ANTIDETONANTES EN

COMBUSTIBLES

En los
motores
de combustin
de los
automviles
actuales,
se
queman hidrocarburos (gasolina) para obtener la energa propulsora. Como
consecuencia de esto, a travs de los tubos de escape de los vehculos, se expulsan a
la atmsfera substancias que contribuyen a su contaminacin. Entre otras hay:
1. Hidrocarburos sin quemar
2. Monxido de carbono
3. xidos de Nitrgeno
4. Aditivos del combustible
Para reducir las cantidades emitidas, desde hace unos aos los coches incorporan un
dispositivo
denominado conversor
cataltico o
"catalizador".
Los gases procedentes del motor atraviesan el conversor cataltico antes de ser
expulsados a la atmsfera. En el interior del mismo hay una sustancia denominada
catalizador (con frecuencia platino, rodio u xidos de metales de transicin) que facilita
la transformacin de las substancias contaminantes en otras que no los son tanto.

Los conversores catalticos son muy efectivos logrndose unas reducciones del orden
del 85% en
la
emisin
de
gases
contaminantes.
Adems del precio (los metales de los que se hacen son caros), otro inconveniente de
los conversores catalticos es que son incompatibles con los aditivos antidetonantes
que contengan plomo. Aditivos de los combustibles como el tetrametil plomo
(Pb(CH3)4), usado como agente antidetonante, "envenenan" el catalizador
inutilizndolo. Este hecho es el responsable de que simultneamente a la aparicin de
los conversores catalticos haya sido necesario desarrollar combustibles sin plomo.

Estos combustibles incorporan otros aditivos antidetonantes que, como el metil t-butil
eter
(MTBE),
no
contienen
plomo.

metil t-butil ter (MTBE)

Cuando se quema la gasolina en el interior del cilindro del motor del automvil, la
explosin debe se tal que empuje al pistn de forma suave y continua. Si la
combustin es demasiado rpida, se produce una detonacin que hace que el pistn
reciba
un
golpe
brusco
y
se
reduzca
la
eficiencia
del
motor.
El ndice de octano de una gasolina es una medida de su capacidad antidetonante.
Las gasolinas que tienen un alto ndice de octano producen una combustin ms
suave y efectiva. El ndice de octano de una gasolina se obtiene por comparacin del
poder detonante de la misma con el de una mezcla de isooctano y heptano. Al
isooctano se le asigna un poder antidetonante de 100 y al heptano de 0. Una gasolina
de 97 octanos se comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante, como una
mezcla que contiene el 97% de isooctano y el 3% de heptano.

isooctano(2,2,4-trimetilpentano)

heptano

Tradicionalmente los aditivos para combustibles han sido usados como una
herramienta para realzar caractersticas naturales de los hidrocarburos y asegurar el
correcto funcionamiento de los motores.
Las tendencias a elaborar combustibles "Ms limpios" han incidido en su composicin
qumica, limitando la necesidad de emplear aditivos de aplicaciones tradicionales, tales
como:
Antioxidantes
Desactivadores metlicos
Anticorrosivos
Los cuales, en caso de continuar siendo necesaria su incorporacin, ven declinar el
nivel de concentracin requerido para proteger al combustible durante las etapas de
almacenaje y distribucin.

Paralelamente las presiones ambientalistas han marcado que, en los ltimos aos, los
aditivos para combustibles, adoptaran un nuevo rol: el de controlar y modificar los
depsitos en el sistema de induccin del mismo y la cmara de combustin, actuando
en forma indirecta sobre el nivel de toxicidad de los gases de emisin y la vida til de
los motores.
La disminucin de las emisiones de particulado diesel es tambin un objetivo de los
investigadores de las qumicas de los aditivos. Segn informacin reciente estaran
prximos a obtenerse, en forma comercial, productos que al formar parte de la
formulacin del combustible, actuaran como "promotor/activador" modificando el
comportamiento del diesel durante el proceso de la combustin, mejorando la
atomizacin, disminuyendo el consumo y como una consecuencia natural se mejorar
la calidad de las emisiones, especialmente en hidrocarburos y particulado.
El anlisis de las tendencias en nuevas qumicas de aditivos marca que los mismos
estn llamados a tener una importante contribucin en la reformulacin de
combustibles, al ser stos una herramienta de bajo costo que complementa los
esfuerzos de transformacin del parque refinador necesarios para afrontar los desafos
y restricciones que, desde la ptica ambientalista, regirn para los prximos aos.

Aditivos para Gasolinas

Mejoradores Octnicos
Derivado de Plomo
Los primeros productos adicionados a las gasolinas han sido los derivados orgnicos
de plomo, habiendo resultado la opcin ms econmica y fcil de aumentar la calidad
antidetonante del combustible.
Desde la dcada del 70, en los EE.UU., se inicia una etapa de reduccin y eliminacin
total del empleo del mismo, basado en fuertes razones ambientalistas que identifican
al mismo, no solo, por su alta toxicidad y perjuicio para la salud humana, sino como
una barrera para el uso de convertidores catalticos para tratamiento de las emisiones ,
debido a su carcter de "veneno" para los metales que conforman el mismo.
La iniciativa de los EE.UU. fue seguida por distintos pases y hoy Europa se encuentra
en un valor aproximado de comercializacin del 60% de gasolina unleaded, con una
distribucin desigual entre los distintos pases (mapa anterior).
Esta evolucin de la comercializacin de naftas sin plomo ha permitido el ingreso y
difusin de la utilizacin de convertidores catalticos, los cuales, a fines de 1996 se
ubicaron en los valores definidos en el siguiente grfico
Derivado de Manganeso
Durante aos se busc algn compuesto organometlico como sustituto del plomo
como antidetonante. Dentro de este contexto se inicia en el ao 1958 la utilizacin del
Tricarbonil Metil Ciclopentadienil Manganeso (MMT).

El uso de ste se recomendaba a muy bajas concentraciones, debajo de 0,165 g de

Mn/litro, debido a su influencia en la estabilidad del combustible y el efecto promotor
de formacin de depsitos, manteniendo, an a estos niveles de dosificacin , la
caracterstica de veneno de los convertidores catalticos.
En Estados Unidos, FORD ha includo explcitamente en los manuales de los
propietarios de vehculos modelos 1997 que sea evitado el uso de gasolinas aditivadas
con MMT, nombre comercial del aditivo antidetonante a base de Manganeso,
siguiendo el camino anteriormente iniciado por la General Motors y Chrysler .
En dichos manuales, que por supuesto tambin mencionan como combustible apto las
gasolinas RFG de CARB , Ford establece que sus vehculos han sido diseados para
operar con determinados tipo de naftas y agrega que los daos que se pudieran
ocasionar por la utilizacin de productos que no han sido recomendados en los
mismos, estarn fuera de los alcances de las garantas de la unidad.
Esto anterior lo fundamenta en el hecho que an en aquellos casos que el vehculo
pueda funcionar adecuadamente, se vera afectado el sistema de tratamiento de gases
de emisin.
Paralelamente el nuevo Ministro de Medio Ambiente de Canad introdujo la prohibicin
del uso de derivados de manganeso en las gasolinas luego de haber sido autorizado
por aproximadamente 19 aos.
Las restantes compaas han logrado mantener y/o aumentar los nmeros de octanos
Research y Motor a travs del empleo de corrientes ricas en hidrocarburos de alta
calidad antidetonante, como son los cortes de reformado, isomerizado y alquilado y
especialmente los derivados oxigenados, del tipo de los teres : Metil Ter Butil Eter
(MTBE) y Ter Amil Metil Eter (TAME) .
YPF S.A. ha puesto en marcha, las unidades de Isomerizacin, Alquilacin y TAME ,
las cuales en conjunto con las dos unidades anteriores de MTBE permiten la
elaboracin de naftas, de altos valores octnicos, equilibradas composicionalmente, en
cuanto a sus contenidos de hidrocarburos aromticos y benceno y totalmente libres de
derivados metlicos .
Tendencias en materia de Aditivos

Continuarn los procesos de eliminacin de compuestos metlicos, aditivos

antidetonantes, especialmente derivados del Plomo y Manganeso.

Se generaliza, mundialmente , el uso de aditivos controladores de depsitos ,

del tipo Poli Iso Butilen Aminas (PIBAs) .

La formulacin de aditivos detergentes - dispersantes, se orienta al reemplazo

del carrier mineral por derivados sintticos : Poli alfa olefinas, Poliglicoles,
Poliesteres, y Polibutenos.

California Air Resources Board (CARB) y la Environmental Protection Agency

(EPA) intentan establecer regulaciones en cuanto a la formacin de depsitos
en Cmara de Combustin.

La utilizacin de aditivos controladores de depsitos en cmara de combustin,

totalmente sintticos: Poli Eter Aminas, estar sujeta a la evolucin del parque
automotor y la definicin de un mtodo adecuado de medicin.

Aditivos para Gasoil

Desarrollo
Hasta la dcada del 70 fue muy poca la cantidad empleada de aditivos para Gas Oil.
El combustible elaborado, en la mayora de las refineras del mundo, consista en una
mezcla de corrientes de distintos procesos.
El aumento de demanda de combustible diesel marc la necesidad de maximizar la
produccin, modificando las caractersticas de los cortes de procesos y/o incorporando
en el blending corrientes de origen craqueado. Estas comienzan a marcar la necesidad
de utilizar aditivos mejoradores de determinadas propiedades a efectos de cumplir con
los valores especificados y las exigencias del mercado.
Actualmente y al igual que en las gasolinas , una importante fuerza impulsora para el
empleo de aditivos en la formulacin de Gas Oil corresponde a las restricciones
ambientalistas orientadas a la elaboracin de combustibles Ms Limpios.
Otro factor adicional que est actuando sobre las tendencias en el empleo de aditivos
para gas oil, es la necesidad de los productores de combustibles de diferenciar su
calidad y aprovechar la misma como una fuerte estrategia de marketing.
Antioxidantes y deactivadores metlicos
La oxidacin de hidrocarburos insaturados, altamente reactivos e inestables
trmicamente, debido a la reaccin de polimerizacin, tienden a la formacin de
sedimentos responsables de la obturacin de los medios filtrantes del sistema de
distribucin de combustible en el motor y depsitos de gomas en los inyectores.
Paralelamente dichas reacciones, oxidacin de hidrocarburos olefnicos, se
manifiestan con un importante aumento del color. Cabe aclarar que en este ltimo
aspecto interviene tambin la oxidacin de compuestos altamente polares, derivados
de nitrgeno y azufre unidos a anillos aromticos, lo cual si bien no genera formacin
de depsitos, es detectado rpidamente por el Cliente como una caracterstica de
calidad deficiente.
La formacin de depsitos en el sistema de inyeccin afecta directamente el tipo de
spray de combustible, su contacto con el aire y por lo tanto el desarrollo de una
combustin deficiente, aumentando la cantidad y toxicidad de las emisiones.
Los aditivos empleados generalmente son antioxidantes-estabilizantes y resultan una
combinacin de derivados fenlicos y aminas u otros compuestos, bsicos, que
incorporan nitrgeno , previenen la formacin de depsitos a temperatura ambiente, al
reaccionar con los radicales perxidos e interrumpir la propagacin de reacciones en
cadena .

El uso de este tipo de aditivos no es necesario cuando se emplean cortes de

destilacin directa. Su empleo se incrementa cuando se incorporan al blending
corrientes de origen craqueado.
Existen distintos mtodos de evaluacin del fenmeno anterior y de la capacidad de
inhibicin demostrada por los aditivos, el ms ampliamente difundido corresponde al
ASTM D-2274, que a travs de una oxidacin de 16 horas a 95 C y con un flujo de
oxgeno de 3 litros por hora, determina la estabilidad en forma acelerada .La cantidad
de sedimentos formados es relacionada con la capacidad que tiene el combustible de
permanecer estable en perodos y condiciones normales de almacenaje.
Mejoradores de Flujo en Fro
La caracterstica parafnica de los combustibles diesel, que es excelente en la
propiedad de autoignicin o Nmero de Cetano , limita, como contrapartida, la
capacidad que tienen los combustibles para fluir a bajas temperaturas.
A medida que disminuye la temperatura del combustible, comienzan a separarse
cristales de parafinas desde el seno del mismo. Estos cristales, segn la velocidad de
enfriamiento a la cual se encuentra sometido el gas oil, inician una etapa de
crecimiento y como resultado del mismo se genera agregacin de cristales, que segn
su tamao pueden llegar a la obturacin total de los sistemas de filtros de los
vehculos.
El taponamiento del sistema de distribucin del combustible, imposibilita la llegada del
Gas Oil a la cmara y por ende se interrumpe el proceso de combustin, con marchas
irregulares o directamente la parada total del equipo.
Existen distintos ensayos de laboratorios que permiten predecir, en forma rpida, el
comportamiento en campo que puede esperarse del combustible:
Punto de Enturbiamiento (ASTM D-2500): Es la temperatura de aparicin de los
primeros cristales de parafinas.
Punto de Obstruccin de Filtro Fro (IP 309): Es la temperatura a la cual el combustible
deja de fluir a travs de una malla de 45 micrones.
Punto de Escurrimiento (ASTM D-97): Es la temperatura a la cual el combustible deja
de fluir.
Las caractersticas de flujo a bajas temperaturas estn influenciadas por la
incorporacin de corrientes de destilacin directa de mayor punto de ebullicin o bien
por la condicin altamente parafnica de los crudos empleados en la obtencin de los
cortes.
A partir de lo anterior se desprende que una forma de adecuacin de las mismas a las
necesidad climticas de la zona de operatividad del combustible, puede lograrse
mediante el ajuste de los cortes en proceso y/o en la seleccin de las corrientes que
integran el pool

No obstante y a efectos de poder cumplir con demandas crecientes de este

combustible y eficientizar la productividad del refino, se ha desarrollado y difundido en
el mundo, el empleo de Aditivos Mejoradores de Flujo.
Detergentes - Dispersantes
Una de las consecuencias de las presiones ambientalistas, al igual que en el caso de
las gasolinas, es que la utilizacin de aditivos detergentes-dispersantes para gas oil
est en franco crecimiento, como una forma de mantener las condiciones de diseo
del parque automotor asegurando mejor combustin y calidad de emisiones.
La formacin de lacas y depsitos de carbn sobre los inyectores trae como resultado
una influencia negativa sobre la cantidad de combustible inyectado y el tipo de spray
resultante.
El empleo de aditivos detergentes - dispersantes acta sobre dicho fenmeno,
manteniendo las caractersticas de diseo del circuito de induccin y permitiendo una
operacin con:
Motor Ms Limpio
Combustin Ms Limpia
Mayor Vida til del Motor
Menor Consumo de Combustible
Menor Cantidad de Emisiones
Menor Toxicidad de las Emisiones

BIBLIOGRAFIA

http://ciencianet.com/gasolina.html
http://www.todomotores.cl/competicion/octanos_bencina.htm
http://gustato.com/petroleo/aditivos.html