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TRABAJO PRACTICO: Determinacin gravimtrica de SO42-

Se determina la cc de SO42- por pesada del BaSO4 precipitado de la


muestra luego del agregado de BaCl2 en medio ligeramente cido (HCl) y cerca
del punto de ebullicin. El BaSO4 es filtrado, lavado y secado.

La masa

determinada (como BaSO4 o expresada como anin SO42-) se refiere al volumen


de muestra tomado, obtenindose de este modo la concentracin.

Fundamento de la metodologa:

Reaccin:

Ba2+ + SO42- BaSO4

Eleccin del reactivo precipitante: Solucin de BaCl2.


Dado que el KspBaSO4 = 1.1 x 10-11 el SO42- que quede sin precipitar ser
despreciable.
pH de trabajo: Se elige medio ligeramente cido para evitar la posible
precipitacin de otros aniones que de estar presentes tambin originaran pp en
medio neutro o alcalino dando en consecuencia un error por exceso. Interfieren
todos los aniones que dan positivo el ensayo IV de aniones en medio alcalino.
Adems el medio cido previene la posible coprecipitacin del Ba(OH)2
(KspBa(OH)2=6x10-3). Una ventaja adicional que presenta la eleccin de medio
cido es que por competicin de equilibrio se disminuye la cc de SO42- segn:

H+ + SO42- HSO4-

Ka2=1x10-2

por lo tanto se disminuye la sobresaturacin relativa favorecindose as la


formacin de un pp de partculas de mayor tamao (pp de mejores caractersticas
para su decantacin. filtracin y menos contaminacin por adsorcin). Sin
embargo por este mismo motivo es importante no excederse en la cc del cido ya
que aumentara demasiado la solubilidad. Por ej. la solubilidad del BaSO4 en
agua pura es 4 mg/l; en medio HCl 0.1 N la solubilidad asciende a 10 mg/l, y en
HCl 0.5 N llega hasta 47 mg/l. Por lo tanto la cc de cido ser aproximadamente
0.05N.
Temperatura de precipitacin: Se trabaja a 80C (antes del punto de ebullicin)
puesto que al aumentar la temperatura se aumenta la pureza y perfeccin de los
cristales por disminucin de la sobresaturacin relativa. En cuanto al aumento de
solubilidad, las posibles prdidas son despreciables ya que por ej. la solubilidad
del BaSO4 a 25C es 2.5 mg/l mientras que a 100C asciende a 4 mg/l. No
obstante no debe llegarse a ebullicin porque pueden provocarse proyecciones y
salpicaduras que originaran prdida de masa del pp.
Agitacin:

Con el objeto de minimizar la aparicin de zonas de alta

sobresaturacin relativa, deber agitarse vigorosamente durante el agregado del


reactivo precipitante.
Lavado del pp: Dado que se trabaja con un exceso de Rvo. precipitante (asegura
precipitacin completa y disminuye la solubilidad por efecto de in comn)
quedan adsorbidas sobre las partculas de BaSO4, restos de BaCl2. Por este

motivo es de importancia relevante el lavado intensivo del pp, por lo cual


primeramente se filtra el sobrenadante y se agrega agua fra sobre el pp que
queda en el vaso de pp. Se repite la operacin 2 3 veces y luego se vierte el pp
en el papel de filtro con la ayuda de una varilla con polica. Se enjuaga el vaso
de pp con una piseta el nmero de veces necesario, hasta que no quede resto
alguno de pp, ni en el vaso ni en la varilla. Finalmente se contina el lavado del
pp sobre el papel de filtro hasta reaccin negativa de Cl- ensayada en una porcin
del lquido de lavado filtrado al que se le agrega solucin de AgNO3.
Procedimiento para la calcinacin: El papel de filtro con el pp se lleva a crisol de
porcelana o cpsula (previamente calcinado al rojo y tarado) ubicado sobre
tringulo de pipa y se calienta con llama pequea hasta desaparicin de humos
blancos (el crisol debe estar tapado). Esta operacin es para el secado del papel.
Desplazar la tapa del crisol y aumentar gradualmente la llama para favorecer la
calcinacin de la materia orgnica voltil en atmsfera abundante de oxgeno lo
cual evita la reduccin del sulfato a sulfuro segn:

BaSO4 + 2C BaS + 2 CO2

lo que traera aparejado un error por defecto en la determinacin. Se contina


con esta calcinacin hasta que las cenizas quedan grises. Luego se lleva el crisol
a mufla a 1200-1300C para finalizar la calcinacin del pp. Esta etapa es de
mucha relevancia ya que el pp de BaSO4 tiene tendencia a ocluir agua y son
necesarias temperaturas elevadas para expulsarla. Caso contrario se cometer un

error por exceso. Sin embargo, la temperatura de calcinacin no debe superar los
1300C ya que a 1400C el pp se descompone de acuerdo a la siguiente reaccin:

BaSO4 BaO + SO3

Tcnica operatoria:
Colocar 50.00 ml de la muestra de agua mineral con bureta (?) en el vaso
de pp perfectamente limpio. Adicionar 4 mL de HCl 0.1 N (?). Calentar la
solucin sobre tela de amianto sin llegar a ebullicin y agregar aproximadamente
7 ml de BaCl2 10% manteniendo agitacin con varilla. Permitir la decantacin
del pp y verificar en el sobrenadante la precipitacin completa del SO42- por
medio del agregado de gotas de solucin de BaCl2. En caso de verificarse
formacin de ms precipitado agregar 1 ml ms del Rvo. precipitante y repetir la
operacin anterior.

Lavar el pp de acuerdo a los cuidados indicados

anteriormente, filtrar y lavar hasta reaccin negativa a Cl-. Secar y calcinar


respetando la tcnica ya explicitada hasta obtener peso constante (?). Calcular e
informar los resultados en mg/l de SO42-.

Justifique las indicaciones a seguir en los tems marcados(?).