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8. Magnetismo
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Omar De la Pea-Seaman | IFUAP
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Contenido: Tema 08
8. Magnetismo
8.1 Susceptibilidad magntica, diamagnetismo
8.2 Reglas de Hund, ley de Curie, paramagnetismo
8.3 Estructura magntica, modelo de Heisenberg
8.4 Ordenamiento magntico, ferromagnetismo y antiferromagnetismo
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Contenido: Tema 08
8. Magnetismo
8.1 Susceptibilidad magntica, diamagnetismo
8.2 Reglas de Hund, ley de Curie, paramagnetismo
8.3 Estructura magntica, modelo de Heisenberg
8.4 Ordenamiento magntico, ferromagnetismo y antiferromagnetismo
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A T = 0, la densidad de magnetizacin M (H) de un sistema cuntico, con volumen V , bajo la accin de un campo magntico H se
define como,
1 E0 (H)
, M || H,
V H
siendo E0 (H) la energa del estado base en presencia de H.
M (H) =
M (H, T ) =
Mn (H) =
1 En (H)
.
V H
X
1 F
eF/kB T =
eEn (H)/kB T ,
V H
n
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4/65
M
1 2F
=
.
H
V H 2
2
i pi /2m,
e
pi pi + A(ri ),
c
en donde el potencial vectorial A lo tomamos como,
1
A = r H 3 H = A & A = 0.
2
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electrn e (si = 12 i ):
H = g0 B HSz , Sz =
siz ,
e~
2mc
y g0 es el factor g electrnico,
e2
1
+ O(2 ) + . . . , =
2
~c
137
= 2.0023,
g0 = 2 1 +
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1 X
e
pi + A(ri )
2m i
c
1 X 2 e
e2
pi pi (ri H) + 2 (ri H)2
2m i
c
4c
X p2
i
+
"
2m
= T0 +
2
1 X
e
=
pi r i H
2m i
2c
#
X
e X
e2
2
2
2
H (ri pi ) +
H
x
+
y
i
i
2mc i
8mc2
i
X
e~
e2
2
2
2
LH+
H
x
+
y
i
i
2mc
8mc2
i
y ~L =
en donde H = H k
orbital.
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i ri
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X
e2
2
2
2
H
x
+
y
i
i .
8mc2
i
En En0
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X | hn|B H (L + g0 S)|n0 i |2
n0 6=n
... +
En En0
+ ...
X
e2
2
H
hn|
(x2i + yi2 )|ni ,
8mc2
i
lo cual representa las bases para la teora de la susceptibilidad magntica de tomos, molculas y, con adecuaciones, tambin slidos.
Los diferentes trminos contibuyen de la siguiente manera a En ,
B H hn|L + g0 S|ni 104 eV,
1
B H (L + g0 S)n0 |2 106 107 eV,
|
n
E En0
n0 6=n n
X
X
e2
H 2 hn| (x2i + yi2 )|ni 109 eV.
2
8mc
i
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X | hn|B H (L + g0 S)|n0 i |2
n0 6=n
... +
E0 =
X
e2
H 2 hn| (x2i + yi2 )|ni ,
2
8mc
i
X
e2
H 2 h0| (x2i + yi2 )|0i .
2
8mc
i
En En0
10
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10/65
X
X
e2
e2
2
2
2
H
h0|
(x
+
y
)|0i
=
H 2 h0| ri2 |0i ,
i
i
2
2
8mc
12mc
i
i
X
N 2 E0
e2 N
M
N 2F
=
h0|
ri2 |0i ,
=
V H 2
6mc2 V
H
V H 2
i
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N
definiendo de igual manera el promedio de radio inico como,
mol = NA
D E
r2 =
1 X
h0|rj2 |0i , Zi = num. total de e en el in.
Zi j
mol
e2 D 2 E
2 a0 D 2 E
2 a30
= Zi NA
r
=
Z
N
=
Z
N
r
i A
i A
6mc2
6
6
*
r
a0
2 +
mol
= 0.79Zi 10
*
r
a0
2 +
cm3 /mol.
12
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De la expresin anterior,
mol = 0.79Zi 106
*
r
a0
2 +
cm3 /mol,
B = 0 (H + M) B = 0 H.
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Contenido: Tema 08
8. Magnetismo
8.1 Susceptibilidad magntica, diamagnetismo
8.2 Reglas de Hund, ley de Curie, paramagnetismo
8.3 Estructura magntica, modelo de Heisenberg
8.4 Ordenamiento magntico, ferromagnetismo y antiferromagnetismo
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Magntico
Espn
m = lz = l l
2 diferentes valores:
up y down.
con 2l + 1 diferentes
valores,
Ahora, considerando que,
h
X
=0 X
= L, S, J = L + S,
H,
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S = 3/2
2l+1 = niveles lz
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Ejemplo:
L=3
Orbital d l = 2
lz= + 2
+1
-1
2l+1 = niveles lz
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-2
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(3) Tercera Regla. Se tienen an (2L + 1)(2S + 1) estados degenerados disponibles, caracterizados por la interaccin espn-rbita
en el Hamiltoniano, (L S), que trata de minimizar la energa,
less than half-filled: J = |L S|, n (2l + 1),
more than half-filled: J = L + S, n (2l + 1).
El valor que se considera para minimizar la energa es 2J + 1.
Nm. electrones: n = 7
Ejemplo:
S = 3/2, L = 3
Orbital d l = 2
lz= + 2
+1
J = 9/2
-1
-2
2l+1 = niveles lz
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X | hn|B H (L + g0 S)|ni |2
e2 H 2 X 2
2
h0|
(x
+
y
)|0i
.
i
i
8mc2
En E0
n
i
19
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19/65
obtenido,
El segundo trmino favorece que los momentos y el campo mag-
/65
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e2 H 2 X 2
h0| (xi + yi2 )|0i + . . .
8mc2
i
...
X | hn|B H (L + g0 S)|ni |2
En E0
por tanto,
E0 B H h0|L + g0 S|0i
= B H h0|Lz + g0 Sz |0i H = H k.
Se tiene que el estado base es (2J + 1) degenerado, por tanto para
hallar E0 se debe calcular:
h0|Lz + g0 Sz |0i = JLSJz Lz + g0 Sz JLSJz0
Jz , Jz0 = J, . . . , J
21
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21/65
por tanto,
JLSJz Lz + g0 Sz JLSJz0 = g(JLS)Jz Jz ,Jz0 ,
g(JLS) =
g0 = 2.
22
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22/65
Para calcular la susceptibilidad magntica en el caso de J 6= 0, consideramos que slo los (2J + 1) estados ms bajos o estables sern
excitados trmicamente, por tanto,
eF =
J
X
eHJz ,
Jz =J
1
& = g(JLS)B ,
kB T
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H/kB T 1 H 1.
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Lmite H kB T
H kB T
H/kB T 1 H 1.
BJ (JH) JH
h
i
J +1
+ O (JH)3 .
3J
Calculando la magnetizacin,
M
=
=
N
N 2
JBJ (JH) =
HJ(J + 1)
V
V 3
N (gB )2 J(J + 1)
H = gB .
V
3
kB T
25
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25/65
M
N (gB )2 J(J + 1)
=
,
H
V
3
kB T
/65
26/65
B /V
B /V
espn paralelo
espn antiparalelo
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H = 0,
1
g( B H),
2
1
g( + B H),
2
momentos magnticos
28
Fsica del Estado Slido Maestra (Fsica)
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n =
dg ()f () f () =
1
e()
+1
i
1h
g() + ( B H )g 0 () + O (B H)2
2
1
1
g() B Hg 0 ().
2
2
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Con la expresin anterior para la DOS por polarizacin de espn calculamos la densidad de partculas,
1
1
dg ()f () g = g() B Hg 0 ()
2Z
2
Z
1
1
0
dg()f () B H dg ()f (),
2
2
n =
=
n = n+ + n =
dg()f ()
= F
kB T
1+O
F
2 #
.
30
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30/65
2B H
2B H
[g()f ()]0F
dg 0 ()f ()
+
2B H
f
dg()
f () =
1 < F
0 F
M = 2B H
&
f
= ( F ),
dg()( F ) = 2B Hg(F ).
31
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Pauli =
e~
2mc
2
mkF
=
2 ~2
2
a0 kF =
2.59
rs /a0
106
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Fsica del Estado Slido Maestra (Fsica)
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Contenido: Tema 08
8. Magnetismo
8.1 Susceptibilidad magntica, diamagnetismo
8.2 Reglas de Hund, ley de Curie, paramagnetismo
8.3 Estructura magntica, modelo de Heisenberg
8.4 Ordenamiento magntico, ferromagnetismo y antiferromagnetismo
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Paramagnetic or Diamagnetic
Ferromagnetic
Antiferromagnetic
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(gB )2
r3
1
(137)2
a0
r
e2
~c
!2
a0
r
3 2
e
Ry,
a0
3
36
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En un slido magntico tpico, los momentos magnticos estn separados por 2, por tanto,
U 107 Ry 105 eV,
Lo cual es muy pequeo con respecto a la diferencia en energa electrosttica, que consiste en una fraccin de un eV.
Otro argumento para descartar la interaccin dipolar como fuente del
comportamiento magntico intrnseco, es la temperatura de Curie de
los elementos 3d: 600700K, la cual es muy alta para tal interaccin
( 1K).
Por tanto, el orgen de tales fenmenos magnticos provienen del principio de exclusin de Pauli va interacciones electrostticas.
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S2i
1
=
2
1
3
+1 = .
2
4
Como tenemos,
1
3
(S1 S2 ) |i =
S(S + 1)
|i
2
2
S |i = S(S + 1) |i
/65
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&
Hspin |t i = Et |t i
J = Es Et ,
Jij Si Sj ,
39
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Jij Si Sj .
Sin embargo, tal modelo es insuficiente para el caso de electrones nolocalizados 3 , en donde es necesaria una descripcin de acoplamiento
de intercambio colectivo.
Consideremos la funcin ij de un par de e libres i y j con el mismo
espn (paralelos), por tanto sta debe ser anti-simtrica en la parte
espacial:
ij
=
=
1 iki ri ikj rj
e
e
eiki rj eikj ri ,
2V
1 iki ri ikj rj
e
e
1 ei(ki kj )(ri rj ) .
2V
40
Fsica del Estado Slido Maestra (Fsica)
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1
[1 Cos(ki kj ) (ri rj )] dri drj
V2
en
[1 Cos(ki kj ) r].
2
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41/65
en
[1 Cos(ki kj ) r],
2
en
1
2
en
1
1
2
2
... +
3
3
kF 4
!2 Z
en
1
2
dki
1
3
kF 4/3
dkj eikj r
1
3
kF 4/3
1 i(ki kj )r
dkj
e
+ ei(ki kj )r
2
!2 Z
dki e
dki eiki r
!2 Z
iki r
dkj eikj r + . . .
dki eiki r
dkj eikj r
/65
42/65
se reduce a lo siguiente,
en
ex (r) =
1
2
3
3
kF r3
!2 Z
dki ki r2 Senki r
dkj kj r2 Senkj r .
por tanto,
en
ex (r) =
2
.
43
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Ahora calculemos la densidad ex para cuando tenemos una configuracin de espines anti-paralelos, entonces ij debe ser simtrica en
la parte espacial:
1
ij = eiki ri eikj rj ,
V
calculando la probabilidad, y de ah la densidad de carga de espnes
anti-paralelos, se obtiene:
1
|ij |2 dri rj =
V2
n
P (r) dr = n =
r = ri rj
2
en
anti
=
.
ex
2
Calculando la densidad total de carga (paralelos y anti-paralelos):
9 [SenkF r kF rCoskF r]2
= en 1
2
(kF r)6
(
ef f (r) =
anti
par
ex (r) + ex (r)
.
44
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Observamos que la densidad efectiva electrnica, con el mismo espn en la vecindad de un e particular, es reducida, dando lugar a
un hueco de intercambio.
Algunas implicaciones del hueco de intercambio:
si el e se mueve, se lleva el hueco de intercambio con l, incremen-
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Contenido: Tema 08
8. Magnetismo
8.1 Susceptibilidad magntica, diamagnetismo
8.2 Reglas de Hund, ley de Curie, paramagnetismo
8.3 Estructura magntica, modelo de Heisenberg
8.4 Ordenamiento magntico, ferromagnetismo y antiferromagnetismo
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en donde:
E(k) energa de las est. de bandas mono-electrnicas,
n , n nm. e con el espn correspondiente,
N
n n
N
M = B
N
R.
V
47
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E (k) = E(k)
IR/2
&
E (k) = E(k)
+ IR/2
donde: E(k)
= E(k) I(n + n )/2N .
De las ecs. anteriores se observa que la diferencia energtica depende
de R, lo cual a su vez depende de la estadstica de Fermi:
R =
=
1 X
[f (k) f (k)] ,
N k
1 X
1
1
.
F ]/kB T + 1
N k e[E(k)IR/2E
e[E(k)+IR/2EF ]/kB T + 1
/65
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Para encontrar las condiciones bajo las cuales R > 0, y por tanto
definir cuando el sistema es ferromagntico, consideramos la expresin
anterior,
1 X
1
1
F ] + 1
F ] + 1
N k e[E(k)IR/2E
e[E(k)+IR/2E
1
1
1 X
,
N k e(/2)+ 1 e(+/2)+ 1
R =
=
en donde:
= (E(k)
EF ) & = IR
,
/65
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X
(y y0 )n (n)
g (y0 ),
n=0
n!
0
f 00 () 2 f 000 () 3
f ( /2) f ()
f () +
,
2
2!
2
3!
2
f 00 () 2 f 000 () 3
0
+
,
f ( + /2) f () +
f () +
2
2!
2
3!
2
Calculando la diferencia,
f ( /2) f ( + /2) = f 0 ()
2
3!
3
f 000 (),
1 X
f (k)
1 X
3 f (k)
IR
(IR)3
.
3
N k
4!N k
E(k)
E(k)
50
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50/65
En el resultado anterior,
R=
1 X
f (k)
3 f (k)
1 X
IR
(IR)3
.
3
N k
4!N k
E(k)
E(k)
F )
e(E(k)E
+1
E(k)
&
3 f (k)
> 0,
3
E(k)
I X f (k)
> 0,
N k E(k)
51
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51/65
dk
=
N k E(k)
(2)3 N
E
V 1
EF )
=
dk(E
(2)3 N
1V
F ),
D(EF ) = D(E
=
2N
F ).
en donde se ha definido la DOS por espn: D(E
Z
N k E(k)
lo que se conoce como el criterio de Stoner para la existencia del
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ferromagnetismo.
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Fsica del Estado Slido Maestra (Fsica)
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Ferromagnetismo
X
Mi 6= 0 H = 0.
Antiferromagnetismo
X
Mi = 0 Mi 6= 0.
Ferrimagnetismo
X
Mi 6= 0
|Mi | 6= |Mi+1 |.
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La magnetizacin M (T ) presenta
un comportamiento decadente en
funcin de la temperatura, caracterizada por una temperatura de
transicin entre el estado magntico y el estado paramagntico:
M (T ) (T T ) ,
en donde = 0.33 0.37.
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Antiferromagnetismo
Ferromagnetismo
ll
C
T > Tc ,
T Tc
C
T > TN .
T
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J(R R0 ) = J(R0 R) 0
en donde, recordemos:
1 X
con el campo H = H k,
|0i =
R
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X
1 X
Sz (R)Sz (R0 )J(R R0 ) gB H
Sz (R) + . . .
2 RR0
R
...
1 X
J(R R0 )S (R0 )S+ (R).
2 RR0
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0 min
1 X
J(R R0 )max S(R) S(R0 ) + . . .
2 RR0
. . . gB H
S(R) S(R0 )
S 2 R 6= R0
hSz (R)i S.
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0
E
0 min
1
J(R R0 )max S(R) S(R0 ) + . . .
S2
2 RR0
. . . N gB H
X
1
S2
J(R R0 )S 2 N gB HS
2 RR0
E0 ,
por lo que cualquier otra energa E00 no puede ser menor a E0 , teniendo
entonces que E0 es la energa del estado base del sistema.
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1 X
1 X
J(RR0 )S(R)S(R0 ) =
|J(RR0 )|S(R)S(R0 ),
2 RR0
2 RR0
65
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