PIROMETALURGIA

Prof. Leandro Voisin A, MSc., Dr.

Acadmico Universidad de Chile.
Director del Laboratorio de Pirometalurgia.
Senior Researcher Tokyo & Tohoku Universities, Japan.

PIROMETALURGIA
Estudio conjunto de procesos fenomenolgicos y fsico-qumicos que
ocurren a alta temperatura y que permiten la extraccin y/o el refino de
una especie metlica a partir de una o varias fuentes minerales.
Es el ms importante y ms antiguo de los mtodos extractivos de
metales utilizado por el hombre. Su utilizacin apunta principalmente al
tratamiento minerales sulfurados de metales bases.
Hierro, Cobalto, Nquel, Plomo, Estao, Cobre,
Oro, Plata, Otros

CARACTERSTICAS Y GENERALIDADES

Altas tasas de reaccin

Control del equilibrio qumico
Reacciones exotrmicas, (Procesos auto semi autgenos)

Inmiscibilidad de fases, (separacin a bajo costo)

Flujos concentrados (500 - 2000 gpl)

Recuperacin de PGM y PM
Altas presiones parciales de vapor, SO2 y Otros.
Estabilidad de fases, escorias, scraps y otros.
3

PRODUCCIN DEL COBRE

operaciones piro anexas:

Tostacin
Limpieza de Escorias
Tratamiento de Gases

PIROMETALURGIA DEL COBRE

Cerca de un 80% de la produccin total de cobre es generada a

partir de sulfuros tratados por la va de los procesos piro. La
extraccin, reduccin y/o refino a la forma metlica se lleva a
cabo en instalaciones llamadas fundiciones y refineras.
cido
Sulfrico

Concentrado
+ 30% Cu

FUNDICIN

Escoria

nodo de Cu
+99,5% Cu

Produccin de cobre a
partir de sulfuros

PIROMETALURGIA DEL COBRE

Cu concentrate (As, Sb)

air-oxigen

reverts
SMELTING

flux
gas and dust
(As, Sb)
ACID
PLAT

COPPER
MATTE

slag
(As, Sb)

coke

air
ELECTRIC
FURNACE

CONVERTING

blister copper

recovered
white metal

discard slag
(As, Sb)

air
REFINING
reductant
copper anodes
(high As, Sb)

Oxidacin
Reduccin

gas

CHIMNEY

slag
(As, Sb)

reverts

SULFUROS PREDOMINANTES DE COBRE

Mineral

Formula qumica

% msico de
Cu

Calcosita

Cu2S

79.8

Covelita

CuS

66.5

Bornita

2Cu2S-CuS-FeS

63.6

Enargita

Cu3AsS4

48.4

Tetrahedrita

Cu3SbS3 +
x(Fe,Zn)6Sb2S9

32-45

Calcopirita

CuFeS2

34.5

PIROMETALURGIA DEL COBRE (SECADO)

Eliminacin parcial o total del agua contenida en los

concentrados.
Disminucin de los costos de transporte.
Mejoramiento del carguo y de la operacin de los
hornos en la etapa de fusin

Mejoramiento del balance trmico en la fusin.

Concentrado
hmedo
(7 10% H2O)

SECADO

Concentrado
seco
(0.1 0.3% H2O)

PIROMETALURGIA DEL COBRE (SECADO)

Existen diversos secadores y en general se clasifican por su

mecanismo de secado.
En minera del cobre, los ms utilizados corresponden a los
secadores rotatorios.

Secador Rotatorio Fundicin Paipote (ENAMI)

10

PIROMETALURGIA DEL COBRE (FUSIN)

Operacin cuyo objetivo es concentrar el cobre contenido en el

concentrado a una fase sulfurada lquida, llamada mata o eje, y
eliminar otros elementos a una fase oxidada lquida llamada
escoria y a una fase gaseosa de SO2. La operacin unitaria se lleva
a cabo a una temperatura del orden de 1200-1300 oC.
Gases + polvos

Concentrado
+ 30% Cu

FUSIN

Escorias de fusin

Mata, Eje o
Metal Blanco
(50-75%Cu)

11

PIROMETALURGIA DEL COBRE (FUSIN, REACCIONES)

REACCIONES DE OXIDACIN

DH298
[cal/mol]

CuFeS2(s) + O2(g) = CuS0.5 + FeS + SO2(g)

-22475

FeS2(s) + O2(g) = FeS + SO2(g)

-51350

Cu5FeS4(s) + O2(g) = 5CuS0.5 +FeS + SO2(g)

-15875

CuS(s) + O2(g) = CuS0.5 + SO2(g)

-32575

FeS(l) + 3/2 O2(g) = FeO + SO2(g)

-115310

FeO + 1/6 O2(g) = FeO1.33

-22140

FeO + SiO2 = Fe2SiO4

-4800
12

PIROMETALURGIA DEL COBRE (FUSIN, FASES)

Concentrado:

Producto principal de la etapa de flotacin. Los minerales ms

comunes encontrados en los concentrados de cobre son:
Calcopirita (CuFeS2) y la Pirita (FeS2), aunque pueden estar
presentes otros minerales como la Bornita (Cu5FeS4), Calcosina
(Cu2S), Covelina (CuS) y Cuarzo (SiO2).

Qumicamente los concentrados fundidos, contienen 25 - 35% de

Cu, 25 - 35% de Fe y 25 - 35% de azufre.

13

PIROMETALURGIA DEL COBRE (FUSIN, FASES)

Mata de cobre:

Corresponde a la fase condensada metlica-sulfurada en donde se

concentra el cobre (Solucin slida entre Cu2S-FeS). Est
compuesta tambin por sulfuros de hierro. Es la fase ms
condensada ms densa y menos viscosa de material fundido y por
ende se encuentra en la parte baja del horno. La cantidad de cobre
(Ley de cobre) vara dependiendo de la tecnologa de fusin entre
50 y 75%.

Cu2S-FeS, PM, Impurezas

14

PIROMETALURGIA DEL COBRE (FUSIN, FASES)

Escoria:

Solucin inica y mezcla de cadenas de silicatos, fase fundida

condensada menos densa y ms viscosa. Contiene principalmente
xidos de hierro, fundentes y cobre soluble y atrapado (prdidas).
Si el contenido de cobre es alto, sta puede ser enviada a hornos
destinados a la limpieza de escoria para su recuperacin.

FeO Fe3O4 SiO2 Al2O3 CaO MgO Cu2O, Impurezas.

15

PIROMETALURGIA DEL COBRE (FUSIN, REACTORES)

Se lleva a cabo en distintos reactores (hornos) dependiendo del

mecanismo y de la tecnologa utilizada., se pueden distinguir
aquellos de calentamiento directo, de fusin flash y de fusin en
bao.

Convertidor Teniente
Fundicin Paipote

Horno Flash
Outokumpu
16

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(FUSIN, OTROS PROCESOS)
Fusin de Concentrados

2CuFeS 2 5 2 O2 SiO2
Otros Procesos

Cu 2 S FeS FeO SiO2 2 SO2 calor

Procesos: Teniente, Noranda y Vanyukov los cuales inyectan aire

enriquecido con oxigeno a travs de toberas sumergidas para
oxidar el Fe y el S.
Procesos: Mitsubishi e Isasmelt los cuales inyectan aire
enriquecido con oxigeno y concentrado a travs de lanzas
verticales al bao de fusin.
Proceso Contop, el cual inyectan aire enriquecido con oxigeno y
concentrado a travs quemadores de cicln al horno de fusin.
17

PIROMETALURGIA DEL COBRE (CONVERSIN)

Tiene por objetivo eliminar el Fe y el S remanente desde la mata

produciendo fases condensadas de cobre blister (98,5% de Cu) y
escoria y una fase gaseosa de SO2, la oxidacin se logra mediante
la inyeccin de aire aire enriquecido con oxgeno. Los reactores
utilizados son casi universalmente los convertidores Pierce-Smith,
aunque tambin existen equipos alternativos (Hoboken,
Inspiration, Mitsubishi y otros en desarrollo).
Gases

Mata, Eje o
Metal Blanco
(50-75% Cu)

CONVERSIN
Escoria de conversin

Cobre Blister
(+98,5% Cu)

18

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(CONVERSIN, REACTORES)

El eje se carga por la boca y la conversin se lleva a cabo

inyectando aire por toberas.
Los productos principales son cobre blister, escoria y gases con
un porcentaje variable de SO2 (5-15%)

Convertidor Pierce-Smith Fundicin Chagres

19

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(CONVERSIN, REACTORES)

Construidos con una carcasa de acero

de 4 a 5 cms de espesor
Revestidos con 0,25 a 0,75 m de
refractario bsico principalmente
cromo-magnesita (MgO-Cr2O3)

20

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(CONVERSIN, REACTORES)
Produce cobre en un ciclo discontinuo

Operacin Unitaria
Conversin de Mata

Ciclo compuesto por: Carguo,

Soplado a escoria, Vaciado escoria,
Soplado a cobre, Vaciado Blister.

21

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(CONVERSIN, REACCIONES)

La conversin se lleva a cabo en 2 etapas

1. Soplado a escoria: El Fe presente como FeS se oxida a FeO y
Fe3O4 generando SO2 gaseoso segn las reacciones:
FeS + 3/2O2 = FeO + SO2 Oxidacin del FeS
3FeO + 1/2O2 = Fe3O4

Formacin de la Magnetita

2FeO + SiO2 = 2FeO.SiO2 Escorificacin del FeO

Esta etapa termina cuando la mata contiene menos de 1% de FeS y
las reacciones son exotrmicas. Escorias con 10 20 % de
magnetita slida y hasta un 15 % Cu disuelto y atrapado.
Producto Final: Metal Blanco (1200 C), escoria lquida
22
(1250 C) y gases (1300 C).

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(CONVERSIN, REACCIONES)
2. Soplado a Cobre: Se elimina el S presente en el Cu2S oxidndolo a
SO2 segn las reacciones:
Cu2S + 3/2O2 = Cu2O + SO2

Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + SO2

Cu2S + O2 = 2Cu + SO2

i) Cu2S + xO2 = Cu2S1-x Reaccin vlida para S 19,4 %.

ii) En el pseudo-equilibrio, se genera una regin inmiscible lquidolquido entre un cobre blister (1,2 % S) y metal blanco (19,4 % S).
iii) Finalmente el sistema pierde tanto S que slo queda cobre blister.
Este se remueve por soplado con aire, cuidando de no sobre
oxidar a Cu2O.
23

PIROMETALURGIA DEL COBRE (REFINACIN)

Tiene por objetivo reducir las impurezas, principalmente S y O

disueltos en el cobre blster y en menor grado otras impurezas
metlicas (Pb, Zn, As, Sb, etc) con el fin de generar nodos de
buena calidad fsica, qumica y mecnica. Esta etapa se lleva a
cabo a temperaturas entre 1150 y 1200 C
Gases

Cobre Blister
(+98,5% Cu)

REFINACIN

Cobre Andico
(+99,5% Cu)

Escoria de refino
24

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(REFINACIN, REACCIONES)
La refinacin se lleva a cabo en 2 etapas
1. Oxidacin: Eliminacin del Fe, S y otras impurezas remanentes
presentes en el cobre por oxidacin y escorificacin
S + O2(g) = SO2(g) Oxidacin
M + yO = MOy (escorificacin)

25

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(REFINACIN, REACCIONES)

2. Reduccin desoxidacin: Eliminacin del O disuelto en el

cobre oxidado desde 1% a 1200-1800, mediante la inyeccin de
reductores.
Agentes Reductores: Hidrocarburos slidos, lquidos gaseosos
que suministran C, CO o H2
C10H22(l) + 10H20(g) = 10CO(g) + 21H2(g)
(Reformacin)
O + CO = CO2

O + H2 = H20

(Reduccin)

(Reduccin)
26

PIROMETALURGIA DEL COBRE

(REFINACIN, IMPUREZAS)
Tabla I Especificacin qumica cobre andico
Normas refinera

Rango contenido
(ppm)

1200 - 1800

12 - 30

As

800 - 1500

As/Sb

= de 2,5

Tabla II Especificacin qumica cobre RAF

Normas ASTM B216 y BS 1038

Rango contenido impurezas (ppm)

500 -600

25 -30

As

100 150

Sb

30 50

Ni

400 500

Pb

40 - 100
27

PIROMETALURGIA DEL COBRE (MOLDEO)

Enfriamiento del cobre andico en moldes con el fin de formar nodos
slidos, se realiza en ruedas de moldeo que son plataformas
rotatorias con moldes ubicados radialmente que giran a medida que
stos son llenados con cobre andico.

28

PIROMETALURGIA DEL COBRE (MOLDEO, EQUIPOS)

Rueda de Moldeo Fundicin Chagres

29

PIROMETALURGIA DEL COBRE (MOLDEO, EQUIPOS)

Anodos Fundicin Paipote

Anodos Refinera Chuquicamata

30

PIROMETALURGIA DEL COBRE (ETAPAS AUXILIARES)

Tostacin: Etapa utilizada como pre-tratamiento de concentrados

utilizada por ejemplo para volatilizar y capturar As de algunos
concentrados con alto porcentaje de esta impureza.
Limpieza de escorias: Tiene por objetivo recuperar el cobre
atrapado en las escorias de los hornos de fusin y conversin.
Produce una mata que es recirculada a los convertidores y una
escoria de descarte con menos de un 1% de Cu.

Tratamiento de gases: Con contenidos importantes de SO2 son

capturados y llevados a plantas de cido. El dixido de azufre
pasa por distintos etapas y finalmente es convertido a cido
sulfrico.
31

32

33

34

REAS DE TRABAJO, PIROMETURGIA

Termodinmica y Cintica a alta temperatura
Eliminacin de impurezas de S y O.
Volatilizacin y escorificacin.
Eliminacin de impurezas, As, Sb, Bi, etc.
Recuperacin de elementos preciosos, Ag, Au, Pt, etc.
Fenmenos de transporte
Fluido-dinmica
Transporte de calor
Transporte de masa
Magneto-hidrodinmica

Metalurgia Extractiva y Procesos

Rutas de extraccion, conversion y
refino de metales

REAS DE TRABAJO, PIROMETURGIA

Termodinmica de sistemas heterogneos a alta T.
Equilibrio y comportamiento de fases condensadas
Comportamiento de impurezas
Comportamiento de PM

Cintica de procesos a alta T.

Fluidodinmica, Transporte de calor, transporte de masa
Magnetohidrodinmica
Procesos a alta T.
Secado, Tostacin, Fusin, Conversin y Refino
Tratamiento de escorias
Tratamiento de gases
Tratamiento de materiales complejos
Mediciones a alta T.
Viscosidad, tensin superficial, ngulo de contacto,
corrosin de materiales, calor de formacin y
transformacin, etc.

Ejemplo Prctico
Fundicin Chagres de Angloamerican

37