + 18H2O
u Una
2CO + O2
2CO2
Contaminacin
atmosfrica en Chile
- 19 -
1 - 12
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
grandes
consumidores de combustible
u Plantas
de celulosa
u Plantas
de harina de pescado
Tabla 1.12
F u e n t es m v i le s
9 33
C a l d e r as y h o r n o s
i n d u s t ri a l e s
59
M o t o r e s i n d u st r ia l e s d e
g e n er a ci n e l e ct r ic i d a d
16
C a l d e r as d e c a le f a c c i n
22
I n c i n e r ad o r e s d e
re s i d u o s
P r o c e s os i n d u s t ri a l es
1 03
P r o c e s os e va p o ra t i vo s
pu ntua le s
C o m b u s t i n r e si d en c i al
1 29
P r o c e s os e va p o ra t i vo s
re s i d e n ci a l e s
1. 9 2 8
P r o c e s os e va p o ra t i vo s
c om e rc i al e s
D i s p o si c i n d e re s i du o s
21
Q u e m as
66
E m i s io n e s b i o g n i c a s
2 2. 0 5 0
A c ti v id a d e s ag r c o la s
4. 0 6 3
N o c l a s if i c ad o s
T o ta l
F u e nt e:
2 9. 3 9 1
I n t en d e n c i a R e g i n M e t r o p o li t a n a / C e n m a / U c h il e 2 0 0 0 . F u e n t e s E m i s o r a s d e Co n t a m i n a n t e s A t m o s f r i co s e
I n v e n t a r i o R e a l d e C o n t a m i n a n te s p a r a S a n ti a g o
1.886.593
91,74
Planta de tostacin
38.031
1,85
Plantas termoelctricas
99.362
4,83
Plantas de cemento
9.408
0,46
Refineras de petrleo
3.600
0,17
Plantas de azcar
Aceras
Total
- 20 -
8.336
0,41
11.086
0,54
2.056.416
100,00
1 - 13
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
PTS
SO
CO
HO
Sulfurados
5.242
6.827
41.330
12.812
4.340
Fuente: Stainer, A. 1991. Principales Emisiones de Contaminantes Atmosfricos y Algunos Medios para su control.
CEPAL, LC/R. 983
32
Trimetilamina, (CH3)3N
586
u Estas
La palabra Smog
u
Smoke +
Fog
= Smog
- 21 -
1 - 14
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Tipos de Smog
u
+ O2
2 SO3
SO 3
+ H 2O
H2SO4
En su acci
accin qu
qumica, es de tipo reductor
Tipos de Smog
u
Fotoqu
Fotoqumico:
NOx + O3 +
Olefinas Ozonizadas +
Per
Perxidos Org
Orgnicos +
Hidrocarburos
En su accin es de tipo oxidante
- 22 -
1 - 15
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Un reactor qu
automvil
qumico llamado autom
u
Plomo es altamente t
txico. Es un veneno que se
acumula y que puede causar una variedad de problemas
neurol
neurolgicos, especialmente en ni
nios
NO y NO2 son en s
s mismos extremadamente t
txicos,
pero adem
adems, en la presencia de la luz solar,
solar, reaccionan
con fragmentos de gasolina y con el O2 del aire para
formar ozono y otras sustancias muy irritantes
Smog fotoqu
fotoqumico es el resultado de la presencia de
estos compuestos y de sus productos de reacci
reaccin con la
asistencia de luz
u La
Toxicidad
Exposicin
- 23 -
1 - 16
Qumica y Sociedad
Captulo 1 : El Aire que respiramos
Toxicidad y Exposicin
u Toxicidad:
Determinaci
Determinaci n del peligro intr
intrnseco y su cuantificaci
cuantificacin.
Es m
ms dif
difcil de determinar y requiere muchos a
aos de
observaci
observacin para que los datos sean estad
estadsticamente
vlidos y reflejen en forma segura el riesgo a largo plazo
u Exposici
Exposicin:
Depende de la concentraci
concentracin en el aire, del tiempo que la
persona est
est expuesta y de la cantidad de aire inhalada
en ese tiempo dado
Un respiro t
[molcula]
tpico contiene app. 2 1022 [mol
Cu
Cu l es el n
nmero de mol
molculas de CO en un respiro?
Se puede estimar considerando que el llmite permitido de
CO es del orden de 9 [ppm] seg
segn el siguiente c
clculo:
# molculas CO = 2 1022
9
= 1,8 1017
6
10
= 2 1017 mol
molculas de CO
( Cifras significativas
significativas!! )
Natural
Natural no es necesariamente bueno y hecho por
el hombre
hombre no es necesariamente malo
- 24 -
Captulo 2
Protegiendo la Capa de Ozono
Objetivos Principales:
a.
b.
c.
d.
e.
Objetivos Secundarios:
f.
g.
h.
- 25 -
- 26 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Captulo 2
Protegiendo la
Capa de Ozono
concentraciones
compuestos
qu
qumicos
atmosfricas
llamados
de
clorofluoroclorofluoro-
carbonos, o CFC
CFCs
u
- 27 -
2-1
2-2
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
La molcula de
ozono (O3)
Estructuras resonantes
Oxgeno,O2
Ozono, O3
- 28 -
Altropos
del
oxgeno
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Luz ultravioleta
Capa de ozono
(O3)
Atm
Atmsfera terrestre
11 de octubre
Agujero
1996
de ozono
Unidades
Dobson
Part
Partculas de un modelo de tomo
tipo sistema solar
- 29 -
2-3
2-4
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Clasificacin de elementos
u Actualmente
Seg
Segn propiedades qu
qumicas: metales
78%, no metales 10%, semimetales 7%,
gases nobles 5%
tomo: es la part
partcula m
ms peque
pequea de un
elemento
Mol
Molcula: es la part
partcula m
ms peque
pequea de
un compuesto, que tiene su composicin y
propiedades
In: es un tomo o molcula que posee
carga el
elctrica
Estructura atmica
u
Part
Partculas fundamentales at
atmicas :
protones y neutrones (en el ncleo)
electrones en torno al n
ncleo
Nmero at
nmero de protones
atmico, Z , es el n
en el n
ncleo de un tomo
Nmero m
msico,
sico, A , es el n
nmero total de
protones y neutrones
- 30 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Xd
c
X = s
smbolo qu
qumico del elemento
a = A = n
nmero m
msico
b = Z = nmero atmico
c = carga el
elctrica neta
d = n
nmero de tomos en una mol
molcula
Tabla peridica
u Ley
peri
peridica : Al ordenar los elementos por
orden creciente de Z, se da una repeticin
peri
peridica de sus propiedades f
fsicas y
qu
qumicas
con
u Grupos
- 31 -
2-5
2-6
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Tabla peridica
Metales
He
Metaloides
Ne
No Metales
Gases Nobles
Ar
Kr
Xe
Rn
Db Sg Bh Uno
HsU.T.F.S.M.
Une
Mtt / Q & /S
Lant
Lantnidos
Actnidos**
Act
Representacin esquemtica de
la estructura de un tomo
Cloro
Estructura de capas del
cloro:
un tomo de cloro tiene
17 electrones: 2 en la
primera capa, 8 en la
segunda y 7 en la tercera
- 32 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
b
bsicos de combinaci
combinacin
Las cargas opuestas se atraen
Los electrones tienden a existir en
pares
Slo interactan los electrones de
valencia
u Gases
u
u
son
estables
como
tomos
- 33 -
2-7
2-8
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
As
As los tomos se combinan qu
qumicamente
generando mol
molculas de compuestos
No Metal (Ej.:sales
Ej.:sales y xidos
met
metlicos)
enlace covalente : No Metal + No
Metal (Ej.:agua,
Ej.:agua, metano,
Mg
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica
- 34 -
Cl
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Enlace inico
u
Na + Cl
[ Na ] [ Cl ]
- 35 -
2-9
2 - 10
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
3Na + N
[Na] + [ N ]- 3 [Na] +
[Na] +
entre aluminio
oxgeno
2Al + 3 O
Enlace covalente
u
A trav
travs de esta compartici
comparticin, ambos
tomos obtienen una configuraci
configuracin tipo gas
noble (un octeto de valencia)
Para mol
molculas poliat
poliatmicas la teor
teora del
octeto plantea que cada tomo del
compuesto completa ocho electrones de
valencia,
valencia, compartiendo electrones con los
otros tomos con que est enlazado
Enlace covalente
u
Formaci
Formacin de H2 usando diagramas de Lewis
H
H:H
La mol
molcula de H2 se escribe H H
- 36 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Cl
+ Cl
Cl
Cl
u Se
Cl
Cl
u El
Cl
Cl
Cl Cl
- 37 -
2 - 11
2 - 12
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Diagramas de Lewis
- 38 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Enlaces mltiples
u
Enlaces mltiples
Frmula
Enlaces dobles
Enlaces triples
O
CO
H
H
C C
H H
O
S
O O
N N
C O
H C CH H
Estructura de
lneas
OCO
H
H
C C
H O H
S
O
O
N N
C O
C C H
tomo
de carbono
tomo de oxgeno
Electrones compartidos
- 39 -
2 - 13
2 - 14
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
O
O
C
C
C
N
N
N
Ejemplos de
estructuras de Lewis
Ejemplos 1 y 2
u
- 40 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Ejemplo 3
u
Ejemplo 4
u
Enlace metlico
u
- 41 -
2 - 15
2 - 16
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Enlace metlico
u
La estructura met
metlica es de tipo cristalina,
cristalina,
es decir, los tomos se distribuyen
geom
geomtricamente en una red tridimensional
Los v
vrtices de la red est
estn ocupados por
tomos del metal
Los electrones de valencia se mueven
libremente a travs de una extensa regin de
iones positivos
h
c
=
=
=
=
- 42 -
energ
energa de un fot
fotn
frecuencia de la radiacin
constante de Planck = 6,63.10-34 [ J s ]
velocidad de la luz
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Longitud de onda
u
u
u
Frecuencia
=c/
u
u
u
y = 4,3.1014 [Hz]
y = 7,5.1014 [Hz]
- 43 -
2 - 17
2 - 18
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Energa de fotones
u
Radiaci
Radiacin solar UV de 300 [nm] (n = 1,0 . 1015 [s-1]):
E2 = 6,63 . 10- 34 [Js]
Js] . 1 . 1015 [s-1] = 6,63 . 10-19 [J]
Ondas de luz
u
por
su
- 44 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Se extiende desde
Microonda
Espectro
visible
rojo)
Movimiento ondulatorio
1 ciclo
Longitud de onda: corta
Frecuencia : alta
- 45 -
2 - 19
2 - 20
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)
El O2 estratosf
estratosfrico protege la superficie terrestre
de radiaci
radiacin UV de alta energ
energa (<242 [nm])
mediante la reacci
reaccin:
O2 + fot
fotn
2 O
Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)
u Si
- 46 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Pantalla atmosfrica
Oxgeno (O2) - Ozono (O3)
Se nota que:
O2 + O
Distribucin de O3 en la atm
atmsfera
u
Se ha graficado la concentracin de O3 en la
atm
atmsfera en funci
funcin de la altitud
- 47 -
2 - 21
2 - 22
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Informaci
Informacin gr
grfica muestra que la radiaci
radiacin
solar de l < 300 [nm] es totalmente filtrada en
la atm
atmsfera por O2 y O3
Ozono estratosfrico:
su formaci
formacin y destrucci
destruccin
u
Cada d
da se forman 300 [millones] de toneladas de O3
estratosf
estratosfrico, y se destruyen otros 300 [millones] de
toneladas
Existe
un
estado
estacionario
donde
concentraci
concentracin de ozono permanece constante
Ciclo de Chapman
la
- 48 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Deficiencias del
mecanismo de Chapman
u
Desde hace 40 [a
[aos] se miden las concentraciones
de O3
Estas mediciones muestran concentraciones de O3 ms
bajas que las predichas por el mecanismo de
Chapman
O sea, los procesos que determinan la concentraci
concentracin
de estado estacionario de O3 son m
ms complejos e
incluyen otras reacciones
H2O
(2)
H + O3
(3)
OH + O
(4)
O3 + O
H + OH
OH + O2
H + O2
2 O2
- 49 -
2 - 23
2 - 24
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
El agujero en la capa de O3
La concentracin de estado estacionario de O3 en la
estrat
estratsfera es menor que la predicha por el modelo de
Chapman
Esto se debe a las rutas de destrucci
destruccin de O3
la disminuci
disminuci n de la concentraci
concentracin de O3 registrada desde
1970
Destrucci
Destruccin de O3
por xido ntrico (NO)
u El N2O se produce naturalmente por reacciones de
pudricin de materia orgnica. Luego, se da en la
atmsfera la reacci n natural:
N 2O + O
O
2 NO
u Adem
Adems existe NO generado por la actividad
humana
u En 1970 hubo un proyecto para dise
disear
aeroplanos supersnicos que volaran entre 15 y
20 [Km], o sea, la regin de la capa de O3
Clorofluoro carbonos:
implicados en la destruccin de O3
u
Los CFC
CFCs ms usados son CCl2F2 y CCl3F, conocidos
como CFCCFC-12 y CFCCFC-11
- 50 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos
u
CFC
CFCs
se
comenzaron
refrigerantes
en
1930,
1930,
usar
como
reemplazando
al
amon
amonaco y al di
dixido de azufre (ambos son
compuestos muy txicos y corrosivos)
corrosivos)
u
CFC
CFCs son muy inertes,
inertes, no inflamables ni
txicos
Propiedades y
usos de Clorofluoro carbonos
Luego se usaron como:
u Propelentes
u Solventes para
grasas y aceites
u Esterilizadores
de instrumentos m
mdicos
u En
la industria del pl
plstico expandido
u Extintores
de incendio
Compuestos
clorofluorocarbonados (CFCs)
CFC-11
CCl2F
Fren 11
CFC-12
CCl2F2
Fren 12
- 51 -
2 - 25
2 - 26
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
CClF2 + Cl
ClO + O2
Cl
+ O2
ClO + Cl + 2O2
Interacci
CFCs con ozono
Interaccin de CFC
(accin del Cl)
...en la estratsfera...
Una mol
persistir 120
molcula promedio de CCl2F2 persistir
[aos] en la atmsfera antes de ser destruida
En s
slo 5 [a
[aos] una mol
molcula t
tpica penetra la
estrat
estratsfera donde fotones UV de alta energ
energa
rompen los fuertes enlaces C-Cl, y liberan
tomos de Cl muy reactivos
CCl2F2 + fot
fotn UV
- 52 -
CClF2 + Cl
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
100.000 mol
molculas de O3 antes de ser
arrastrado a la atm
atmsfera por los vientos
El agujero en la capa de O3
prdida de O3 sobre el polo sur es
dramtica
u La
u El
u El
- 53 -
2 - 27
2 - 28
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Reacciones qu
qumicas en la superficie de estos
cristales atacan mol
molculas de ClONO2 y HCl y
generan especies reactivas como HOCl y Cl2
Cl2 + HNO3
luz
u
u
2Cl
Cl2
La prdida de O3 se maximiza entre los meses
Septiembre-Octubre: app. El 70% del O3
sobre la Antrtica se pierde al comienzo de la
primavera
Freones ecolgicos
u
- 54 -
Qumica y Sociedad
Captulo 2 : Protegiendo la capa de ozono
Freones ecolgicos
u Se
- 55 -
2 - 29
- 56 -
Captulo 3
La qumica del calentamiento global
Objetivos Principales:
a.
b.
c.
d.
e.
Objetos Secundarios:
f.
g.
h.
- 57 -
- 58 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Captulo 3
La Qumica del
calentamiento global
Balance de energ
energa de la Tierra
u
u
u
Absorbido
por la Tierra
ATMSFERA
Efecto Invernadero
Irradiado
por la Tierra
Balance
de
energ
energa
de
la Tierra
- 59 -
3-1
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
3-2
Esta radiaci
radiacin es absorbida por la tierra,
tierra, y se
calientan los continentes y oc
ocanos
La
temperatura
promedio
del
planeta
(app. 15 [C]) es mucho mayor que la temperatura
del espacio exterior (-270 [
[C])
Casi el 84 % del calor irradiado por la superficie
de la tierra es absorbido por la atm
atmsfera y luego
re-irradiado de regreso a la superficie: efecto
invernadero
mol
molculas transparentes a luz visible,
visible,
pero que absorben en la regi
regin IR
molculas permiten que la radiacin
solar cruce la atmsfera y alcance la
u Estas
Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico
u
- 60 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Cambios en la concentraci
concentracin
del CO2 atmosfrico
u
Era app.
app. 290 [ppm]
ppm]
u
La actual concentracion de CO
CO2
app. 330 [ppm
[ppm]]
2 es app.
[ppm/ao]
Qu pasar en el futuro? :
extrapolacin de datos disponibles
u
Estimaciones efectuadas se
sealan que al doblar la
actual concentracin de CO2 se tendr un
incremento de temperatura de entre 1,5 a 4,5 [
[C]
Si esto ocurre, y cuando,
cuando, depende de las medidas que
se adopten
Para comprender el mecanismo por el cual los gases
de invernadero interactan con la radiacin se debe
estudiar un aspecto microsc
microscpico de la materia
cantidad de radiaci
radiacin solar recibida
u
Este fen
fenmeno se debe a que algunos gases
estratosf
estratosfricos mantienen energ
energa solar
Se habla del efecto invernadero
- 61 -
3-3
3-4
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Tierra
Titn
T calculada [C]
100
-18
-190
T superficie [C]
450
15
-178
Gases que
provocan efecto
invernadero
CO 2 ,H 2 O,
CO 2 ,
CH 4
H 2SO 4,SO 2 ,
H 2O
DT por este
efecto
HCl
300
33
12
Gases de invernadero
u
Por qu?
:::
:N N:
- 62 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Geometra
molecular
Geometra molecular
u
Geometra molecular
Al atar globos por sus extremos, adoptan
adoptan naturalmente el
arreglo de menor energ
energa
F rmula
estructural
Dibujo en
perspectiva
Modelo de
Modelo de
bolas y palos llenado de espacios
- 63 -
3-5
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
3-6
Geometra molecular
u
Geometra molecular
3. Establecer la forma o geometr
geometra de
la mol
molcula o in, considerando
solamente el arreglo espacial de los
pares de electrones enlazantes
Nota: en la transparencia 3-19 se muestra una Tabla
que resume las geometras de pares de electrones
en torno a un tomo central y la geometra de la
especie estudiada (Apndice A-2)
Geometra molecular
4. Considerar para el caso de mol
molculas
o iones que contienen enlaces dobles
o triples,
triples, que para efectos de
determinar sus geometr
geometras,
as, estos
enlaces se consideran igual que un
enlace simple
- 64 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Total de
Geometra
pares de
de pares de
electrones electrones
2 pares
Pares
Pares no
enlazantes enlazantes
Lineal
3 pares
Plana trigonal
4 pares
Geometra
molecular
Ejemplo
Lineal
O
Tetradrica
S
O
Plana trigonal
Angular
Tetradrica
Piramidal
trigonal
O
H
H
C
H
Geometr
Geometra de
pares de
electrones en
torno al
tomo
central
y
geometr
geometras
moleculares
H H
Angular
HH
in tricloruro de esta
estao (II) : Sn*Cl3-
b.
ozono
: O3 (OO*O)
c.
cido hipocloroso
: HClO*
d.
i
in hipoclorito
: ClO* -
e.
i
in amonio
: N*H4+
f.
cido ac
actico
: C*H3C*OO*H
Geometr
Geometra de O2, N2, y CH4
u
- 65 -
3-7
3-8
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Geometra de H2O
u
u
u
enlaces O - H de 109
u
CH4
109.5
104.5
H2O
Geometra de CO2
u
- 66 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Molcula de CO2
Geometra de la molcula O3
u
O
u
Sin embargo, s
slo dos v
vrtices del tri
tringulo est
estn
ocupados por pares de electrones enlazantes
Geometra de la molcula O3
La mnima energ
energa (m
(mxima separaci
separacin) se da
para un arreglo angular con un ngulo de 120
120
Experimentalmente,
Experimentalmente, O3 tiene forma de V y el
ngulo entre los tres tomos de O es app. 117
- 67 -
3-9
3 - 10
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
La molcula
de ozono (O3)
Estructuras resonantes
Fotones de radiaci
radiacin microonda (mucho menor
energ
energa, con l app. 1 [cm]) inducen rotaciones
moleculares
u
u
- 68 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Segn
la
permitidas,
estructura
y cada
molecular,
hay
ciertas
vibraciones
Vibraciones moleculares y
efecto invernadero
u
Las mol
molculas de CO2 en la atm
atmsfera absorben luz
IR a 4,26 [m
[mm] y 15,00 [m
[mm], vibran por un rato, y
luego re-emiten la energa y regresan a su estado
base
base o estado normal no excitado mientras que otra
mol
energa y retiene m
ms calor
molcula de CO2 capta esa energ
- 69 -
3 - 11
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
3 - 12
La vibraci
vibracin A no es activada por la absorci
absorcin
de luz IR (existen algunos requisitos de simetr
simetra
para cada molcula)
Fuerza de los
enlaces
Masas de los tomos
En general, se requiere m
ms energ
energa para
alargar una molcula que para doblarla
Experimentalmente,
Experimentalmente, las vibraciones C y D del CO2
se estimulan cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l
= 15 [m
[mm]
1 [micr
[micrmetro] = 1 [m
[mm] = 1.10-6 [m]
La vibraci
vibracin B requiere m
ms energ
energ a: ocurre
cuando se absorbe radiaci
radiacin IR con l = 4,26 [mm]
- 70 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
4,26 [m]
15,00 [m]
- 71 -
3 - 13
3 - 14
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Cu
Cunto CO2 se agrega cada a
ao a la
atmsfera?
u
u Se
Mtodo
1. Se escoge un tomo como referencia (patrn)
2.Se
2. Se le asigna una masa arbitraria
3.Se
3. Se comparan las masas de los otros tomos
con el patrn
4. Se asignan masas a todos los tomos
- 72 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
(arbitrariamente)
una
masa
de
12
unidades de masa at
atmica [uma]
u
O sea,
1 tomo de CC-12 pesa 12 [uma]
1 [uma] = 1/12 la masa de un tomo de CC-12
En consecuencia, el peso at
atmico de un tomo
de C-13 se calcula segn
12 1,0836 = 13,0033 [uma]
u En
cu
cul es el PA reportado para el elemento C?
C?
Se reporta un valor PA(C) = 12,011
Cmo se obtuvo?
- 73 -
3 - 15
3 - 16
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
= 12,0000
12,00000,9890 + 13,0033
13,00330,0110
= 12,011 [uma]
u Los PA reportados para cada elemento
son un promedio ponderado que toma en
cuenta:
cuenta:
Todos los istopos estables que tiene
cada elemento
2.
Los porcentajes de abundancia natural
de cada uno de los istopos
3.
La masa asignada a cada uno de los
is
istopos
1.
Mol y N de Avogadro
u
al
nmero
de
tomos
contenidos
en
12C
12,0000 [g] de C
u
Mol,
Mol, entonces, es la cantidad de sustancia que
contiene el N a de part
partculas fundamentales
- 74 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Ejemplos:
1
[
[tomo] de Mg pesa 24,31 [uma]
[mol
[molcula] de C6H8O6 pesa 176,08 [uma]
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
50 [ml]
- 75 -
3 - 17
3 - 18
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
Ejemplo 1
Relaciones entre unidad de masa, unidad de
cantidad de sustancia y nmero de partculas
de un compuesto
cunto pesan las siguientes
Determinar
cantidades de sustancias:
a. 1 [mol] de carbono
b. 1/8 [mol] de butano, C4 H10
c. 3,50 1020 [tomos] de magnesio
d. 3,50 1024 [molculas] de dicromato de amonio,
(NH4)2Cr2O7
Ejemplo 2 y 3
2. Determinar cuntos [g] de S se necesitan para
reaccionar con 442 [g] de Fe si ambos elementos
se combinan tomo a tomo para formar
mol
molculas del compuesto con f
frmula molecular
FeS
3. Determinar cuntos [g] de Al reaccionaran con
10,0 [g] de O para formar un compuesto de
frmula molecular Al2O3
Ejemplo 4
u
Ejemplo 4. Determinar para el DDT:
a. Cuntos tomos de H estn presentes en
75,0[g] de compuesto
b. La razn de masas de Cl a C
c. La composicin porcentual en masa
- 76 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
La interpretaci
interpretacin molecular de la ecuaci
ecuacin
2N2(g) + 6H2O(g) es:
4NH3(g) + 3O2(g)
4 [mol
3[mol cula] de O2 y
[molcula] de NH3 reaccionan con 3[mol
se forman 2 [mol
[molcula] de agua:
agua:
[molcula] de N2 y 6 [mol
2 [mol
4 [mol
[molcula] O2
[molcula] N2
[molcula] NH3 + 3 [mol
+ 6 [mol
[molcula] H2O
Si se multiplica toda la relaci
relacin por un factor n, que no
cambia la proporci
proporcin en que desaparecen los
reaccionantes y se forman los productos,
productos, se llega a
4n [mol
[molcula] O2
[molcula] NH3+3n [mol
2n [mol
[molcula] N2 + 6n [mol
[molcula] H2O
Si se especifica n = 6,02
6,021023 que corresponde al
nmero de Avogadro (N
(Na), y usando el hecho de
23
que n = 6,02
6,0210 [mol
[molculas] es equivalente a
1 [mol], la anterior relacin queda:
4 [mol] de NH3 reaccionan con 3 [mol] de O2 y
se forman 2 [mol] de N2 y 6 [mol] de agua
4 [mol] NH3 + 3 [mol] O2
2 [mol] N2
+ 6 [mol] H2O
- 77 -
3 - 19
3 - 20
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
ecuaci
ecuaci n qu
qu mica
4NH3(g) + 3O2(g) 2N2(g) + 6H2O(g)
[molcula]
[molcula]
4N
3N
2N
6N
[mol]
(N= Na)
[g]
4 17,031
3 31,999
2 28,014
6 18,015
[g]
68,12
96,00
56,03
108,09
Reaccionantes:
cuntos [g] de N2 y de
H2O se obtienen al quemar 51,10 [g]
de NH3 con 128,00 [g] de O2
u Determinar
- 78 -
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
del
- 79 -
3 - 21
Qumica y Sociedad
Captulo 3 : La Qumica del Calentamiento Global
3 - 22
Prediccin
de cambio
de
temperatura
del planeta
- 80 -
Captulo 4
El Agua
Objetivos Principales:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
Objetivos Secundarios:
l.
m.
n.
.
o.
p.
Tendr una idea general sobre el agua como recurso escaso y sus usos en Chile.
Tener una informacin general respecto al ciclo del agua, la distribucin de agua a nivel
mundial, y de la disponibilidad y aprovechamiento de este recurso en las distintas regiones de
nuestro pas.
Conocer sobre normas de calidad de aguas segn sus usos en diversas actividades.
Tener una idea general sobre procesos de potabilizacin y tratamiento de aguas residuales
Ser capaz de evaluar la dureza de agua a partir de datos experimentales y conocer mtodos
utilizados para ablandarla
Conocer mtodos generales de purificacin de aguas, (procesos de precipitacin, de
acomplejamiento, de intercambio inico, de destilacin y de osmosis reversa).
- 82 -
4-1
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Captulo 4
El Agua
Tabla 4.1
Instalacin
Agua usada
Bao
19 [L/carga]
Lavadora de ropa
140 [L/carga]
Ducha
19 [L/min]
Llaves
12 [L/min]
u Ducha de 5 [min
[min]] diaria consume 95 [L] de agua
u Dise
Diseos modernos
- 83 -
4-2
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Tabla 4.2
Estimaci
Estimacin del agua requerida para
fabricar ciertos productos
u Lquida
igual a 100 [
[C]
de congelaci
congelacin a 0 [
[C] y cuando
congela se expande
Comportamiento an
anmalo
malo del agua
[K]
H2O
Peso Molecular
- 84 -
4-3
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
u Electronegatividad:
es m
ms electronegativo que el hidr
hidrgeno
Tabla 4.3
Valores de electronegatividades
Momento dipolar
Momento dipolar
El momento dipolar de una molcula es la suma de los dipolos asociados a cada enlace
(a) los dipolos de enlace del CO2 se anulan mutuamente
(b) los dipolos de enlace del H2O no se anulan mutuamente
- 85 -
4-4
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
m
momento
dipolar neto
Enlaces de
hidrgeno
en agua
- 86 -
4-5
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
En las prote
protenas los enlaces de hidr
hidrgeno ocurren
con tomos de N y O
Estructura
del hielo
Puente de
Hidrgeno
Cambios de la densidad
con la temperatura
u Estructura
vac
vacos entre mol
molculas
u Cuando
3,98 [
[C] y luego disminuye, comport
comportndose en
forma m
ms normal
normal
- 87 -
4-6
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Es excelente solvente
u Solvente
u
+ solutos = soluci
solucin
soluciones conductoras:
conductoras: soluto es un electrolito
soluciones nono-conductoras:
conductoras: soluto es nono-electrolito
Compuesto inico y
sus soluciones
u Soluciones de electrolitos contienen iones
- 88 -
4-7
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Enlace inico
u Se
u Se
opuestas
u Se
forman
arreglos
espaciales
de
diferentes tipos
OXIDACI
OXIDACIN: proceso en el que la especie qu
qumica
pierde uno o m
ms electrones
Na
u
Na+ +
e-
REDUCCI
REDUCCIN: proceso en el que la especie qu
qumica
gana uno o m
ms electrones
Cl + eCl2 Na(s) + Cl2 (g)
u
2 NaCl(s)
Proceso
ocurre
entre
especies
electronegatividades muy diferentes
con
- 89 -
4-8
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Na
Cl
Na
Cl
Na
Cl
Disolucin de compuestos
inicos en agua
u Compuestos i
inicos son solubles en agua
u Mol
Molculas
la interacci
interaccin i
in - agua supera a la
interacci
interaccin i
in - in se produce la disoluci
disolucin
u Cuando
NaCl(s)
H2O(l)
Na+(ac) + Cl-(ac)
Na +
d-
Cl-
- 90 -
d+
4-9
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Iones poliatmicos
u Estn
u Los
Na2SO4 (s)
H2O (l)
(l )
2Na+(ac) + SO42-
2-
O
O
H2O(l)
Estructura de Lewis
y geometr
geometra del i
i n
sulfato (SO4-2)
Disolucin de
KMnO4 en agua
K+
MnO4H2O
- 91 -
4 - 10
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Tabla 4.4
Disoluci
Disolucin de compuestos covalentes
u
Las mol
molculas permanecen intactas y se distribuyen
de manera homog
homognea y uniforme en el solvente
En la soluci
solucin acuosa de la sacarosa hay interacci
interaccin
de enlaces de hidr
hidrgeno con los grupos OH y O de la
mol
molcula de sacarosa
H
HO
CH2OH
C
HO
C
H
C
OH
C
O
H
CH2 OH
C
HO
OH
C
CH2OH
- 92 -
4 - 11
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Reglas de solubilidad
C ompues tos
C ompues tos
E jemplos :
Alcohol (polar ) + agua
Enlace de
hidrgeno
entre alcohol
etlico (C2H5OH)
con agua (H2O)
Agua y energa
u
Calor espec
especfico:
fico: cantidad de energ
energa cal
calrica que
debe ser absorbida para aumentar la temperatura de
1 [g] de una sustancia en 1 [oC]
Calor espec
especfico del agua:
agua: 1,00 [cal/g C] =4,184 [J/g C]
- 93 -
4 - 12
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Q = m
donde:
m
donde:
m : masa de la sustancia [g]
c : calor espec
especfico
[cal/g oC]
Calor de fusi
fusin: calor que debe ser absorbido para fundir
un s
slido
Para el H2O, tiene valor de 1440 [cal/mol] o 80 [cal/g]
Durante la fusi
fusi
n la temperatura permanece constante
Calor de vaporizaci
vaporizacin: calor que debe ser absorbido para
cambiar un l
lquido en vapor
Para el H2O tiene un valor de 9720 [cal/mol] o 540 [cal/g]
- 94 -
4 - 13
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Calor absorbido
Temperatura [C]
150
Vapor
Ebullicin
100
50
Agua
Calor liberado
Fusin
Hielo
Calor aadido [kJ]
Equilibrio de fases
u
Establecimiento del
equilibrio lquido vapor
Inicialmente las
molculas se evaporan
Despus de algn
tiempo la
condensaci
n
condensaci
comienza
En el equilibrio existe un
estado dinmico entre la
evaporaci
n y la
evaporaci
condensaci
n
condensaci
- 95 -
4 - 14
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Presin [mmHg]
760 mm
Lquido
Slido
Vapor
4,58 mm
Punto triple
0 0,01
Temperatura [C]
Fuentes de agua
u
Oc
anos
Oc
97%
Agua Fresca
- 96 -
4 - 15
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Potabilidad y purificacin
u Cun
potable?
u Respuesta:
Respuesta:
Tabla 5.12
S usta nc ia
A m o nia co
A rs n ic o
C a dm io
C ia nu ro
C lor u r os
Co bre
C o m p u e s t o s F e n li c o s
C ro m o H e xa va le nte
D e t e rg e n t e
Fl or
H ier ro
M a g n e s io
M an ga n es o
M e r c u ri o
N i tr a t o s
N i tr i t o s
P lo m o
R e sid u o s S lid os F ilt r a b le s
S ele nio
S ulfato s
C inc
L m it e m x i m o
0 ,25
As
0 ,05
Cd
CN
Cl
0 ,01
-
0 ,20
25 0
Cu
1,0
F en ol
0 ,0 02
Cr
0 ,05
S AA M
0 ,50
1,5
Fe
0,3
Mg
12 5
Mn
0 ,10
Hg
0 ,0 01
10
1,0
Pb
0 ,05
1 00 0
Se
SO4
Zn
0 ,01
2 -
25 0
0 ,01
- 97 -
4 - 16
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Los minerales m
ms comunes que contribuyen a la
dureza del agua son: CaCO3, CaSO4 y CaCl2
Problemas asociados a la
dureza del agua
u
- 98 -
4 - 17
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
CaCO3 (s)
Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones
u
Ablandamiento de agua:
Intercambiadores de iones
u
El i
jabn
in Na+ no interfiere con el jab
Na2Z(s)
Ca2+(ac)
Zeolita
(forma s
sdica)
u
CaZ(s)
2Na+(ac)
Zeolita
(forma c
clcica)
La reacci
reaccin anterior puede invertirse haciendo pasar
soluci
solucin concentrada de NaCl, regenerando as
as la
forma s
sdica de la zeolita
- 99 -
4 - 18
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Na+
R- Na
R- Na+
R+
R- Na
+
Na
R-
Mg+2
R- Ca+2
RR
+
R Na
Na+ Na+ R- R
Na+ RNa+ R- Na+ R
2NaR(s) + M+(ac)
u
Na+ - RR
Fe+3 R-
R-
Ca+2 R-
Agua blanda
conteniendo
Na +
MR(s)+2Na+(ac)
La reacci
reaccin directa ocurre
durante el ablandamiento del
agua
La reacci
reaccin inversa se
favorece con un gran exceso
de NaCl, lo que permite
regenerar la resina
Soluci
Solucin
n(Na+)= 2n(CaCO3) = 2 . 0,350[g/L] .(10[L]/100[g/mol CaCO3])
= 0,07
[g] Na+ = 1,61 [g]
Termmetro
Matraz de
destilacin
Salmuera
Condensador
Agua
fra
Agua
destilada
- 100 -
Purificacin
del agua por
destilacin
4 - 19
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Vidrio
Energa
Solar
Vapor
condensado
Agua
destilada
Aislacin
Agua
de mar
Agua
destilada
Osmosis
el movimiento de un solvente a travs
de una membrana semipermeable desde
una regi
regin de baja a una regi
regin de alta
concentraci
concentracin de soluto
u Es
u Presi
Presin
osm
osmtica de una soluci
solucin es la
presi
presin que debe aplicarse a la soluci
solucin
para detener la osmosis desde el solvente
puro
Fenmeno de osmosis
Molcula
grande
Membrana
Semipermeable
H2O
Ion hidratado
- 101 -
4 - 20
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Desalinizacin
u
Osmosis reversa
u
u
u
Se invierte la direcci
direccin espont
espontnea en que ocurre la
osmosis
La aplicaci
aplicacin de una presi
presin externa mayor que la
presi
presin osm
osmtica causa que el solvente fluya a trav
trav s
de la membrana semipermeable desde una soluci
solucin
concentrada en soluto a otra mas diluida en soluto.
Presi
Presin osm
osmtica de agua de mar: 24,8 [at]
Se purifica agua de mar desde app. 35.000 hasta 500
[ppm] usando una presi
presin = 100 [at]
Presin
osmtica
Agua
Pistn
Salmuera
Membrana
Semipermeable
- 102 -
4 - 21
Qumica y Sociedad
Captulo 4 : El Agua
Desalinizacin
u Destilacin
proceso m
ms usado es osmosis reversa,
reversa,
que se efect
efecta usando grandes presiones,
presiones,
invirtiendo as el proceso natural
Osmosis reversa
Entrada de
solucin salina
Salida de solucin
concentrada
Salida de
agua pura
Bomba
de alta
presin
Cmara
de
osmosis
reversa
Membrana
- 103 -
- 104 -
Captulo 5
Energa Qumica y Sociedad
Objetivos Principales:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
Objetivos Secundarios:
l.
m.
- 106 -
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Captulo 5
Energa, Qumica
y Sociedad
Unidades de energa
u
Una calor
calora (1 [cal]) es la energa necesaria para elevar
la temperatura de 1 [g] de agua desde 14 [C] a 15 [C]
1 [Kcal] = 1000[cal]
Termoqumica
- 107 -
5-1
5-2
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
H2
Globo + llama
Explosin
E
E
+
O2(g)
2 H2O(g)
2H2(g)
Energa y Sistema
Alrededor
Sistema
ENDOtrmico
D Esistema > 0
Alrededor
Sistema
EXOtrmico
D Esistema < 0
E
= (E int))prod
- (E int))reac
Esistema
sistema = (Eint
prod - (Eint
reac
E
=
(E
)
(E
) prod
Esistema
=
(E
)
(E
enlace
reac
enlace
sistema
enlace reac
enlace)prod
Universidad Tcnica Federico Santa Mara
Departamento de Qumica
- 108 -
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Molcula de H2
Energa Interna: energa
potencial contenida en
un enlace qumico
Energa de Enlace:
energa necesaria para
romper un enlace
-432
Combusti
Combustin del metano:
ejemplo de reaccin exotrmica
CH4 (g) + 2 O2 (g)
CO2 (g)
- 109 -
5-3
5-4
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Productos
Diagrama de energ
energa para la combusti
combustin del metano
+368
C + 4H + 4O
Ruptura 2 [mol]
de enlaces O=O
+988 [kJ]
-632
C + 4 H + 2 O2
Formacin 2 [mol]
de enlaces C=O
-1598 [kJ]
CO2 + 4 H + 2 O
Ruptura 4 ]mol]
de enlaces C-H
+1644 [kJ]
-1632
CH 4 + 2 O2
-2632
(Reactivos)
Cambio neto de energa
-802 [kJ]
CO2 + 2 H2O
(Productos)
-3632
http://www.ciudadfutura.com/spacesite/
webtrans5.html
El trasbordador
espacial logra
vencer la fuerza de
gravedad gracias a
la energa liberada
por una sencilla
reaccin qumica:
2H2 (g)
Formacin 4 [mol]
de enlaces O-H
-1836[kJ]
- 110 -
+ O2 (g)
2H2O(g) + DE
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Diagramas de energa
4H
2O
D E = + 494 [ kJ]
D E = + 864 [ kJ]
-864
2 H2
-494
4H+2O
1358
-1836
O2
2 H 2 + O2
D E = - 478 [kJ]
2 H2O
Cintica Qumica
Definici
Definici n de v para una reacci
reacci n:
aA + bB
v = -
cC + dD
1 [A]
1 [B]
1 [C]
1 [D]
= =
=
a t
b t
c t
d t
[ ] se refiere a Molaridad
- 111 -
5-5
5-6
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Definicin de molaridad
Molaridad (M) =
moles de soluto
litros de solucion
Mol
Teora de colisiones
Velocidad de reaccin
La velocidad de una reacci
reaccin depende de:
u
Concentraci
Concentracin de los reactivos
- 112 -
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
2NO(g) + 2H2(g)
2(g )
[NO] [mol/L]
[H2] [mol/L]
0,025
0,025
0,0125
0,010
0,005
0,010
N2(g) + 2H2O(g)
Rapidez inicial
[mol/L s]
2,4.10-6
1,2.10-6
0,6.10-6
La expresi
expresin de velocidad de reacci
reacci n
est
est dada por:
v = velocidad = k [NO]m[H2] n
700 [
[C]
N2(g) + 2H2O(g)
Efecto de la concentracin
HCl 0,3 M
HCl 6 M
HCl 0,3 M
HCl 6 M
- 113 -
5-7
5-8
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Efecto de la temperatura
Descomposicin de un
colorante por la accin
de una solucin de
NaClO
54 [C]
22 [C]
54 [C]
22 [C]
54 [C]
22 [C]
Perfiles de energa
Energa Potencial
Energa Potencial
Avance de Reaccin
Reaccin Endotrmica
Avance de Reaccin
Reaccin Exotrmica
Efecto de un catalizador
(adicin de MnO2 a H2O2)
2H2O2
(ac)
- 114 -
2H 2O (l) + O2 (g)
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Efectos de catalizadores en la
descomposici
descomposicin de H2O2 (agua oxigenada)
Catalizador
Energ
Velocidad relativa
Energa de
activacin [kJ/mol]
de reaccin
Ninguno
75,3
I- (in yoduro)
56,5
2.103
Pt (metal platino)
49
4,1.104
Enzima catalasa*
6,3.1011
(*) catalasa:
catalasa: enzima de PM = 240.000 que se produce
en las plantas, microorganismos, h
hgado animal,etc.
Convertidor cataltico
2NO (g)
2CO(g) + 2NO(g)
O2 (g) + N2 (g)
2CO2 (g) + N2 (g)
Equilibrio
Qumico
- 115 -
5-9
5 - 10
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 1)
Si un lquido voltil se
deja por un tiempo en
un recipiente abierto a
la atmsfera, entonces
se evaporar sin haber
hervido... Por qu?
Introduccin al concepto de
Equilibrio (Experimento 2)
Si el lquido se deja en un
recipiente cerrado, entonces
coexistirn las fases lquida y
vapor
En este caso, adems de la
evaporacin, ocurre tambin
el
proceso
condensacin
- 116 -
inverso:
la
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Estado inicial
Compresin
Expansin
P1
P1
T
P1
Definicin de Equilibrio
Caractersticas del
estado de equilibrio
Dinmico
Un sistema se mueve de manera
espontnea hacia un estado de equilibrio
Su naturaleza y propiedades no dependen
de cmo se haya alcanzado
- 117 -
5 - 11
5 - 12
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Equilibrio qumico
Proceso a T cte. (445 [C])
Equilibrio qumico
Proceso a T cte. (445 [C])
Constante de equilibrio, K
Para una reaccin reversible, en que todas las
sustancias (A, B, C y D) son gaseosas o estn
disueltas en solucin acuosa
aA + bB
cC + dD
c
d
[
C] [D]
Q = cuociente de reaccin = a
[A] [B]b
- 118 -
[C]ceq [D]deq
[A]aeq [B]beq
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
A una temperatura
dada, las [ ]eq dependen de
las [ ]in, pero K es siempre
la misma
- 119 -
5 - 13
5 - 14
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
El valor de K nos
permite conocer la
posicin
del equilibrio
Qi = K , sistema en equilibrio
Qi < K , Reactivos
Productos
Qi > K , Reactivos
Productos
Principio de Le Chtelier
Si un sistema en equilibrio se somete a
una perturbacin que cambie cualquiera
de los factores determinantes del
equilibrio, el sistema reaccionar para
minimizar el efecto de la perturbacin
Tipos de perturbaciones
Cambio en la temperatura
- 120 -
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Efectos de la temperatura
Efectos de la temperatura
Incoloro
Caf
2NO2 (g)
K
N2O4 (g) + E
[N2O 4 ]e
[NO 2 ]e 2
Ejemplos de equilibrio
- 121 -
5 - 15
5 - 16
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Ejemplo 1
Una mezcla de NO(g) y Br2(g) reaccionan en un
frasco de 1,0 [L] y a una cierta temperatura
constante T, hasta que llega al equilibrio
segn:
2 NO(g) + Br2(g)
2 NOBr(g)
u En equilibrio la muestra contiene 2,0 [mol] de
NO(g) , 1,5 [mol] de Br2(g) y 0,40 [mol] de NOBr
(i) Calcular la constante de equilibrio K de la
reaccin a esa temperatura T
(ii) Calcular los [mol] presentes de NO(g) y Br2(g)
en la mezcla original
u
Ejemplo 1
INICIAL
NO=?
NO=2 [mol]
Br2=1,5 [mol]
Br2= ?
NOBr=0,4 [mol]
Ejemplo 2 (i)
u
- 122 -
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Ejemplo 2 (i)
INICIAL
H2=1 M
EQUILIBRIO
K1 = 0,16
H 2= ?
I2= ?
I2=1 M
HI= ?
Ejemplo 2 (ii)
(ii) Si la mezcla original se lleva a T2. Calcular la
composicin de la mezcla en el equilibrio
INICIAL H =1 M
2
K2 = 4,0
EQUILIBRIO
H2=?
I2=?
I2=1 M
HI=?
Ejemplo 2 (iii)
(iii) Se prepara una nueva mezcla que contiene
1,0 [mol] de cada una de las especies H2, I2 y HI,
en 1[L]
Calcular la composicin de la muestra en
equilibrio a T
INICIAL
H2=1 M
I2=1 M
HI=1 M
K1 = 0,16
EQUILIBRIO
H2= ?
I 2= ?
HI= ?
- 123 -
5 - 17
5 - 18
Qumica y Sociedad
Captulo 5 : Energa, Qumica y Sociedad
Ejemplo 2 (iv)
(iv) Si la muestra original se lleva a T2,
calcular la composicin en equilibrio
INICIAL H2=1 M
K = 4,0
I2=1 M
EQUILIBRIO
H2=?
I2=?
HI= 1 M
HI=?
Ejemplo 3
u
- 124 -
Captulo 6
Lluvia cida: Neutralizando sus causas
Objetivos Principales:
Poder caracterizar cidos y bases en trminos de la definicin de Arrhenius y de Bronsted-
a.
Lowry.
b.
Utilizar la definicin de Bronsted-Lowry para entender la reaccin cido- base como una
transferencia de iones H+ entre una sustancia que se comporta como un cido frente a otra
que se comporta como una base.
Distinguir entre cidos y bases fuertes v/s dbiles, en agua, en trminos de una reaccin
c.
completa v/s una reaccin parcial con el agua.
d.
Reconocer que en agua pura est presente el equilibrio de auto ionizacin de agua que
genera cantidades iguales y muy pequeas de H3O+ y OH-. Entender que, dado que en
toda solucin acuosa est presente este equilibrio, siempre se cumple que el producto de la
concentracin de ambos iones es constante.
Conocer la definicin de pH = -log[H3O+] y ser capaz de caracterizar una solucin como
e.
cida, bsica o neutra en trminos del pH y segn la cantidad relativa del in H3O+ frente al
in OH-.
f.
Tanto para soluciones acuosas de cidos y Bases fuertes como dbiles, ser capaz de escribir
todas las reacciones y equilibrios presentes en la solucin, jerarquizar la importancia de
stas en trminos de su contribucin relativa al pH final y poder calcular dicho pH de
acuerdo a la reaccin cuantitativamente ms importante.
g.
Entender la Tabla de Constantes de Ionizacin en trminos de la definicin de pares
conjugados cido-base poder analizar una reaccin cido-base en trminos de estos pares
conjugados.
Entender la hidrlisis como la reaccin cido-base de un in con el agua y poder calcular el
h.
pH de la solucin de un in que hidroliza en agua.
i.
Entender una solucin buffer en trminos de una solucin que contiene concentraciones
de un cido dbil y su base conjugada, o de una base dbil su cido conjugado, altas, en
comparacin al resto de las especies presentes. Poder escribir todas las reacciones en
equilibrio presentes en este tipo de soluciones y calcular el pH en trminos del equilibrio
cuantitativamente ms importante.
Ser capaz de escribir la reaccin de neutralizacin entre una solucin acuosa de cido
j.
con una de base. Reconocer que estas reacciones tienen una K tan grande que pueden ser
consideradas como completas.
k.
Poder analizar los casos de reacciones de neutralizacin fuerte-fuerte y fuerte-dbil,
calcular el pH de la solucin resultante al mezclar diversos volmenes de cidos con bases.
l.
Conocer la definicin de punto de equivalencia y ser capaz de calcular el pH en ese puto
para mezclas fuerte-fuerte, o fuerte-dbil.
Objetivos Secundarios:
m.
Tener una idea general sobre el problema de la lluvia cida, las causas que la provocan,
sus efectos dainos, y la situacin en Chile.
- 126 -
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Captulo 6
Lluvia cida:
neutralizando sus causas
Lluvia cida
u Los
roc
roco,
la constituyen nieve,
nieve, neblinas y
cuya
acidez
puede
ser
de
Efectos dainos de la
lluvia cida
u Daos
en salud humana
u Daos
en bosques
u Da
Daos
en vida acu
acutica de lagos
u Da
Daos
en esculturas y edificios de
valor histrico
- 127 -
6-1
6-2
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Abeto enfermo
Abeto sano
1944
Presente
cidos y bases
Alimentos y productos de limpieza
- 128 -
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
cidos y Bases
Bases
cidos
Sabor agrio
Sabor amargo
Cambian el color de
algunas sustancias
Cambian el color de
algunas sustancias
Disuelven ciertos
metales
Jabonosas al tacto
Neutralizan bases
Neutralizan cidos
Teora de Arrhenius
cido
HxB(ac)
(ac)
HCl(ac)
x H+(ac) + Bx-(ac)
H+(ac) + Cl-(ac)
Base
M(OH)y (ac)
Ca(OH)2 (ac)
My+(ac) + y OH-(ac)
Ca2+(ac) + 2 OH-(ac)
Limitaciones:
u Definiciones
vlidas
soluciones acuosas
u Naturaleza
slo
en
del in H+ en solucin?
u Hay
- 129 -
6-3
6-4
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Ejemplo de reacci
reaccin cido - base seg
segn
Br
Brnsted y Lowry
H+
HF(g) +
cido
NH3 (g)
base
NH4F(s)
sal
H
F
N H
H +
H N H
H
Brnsted - Lowry
Arrhenius
H2O(l)
base
H3O+(ac) + A-(ac)
- 130 -
H2O(l)
cido
HB+(ac)
+ OH-(ac)
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
H+
HNO3 (ac) + H2O(l)
cido
cido
base
cido
Base
In hidronio
In nitrato
H+
NH3 (ac) + H2O(l)
base
cido
Base
cido
In hidrxido
HA (ac) + H2O(l)
H3O+(ac) + A-(ac)
cido 1
cido 2
base 1
In amonio
B(ac)
u
NH4+(ac) + OH-(ac)
base 2
+ H2O(l)
cido 2
base1
HB+(ac) + OH-(ac)
cido 1
base 2
Los n
nmeros indican el par conjugado
Cada reaccin cido - base tiene dos pares
conjugados
- 131 -
6-5
6-6
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
H3O+(ac) + OH-(ac)
H O
In hidronio
In hidrxido
Agua pura
Soluci
Solucin cida [H3O+] > 10-7 M
[OH-] < 10-7 M
La escala de pH
pH = -log [H3O+ ]
pH
pH + pOH = 14
[H3O+]
[OH-]
pOH
14
10-14
10-7
10-7
10-14
14
Bsico
Neutro
cido
- 132 -
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
pH de sustancias comunes
fuerte:
fuerte: 100% disociaci
disociacin
- 133 -
6-7
6-8
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
cido d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 33-4%)
Ejemplo: cido ac
actico CH3COOH tiene un porcentaje de
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%
CH3COOH(ac) + H2O(l)
[ ]i
[ ]eq
0,100
0,0987
H3O+(ac) +
-0,0013
CH3COO-(ac)
-0,0013
general:
HA (ac) + H2O(l)
H3O+(ac) + A-(ac)
[H3 O + ]e [ A ]e
Ka =
[HA ]e
u
- 134 -
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Base d
dbil:
bil: leve disociaci
disociacin (app. < 3 - 4%)
Ejemplo: amon
amonaco NH3 0,10 M tiene un porcentaje de
disociaci
disociacin = (0,0013 / 0,100)100 = 1,3%
[ ]i
[ ]eq
NH3 (ac) +
0,100
0,0987
H2O(l)
NH4+(ac) +
-0,0013
OH-(ac)
-0,0013
general:
B (ac) + H2O(l)
HB+(ac) + OH-(ac)
[HB + ]e [OH ]e
Kb =
[B]e
u
- 135 -
6-9
6 - 10
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Corolarios:
u
cido m
ms fuerte
base conjugada
ms d
dbil
Base m
ms fuerte
cido conjugado
ms d
dbil
H2O(l)
H2O(l)
(es v
vlida para Mcido > 1 10- 6M)
NaOH(ac)
(ac)
H 2O(l) +
H2O(l)
- 136 -
[OH- ]agua
(es v
vlida para Mbase > 1 10-6 M)
(100%)
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
H3O+(ac) + A-(ac)
H2O(l)
H3O+(ac) + OH-(ac)
Ka
Kw = 10-14
H2O(l)
HB+(ac) + OH-(ac)
Kb
H3O+(ac)
Kw = 10-14
OH-(ac)
[OH-]total = [OH-]base +
[OH-]agua
Hidrlisis
Ocurre hidrlisis cuando la disolucin
de
una
sal
en
agua
causa
- 137 -
6 - 11
6 - 12
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Hidr
Hidrlisis cida (reacciona al cati
catin con H2O)
HB+(ac) + H2O(l)
H3O+(ac) +
Kh = Ka (HB+) =
B(ac)
Kw
Kb(B)
Hidr
Hidrlisis b
bsica (reacciona el ani
anin con H2O)
A-(ac)
+ H2O(l)
Kh = Kb
HA(ac) + OH-(ac)
(A-)
Kw
= K (HA)
a
(ii) La combinaci
combinacin en concentraciones
comparables de una base dbil y su
correspondiente
cido
conjugado
fuerte
Ejemplo: NH3 0,10 M y NH4Cl 0,10 M
- 138 -
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Na+(ac) + CH3COO-(ac)
CH3COOH(ac) + H2O
H3O+(ac) + CH3COO-(ac)
H2O(l) + H2O(l)
H3O+(ac) + OH-(ac)
Neutralizacin
Neutralizacin
Reacci
Reaccin qu
qumica entre un cido y
una base
La base anula las propiedades del
cido y viceversa
- 139 -
6 - 13
6 - 14
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
Caso particular:
HA(ac)
MOH(ac)
cido
Base
Arrhenius
MA(ac) +
H2O(l)
Sal
Agua
Cl
Cl
H
O H
Na
NaO H
H O
H O
Todas
Todas las
las reacciones
reacciones de
de
neutralizaci
n son
neutralizacin
son completas
completas
HCl(ac)
+ NaOH(ac)
(ac)
NaCl(ac)
+ H2O(l)
CH3COOH(ac) + NaOH(ac)
(ac)
CH3COONa(ac) + H2O(l)
K = 1,8109
HCl(ac)
NH4+(ac)
+ Cl-(ac)
K = 1,8109
CH3COO-(ac)
+ NH4+(ac) K =3,2104
+ NH3 (ac)
Neutralizacin con
formacin de una sal
cido
HCl
K = 1014
- 140 -
base
NaOH
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
La acidez estomacal
debe neutralizarse con
una base, tal como el
bicarbonato de sodio
NaOH + HCl
En PE
n(NaOH ) = n(HCl)
Ca(OH)2 + 2HCl
En PE
CaCl2 + 2 H2O
2n(Ca(OH)2) = n(HCl)
2 Al(OH)3 + 3 H2SO4
Al2(SO4)3 + 6 H2O
En PE 3n(Al(OH)
3n(H2SO4)
2n(Al(OH)3) = 2n(H
- 141 -
6 - 15
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
6 - 16
Clculo de pH en punto
equivalente
Ejemplos de
cido - base
- 142 -
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
a. Las concentraciones
[H3O+], [OH-], [Ba+2]
b. pH y pOH de esta solucin
Ejemplo 5 y 6: hidr
(bsica y
hidrlisis (b
cida)
5. Calcular las concentraciones de todas las
especies presentes en una solucin acuosa
0,10 M de cianuro de sodio, NaCN
6. Calcular las concentraciones de todas las
especies presentes en una solucin 0,10 M de
nitrato de amonio, NH4NO3
- 143 -
6 - 17
Qumica y Sociedad
Captulo 6 : Lluvia cida: neutralizando sus causas
6 - 18
u Calcular
el pH de una solucin
tampn que es 0,010 M en HC2H3O2
y 0,010 M en NaC2H3O2
- 144 -
Captulo 7
Electroqumica
Objetivos Principales:
a.
Entender el principio de funcionamiento de una pila o celda galvnica, sus componentes,
las reacciones que se desarrollan en cada polo (nodo y ctodo) y saber usar la
nomenclatura para describir una celda de este tipo.
b.
Conocer las caractersticas de electrodos activos, inertes y de referencia.
Saber que el potencial o voltaje desarrollado por una pila depende de las sustancias
c.
qumicas usadas en su fabricacin, de sus correspondientes concentraciones y de la
temperatura.
d.
Conocer el electrodo normal de hidrgeno, las semirreacciones que pueden ocurrir en l, y
que se le ha asignado un potencial exactamente igual a cero volts.
Conocer las condiciones estndares acordadas para reportar voltajes.
e.
f.
Entender la manera en que se construy la tabla de potenciales estndares de reduccin.
g.
Poder calcular el potencial estndar desarrollado por una determinada pila que opere en
condiciones estndar, reconocer sus correspondientes polos, las semirreacciones que
ocurren en cada uno, y la reaccin total.
Conocer la ley de Nernst y poder aplicarla para calcular potenciales generados por pilas que
h.
funciones con electrolitos disueltos en cualquier concentracin.
Reconocer una pila de concentracin, poder identificar sus correspondientes polos,
i.
las semirreacciones que ocurren en cada uno, la reaccin total, saber calcular el voltaje i
nicial que genera y las concentraciones de equilibrio alcanzadas en cada compartimiento.
Tener una idea general del funcionamiento de varios dispositivos comerciales (pilas y
j.
bateras ms comunes),
Comprender que es un proceso electroltico, y poder estimar el voltaje mnimo necesario
k.
que debe aplicarse para inducir la ocurrencia de una reaccin no espontnea.
Objetivos Secundarios:
i.
m.
n.
o.
- 145 -
- 146 -
7-1
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Captulo 7
ELECTROQUMICA
Tabla 7.1
7.1
- 147 -
7-2
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Cu + 2e
+2
(ac)
Cu
+2
(ac)
Zn
+ Zn
0
(s)
0
(s)
Cu
Zn
se
0
(s)
+2
(ac)
+ 2e
Cu + Zn
+2
(s)
(ac)
Celdas galvnicas
Celda galv
galvnica es una celda electroqu
electroqumica en
la cual la ocurrencia espont
espontnea de una
reacci
reaccin qu
qumica redox permite generar un
tcrabajo elctrico.
La celda galv
galvnica (generalmente
(generalmente llamada pila)
se divide en dos zonas llamadas medias celdas
nodo (polo(polo-) : zona donde ocurre la oxidaci
oxidacin
Ctodo (polo+): zona donde ocurre la reduccin
- 148 -
7-3
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Celdas galvnicas
Cada uno de los polos ( nodo y ctodo)
todo)
consta de un electrodo y un electrolito
Ambos polos se conectan doblemente:
(i) una conexi
conexin externa (alambre
conductor)
conductor) a trav
travs de la cual fluyen los
electrones
(ii) otra conexin (puente salino o placa
porosa) que cierra el circuito a travs de
la cual circulan iones
Nomenclatura de celdas
galvnicas
Existe una nomenclatura para resumir los
diferentes componentes de una pila
Por ejemplo, la pila basada en la reaccin
estudiada puede denotarse como:
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
El smbolo // denota el puente salino o
placa porosa, y a cada lado se describen los
componentes del nodo y ctodo
Nomenclatura de celdas
galvnicas
Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
Esta pila tiene un polo cuyo electrodo es
el metal Zn,
Zn, y el electrolito en que est
est
sumergido es una solucin acuosa que
tiene una concentracin [Zn+2] = 1 M
El otro polo tiene como electrodo el metal
Cu,
Cu, y el electrolito en que est
est sumergido
es una soluci
solucin acuosa que tiene una
concentraci
concentracin [Cu
[Cu+2 ] = 1 M
- 149 -
7-4
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Celda galv
galvnica Zn / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu
Voltmetro
e-
+
+1,10 [V]
Zn, nodo
(-)
SO42-
eCu, ctodo
(+)
Zn2+
Tapn
poroso
SO42Zn (s)
Cu2+
SO42Cu2+ (ac) + 2e-
Cu (s)
Tipos de electrodos
Los electrodos se clasifican en tres tipos:
electrodos activos: participan qumicamente de
las semirreacciones de oxidaci
oxidacin o de reducci
reduccin
electrodos
inertes
o
perceptivos:
no
experimentan ning
ningn cambio qu
qumico. Las
semirreacciones se desarrollan en la superficie de
estos electrodos
electrodos de referencia:
referencia: est
estn construidos para
generar un semipotencial o potencial de media
celda conocido y constante
Electrodos activos
Participan qumicamente de las
semirreacciones de oxidaci
oxidacin o de
reducci
reduccin
En la pila estudiada
- 150 -
7-5
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
2H+ + 2e
2H+ + 2e ; = 0 [V]
H2
; = 0 [V]
v Las sustancias qu
qumicas involucradas
v Las concentraciones
v La temperatura
Condiciones estndar
Para potenciales de celda se definen las siguientes
condiciones est
estndar, que son estados de referencia
para reportar voltajes
v Temperatura : 25 [oC]
v Concentraci
Concentracin de sustancias disueltas : 1 M
v Concentraci
Concentracin de gases : 1 [at]
v Sustancias s
slidas y lquidas puras: su estructura
cristalina o estado m
ms estable a 1 [at] y 25 [oC]
- 151 -
7-6
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
= -1,1[V].
1,1[V]. La reacci
reaccin (II) no es
espontnea
- 152 -
7-7
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
+
0,34 [V]
eH2 (g) ,
Anodo (-) 1 [atm]
CationesAniones
Puente salino
Electrodo
inerte Pt,
Cu2+
(ac)
(1M)
25C
Cu (s)
H2 (g)
H + (ac)
(1M)
25C
2H+ (ac) + 2e-
- 153 -
7-8
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Potencial inicial =
= 0,559 [V]
Dado que el voltaje o potencial inicial calculado
result
result > 0 significa que la suposici
suposicin inicial de
polaridad estaba correcta
Si inicialmente se hubiera supuesto que el Pt era el
ctodo y que el C era el nodo se habr
habra calculado
un voltaje inicial = - 0,559 [V]
Este valor < 0 nos indicar
indicara que la asignaci
asignacin de
polaridad era en realidad al rev
revs
- 154 -
7-9
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Ley de Nernst
La ecuaci
ecuacin de Nernst permite calcular
los potenciales generados por una pila
que funciona con electrolitos disueltos en
cualquier
concentraci
(no
concentracin
necesariamente las de referencia)
La ecuaci
ecuacin de Nernst para la reacci
reaccin
redox:
redox:
aA(ac)
cC(ac) + dD(ac)
(ac) + bB(ac)
(ac)
(ac)
c
d
tiene la forma
RT [C] [D]
nF
ln
[A ]a[B]b
Ley de Nernst
= potencial de la celda
o = potencial estndar
R = constante universal de los gases
T = temperatura en [K]
n = nmero de [moles] de electrones
F = 1 [Faraday] = 96.500 [C]
ln = logaritmo natural = 2,303 log10
Ley de Nernst
Sustituyendo los valores de las constantes,
para una temperatura de 298 [K] se obtiene
- 155 -
7 - 10
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
0 =
n
0,0591
0
K C = 10
0,0591
log K C
n
Ley de Nernst
Ejemplo 1
Reacci
Reaccin redox
2MnO4-(ac)+8H+(ac)+3Ni(s)
Ecuacin de Nernst
3Ni2+(ac)+2MnO2(s)+4H2O(l)
[ ]
[ ][ ]
3
0 ,0591
Ni + 2
log
=
2
6
MnO 4 H +
Ley de Nernst
Ejemplo 2 : Calcular el potencial de la pila
Cu / Cu2+ (0,02M) // Fe2+ (0,2M), Fe3+ (0,01M) / Pt
Soluci
Solucin
Se plantea 2Fe3+ + 2eCu0
2Fe2+
Cu+2 + 2e-
= +0,77 [V]
= -0,34 [V]
[ ]
0,0591
( 0,02 )( 0,2 )2
= 0,43
log
= 0,40[V]
2
( 0,01)2
- 156 -
7 - 11
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Voltmetro
e-
Celda o pila de
concentracin
enodo
Plato
poroso
Ctodo
Ag+
(10-3 M)
Ag+
(1 M)
La celda galv
galvnica
Ag/Ag+(1M)//Ag+(0,001M)/Ag
genera un voltaje inicial de 0,18 [V]
Principales reacciones
nodo (oxid
): Zn(s)
(oxid):
ctodo (red): 2NH4+ + 2e
2NH3(g) + H2 (g)
H2(g) + 2MnO2(s)
NH3(g) +
u
Zn+2 + 2e
Zn+2(ac)
2Cl-(ac)
[Zn(NH3)2]Cl2(ac)
Reacci
Reaccin total:
2MnO 2(s) + 2NH4 Cl(ac) + Zn(s)
[Zn(NH3)2]Cl2(ac) + H2O (l) + Mn2O3(s)
- 157 -
7 - 12
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Batera de plomo
Caracter
Caractersticas b
bsicas :
Los electrodos son Pb (nodo) y PbO2 (c
(ctodo),
sumergidos en H2SO4 concentrado ( 38% en peso,
d = 1,275 [g/mL] )
Bater
Batera moto: consta de 3 celdas en serie (6
(6 [V] )
Bater
Batera auto: consta de 6 celdas en serie (12
(12 [V] )
Batera de plomo
) y descarga (
ctodo:
PbO2(s) + 4H+ + SO4-2(ac) + 2e-
total:
-2
+
Pb(s)
(s) + PbO2(s) + 4H + 2SO4 (ac)
2PbSO4(s) + 2H2O(l) ;
= 2,041[V]
Fuente de
voltaje
e-
Proceso electroltico:
la aplicacin de un voltaje
externo mayor a 0,46 [V]
ePlato
poroso
Ctodo
invierte el proceso
nodo
espontneo
Cu2+
(1 M)
Ag+
(1 M)
- 158 -
Ag+ (ac) + e-
Cu(s)
7 - 13
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Proceso Hall
Descripci
Descripcin del proceso : se electroliza a
1000 [oC] Al2O3 disuelto en criolita fundida
(Na3AlF6)
Electrodos de C : la celda est
est revestida de C
que act
acta de c
ctodo. Los nodos son barras de
C que se sumergen en la soluci
solucin
Reacciones
ctodo:
2Al+3 + 6e
2Al
-2
3
O
+
3
C
3
CO(g)+ 6e
nodo:
2Al+3 + 3O-2 + 3C
2Al + 3CO(g)
total:
Ctodo de
acero
Al fundido
4 Al(l) + 3CO2(g)
- 159 -
7 - 14
Qumica y Sociedad
Captulo 7 : Electroqumica
Electroqumica: Corrosin
Corrosin
La corrosi
corrosin normal
normal es un proceso redox
mediante el cual los metales se oxidan por
causa del ox
oxgeno en presencia de humedad
La corrosi
corrosin afecta principalmente los puntos
del metal donde hay mayor tensi
tensin (en estos
puntos el metal es m
ms activo)
Ejemplo: (i) un clavo de acero se corroe antes
en la punta y en la cabeza (ii
(ii)) un clavo
doblado se corroe ms rpida en el recodo
1.
2.
3.
4.
5.
Los m
mtodos m
ms usados para proteger los
metales de la corrosi
corrosin son:
Recubrir el metal con una fina capa de otro metal
ms resistente a la oxidaci
oxidacin.
Conectar el metal a un nodo
nodo de sacrificio
sacrificio (un
trozo de otro metal m
ms activo que se oxide
preferencialmente)
preferencialmente)
Dejar que de manera natural se forme una capa de
xido metlico sobre la superficie.
Galvanizar, o sea, recubrir el acero con zinc
Aplicar una capa protectora como la pintura
- 160 -
Lista de Apndices
Apndice A: Tablas varias
A1. Tabla Peridica de elementos
A2. Geometra de pares de electrones en torno al
tomo central y geometras moleculares
A3. Energas de enlace
A4. Constantes de ionizacin de cidos y bases dbiles
A5. Potenciales estndar de reduccin
2. Apndice B
Cifras significativas
- 161 -
- 162 -
- 163 -
- 164 -
Apndices A
Qumica y Sociedad
Tabla A2.
- 165 -
Apndices A
Qumica y Sociedad
- 166 -
Apndices A
Qumica y Sociedad
- 167 -
Apndices A
Qumica y Sociedad
- 168 -
Apndices B
Qumica y Sociedad
CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Cundo los dgitos en un nmero son significativos?
1. Dgitos distintos de cero son siempre significativos. 45 tiene dos cifras significativas y 45,2 tres.
2. Con el cero hay que distinguir los siguientes casos:
i. Ceros colocados a la izquierda de otros dgitos no son significativos: 0,065 tiene dos cifras significativas.
ii. Ceros colocados entre otros dgitos son siempre significativos: 50005 tiene 5 cifras significativas.
iii. Ceros colocados despus de otros dgitos pero despus de la coma decimal son significativos:
7,90 tiene tres cifras significativas
iv. Para ceros al final de un nmero que no contiene decimales la situacin es ambigua. Por ejemplo, para el nmero 9300 no es claro si los ceros son significativos o no. El nmero de cifras significativas en 9300 es al menos dos pero podran ser tres o cuatro. Para evitar ambigedades, es
conveniente usar la notacin cientfica para especificar los ceros que son significativos:
9,300*103 tiene cuatro cifras significativas
9,30*103 tiene tres cifras significativas
9,3 * 103 tiene dos cifras significativas.
3. Para un nmero de varios dgitos, subraye desde el primer dgito distinto de cero (empezando
por la izquierda) hasta el ltimo dgito distinto de cero a la derecha del nmero. Indique explcitamente que todos los ceros que estn entre esos dos dgitos extremos quedaron subrayados
(en caso de que est usando notacin cientfica no tome en cuenta el factor exponencial). ).
a)
650030 ( 650030
(5 cifras significativas)
Si hay una coma decimal presente, debe subrayar todos los ceros que quedaron a la derecha de
la coma (en caso de que no haya una coma no se subrayan: ojo con la ambigedad discutida en
2.iv).
b)
0,0650030 ( 0,0650030
(6 cifras significativas)
- 169 -
2,09756
- 1,0012
1,09636
543,52
0,0006
543,5206
( Se redondea a 543,52
3. Cuando se realiza un clculo de varios pasos mantenga al menos un dgito ms que los significativos en las respuestas intermedias y slo corrija la respuesta final.
- 170 -
Apndices B
Qumica y Sociedad
Definiciones:
Precisin es el grado de concordancia entre dos o ms mediciones de un dato experimental usando
el mismo mtodo. Representa el grado de confiabilidad de una medicin, en cuanto a que el resultado se halle libre de errores accidentales.
Exactitud es el grado de concordancia entre un nmero y aquel que representa el valor verdadero
de la cantidad medida o calculada.
Bibliografa:
- 171 -
- 172 -