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Культура Документы
n de
Produccin
de
hidr
geno con
hidrgeno
con
energ
a solar
energa
solar
Manuel Romero
Director
Divisin Energas Renovables
CIEMAT
1
Almacenamiento de energa
adecuado para fuentes
renovables (Solar recurso
limpio pero intermitente)
Almacenamiento flexible
(almacenamiento duradero,
transporte de energa)
Power to grid
Hidrgeno solar
to hydrogen
H2
backup
Solar direct
supply
H2
backup
Time of day
= H2
kT
E
Calor
Electroqumica
Termoqumica
e-
Fotoqumica
Medio-plazo
Corto-plazo
Largo-plazo
Hidrgeno
3
Mercado
minorista
Mercado
mayorista
Mini-hidrulica
Solar Fotovoltaica
Concentracin Solar
Biomasa
Geotrmica
Elica
10
20
Generacin elctrica
30
40
50
2005
2015
2025
75 GW
5
Tecnologa de electrolizadores
Tecnologa actual de los electrolizadores:
Madurez de los electrolizadores alcalinos. Eficiencia: 60-70%
(PCI)
Temperatura de operacin: hasta 80oC
Presin de operacin: 1 atm 25 atm
Coste: ~900/kW 2000/kW
Tecnologa futura de electrolizadores:
La eficiencia del sistema debe alcanzar 70-80% (PCI) con
tecnologas avanzadas.
Tamao industrial (rdenes de MW )
El coste se debe reducer a 300/kW 500/kW (2/kg H2)
Integracin con el sistema fotovoltaico.
Procesos de compresin
Alto consumo energtico: prdidas 15-30%
Alta inversin para grandes almacenamientos: 900-2000/kW
Presin de trabajo 200 - 350 bar
Integracin con el sistema fotovoltaico.
6
PRESENTE
Fossil Fuels
Combustibles
TRANSICIN
FUTURO
Solar
H
H2
2 Solar
H2O-splitting
Ciclos termoqumicos
partial oxidation
gasification
Coal
Petroleum
coke
heavy hydrocarbons
light hydrocarbons
refinery gases
refining
Natural gas
Biomass
fermentation
biogas
metabolism
Waste materials
Solar
Geothermal
Hydro power
Wave power
thermochemical cycles
process heat
thermoelectric
cycles
photovoltaic
thermoelectric
cycles
direct turbine
generation
Westinghouse
process
synthesis gas
reforming
purification, or
ammonia
synthesis/cracking,
or methanol
synthesis/cracking
or reforming
water electrolysis
electric power
HYDROGEN
Tidal power
Wind power
H2O H2 + O2
300
250
[kJ/mol]
200
0.8
0.7
0.6
150
0.5
0.4
100
50
0.3
TS
0.2
0.1
0
-50
H2 O
H
O
H2
OH
O2
0.9
0
2000
1000
2000
3000
4000
5000
2500
3000
3500
4000
Temperature [K]
Temperature [K]
SM
R
SM
Ca R
pt
ur
e
So
Co
la
al
SM r +
So
SM
la R +
R
rp
C
ho ap
tu
to
re
c
a
ta
Nu Coa
l + lysi
cl
ea
s
r / Cap
Th elec ture
er
tro
m
ly
al
si
cr
s
a
ck
Hy
in
dr
g
oe
Nu
So
l
e
cl
ct
ea lar
ric
b
r/
io
m
th
as
er
m
s
oc
yc
le
s
So
Ti
la
da
r/
l
th
W
er
in
m
d
oc
yc
le
s
So
la
rP
V
SM
R
ar
+
(Prximas a la
competitividad)
Nu
cl
e
Tecnologas
disponibles
Nu
cl
ea
r+
/ tonne H 2
INNOHYP CA
12000
11000
10000
9000
8000
Tecnologas
sin CO2
7000
6000
Tecnologas CCS
Tres veces
ms caras
5000
4000
3000
2000
1000
10
11
Eficienciadel
delsistema
sistema
Eficiencia
maximum = Carnot = 1
Radiacin solar
concentrada
0.75
0.75
TL
TH
Carnot
Carnot
20.000
20.000
TH = 5780 K
0.5
0.5
maximum = 95 %
TL = 298 K
0.25
0.25
C=1.000
C=1.000
00
Absorcin
Energa
trmica
5.000
5.000
00
10.000
10.000
1000
1000 2000
2000 3000
3000
Temperatura
Temperatura(K)
(K)
4000
4000
QH,TH
Reactivos
H2O
Reactor
qumico
Combustible
H2 + O2 solar
Mquina trmica
Pila
combustible
QL,TL
W
11
Helistatos
Receptor Central
12
13
14
Disociacin
de agua
Fsiles/biomasa
H2O
H2O
Ciclos termoqumicos
Oxidos metlicos
Voltiles
ZnO
H2O
Reformado
Cracking
Gasificacin
Ciclos basados
en S y otros
CO2/C
Captura
No voltiles
Fe,Mn,Zn
H2
15
Auto-thermal
Fuel
combustion
off-gas
Indirect heating
Less thermal
efficiency
Concentrated
Solar Energy
H 2O
Shift-Reactor
Syngas
Fossil
Fuels
(coal, NG, oil)
H 2O
H2/CO2
Gasification
Solar
Reactor
Separation
CO2
H2
16
Reforming of NG
EU-Project SOLREF
Partners: DLR (D), WIS (IL), Hexion (NE), JM (UK), CERTH (GR), ESCO-Solar (I), ETH/PSI (CH)
y
C x H y + xH 2 O = + x H 2 + xCO
2
Window
Reactants inlet
- 400 kW
- Rh catalyst
- 1100 K
- 10 bar
Natural
Gas
CPC
Solar Reforming
H 2O
H 2O
Catalytic absorber
CO
H2
Products outlet
Shift
Reactor
CO2
H2
CO2
Sequestration
(optional)
Separation
H2
Fuel cell
Work
Output
17
Cracking of NG (Solhycarb)
H2 + C(gr)
+ C-particles
Concentrated
Solar Energy
Solar Cracking
Reactor
Fossil Fuels
(NG, oil)
H2
O2
Fuel cell
C x H y = xC ( gr ) +
Sequestration
CH4
+ C-particles
Work Output
ETH//PSI
Particle Feed
H2 Sweep
Feed
NG
y
H
2 2
Porous
C(gr)-tube
Solid
C(gr)-absorber
Quartz
Envelope
H2, C, CHx
NREL//UC
Dahl J. et al., JSEE 127, 76-85, 2005.
CNRS
Abanades et al., IJHE 30, 843853, 2005.
WIS
Kogan et al., IJHE 30, 35-43, 2005.
18
Concentrated
Solar
Power
syngas
Concentrated Solar Power
H2O nozzle
quartz window
Petcoke
H 2O
H 2O
CO
H2
CC
Shift
Reactor
CO2
H2
Work
Output
CO2
Separation
H2
Sequestration
(optional)
Fuel cell
Solar Gasification
Work
Output
Temperature [K]
19
Energa Solar
Concentrada
MxOy
REACTOR SOLAR
MxOy = xM + y/2 O2
O2
M
HIDROLIZADOR
H2O
H2
reciclado
MxOy
20
HT H2O-Splitting Cycles
LHV Efficiency T(C)
Sulfuric Acid cycles
Hybrid Sulfur
43%
Sulfur Iodine
38%
Multivalent sulfur
35%
Metal Sulfate cycles
Cadmium sulfate
46%
Barium sulfate
39%
Manganese sulfate
35%
Volatile Metal Oxide cycles
Zinc Oxide
45%
Hybrid Cadmium
42%
Cadmium Carbonate
43%
Non-volatile Metal Oxide Cycles
Iron Oxide
42%
Sodium Manganese
49%
Nickel Manganese Ferrite 43%
Zinc Manganese Ferrite
43%
Other
Copper
41%
RetainedHybrid
cycles
withChloride
>35% (LHV)
Device
900
900
1570
Dish/Advanced Tower
Dish/Advanced
Tower
Sulfur-based
Dish/Advanced Tower
1000
1000
1100
Dish/Advanced Tower
Dish/Advanced Tower
Dish/Advanced Tower
cycles
Dish
Non-volatile
Dish/Advanced
Tower
oxides Tower
Dish/Advanced
Dish/Advanced Tower
550
Trough/Standard Tower
21
Thermal Dissociation:
2000
water/gas inlets/outlets
ceramic insulation
1800
rotary joint
1600
T [C]
G2300K = 0
ZnO
ZnO
No ZnO
1400
1200
Tmin
1000
800
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Thermal Dissociation :
Carbothermic :
ZnO Zn + 0.5O2
quartz
window
Zn+ O2
rotating cavity
22
ZnO Zn + O2
G2300K = 0
ZnO + C Zn + CO
G1300K = 0
Upper cavity
(absorber)
Quartz window
Qsolar = 300 kW
Off-gas
C = 1500 suns
m0 = 116 kg
Treactor = 1500 K
Zn rate = 45 kg/h
Zn purity = 95%Lower cavity
thermal = 30% (reaction chamber)
14
0c
ZnO-C-batch
23
Estudios
recientes
realizados
por UNLV y
ANL.
Clasificacin
por eficiencia
referida a
PCI
24
Ferritas mixtas
Fase 1: Activacin
+Q
Me1x Me2(1 x ) Fe2O4
Me1x Me2(1 x Fe2O4 + O2
2
Fase 2: Reduccin
Etapa 2: Reduccin
Me1x Me2(1 x ) Fe2O4 + H 2
Me1x Me2(1 x ) Fe2O4 + H 2O
Rotating reactor by TIT (Japan)
and Sandia (USA)
Reduced reactive
ceramics
O2-releasing
reaction cell
Endothermic
reaction
O2
Concentrated
solar heat
H2
H2-generation
reaction cell
Ar carrier gas
Oxidized reactive
ceramics
25
H2O
O2
ENEA
H2
I2
SO2
Heat up to
850C
1/2O2+SO2 + H2O
SO2+2H2O+I2
I2 + H2
H2SO4
H2SO4 + 2HI
2HI
H2SO4
Heat up to
360C
Sandia/GA in US for SI
Savannah R.N.L for WH
Flowsheeting,
experiments sections,
proposal of 500 kW pilot
2HI
DOE-CEA
H2O
O2
H2
SO2
Heat up to
850C
1/2O2+SO2 + H2O
H2SO4
SO2+2H2O H2SO4 + H2
Electrolysis 80C
H2SO4
Electrolytic section
not in HYTHEC
26
100
90
Conversion [%]
80
1 bar
70
5 bar
60
SO3 SO2 + O2
50
10 bar
40
30
20
700
800
900
1000
1100
Temperature [C]
1200
1300
H2SO4 input
window
cooling with N2
1178 C
exhaust gas
cooling with N2
1140 C
exhaust
gas
SO3
dissociation
concentrated
radiation
990 C
27
28
Ciclos termoqumicos
Objetivos de costes
0.14
Coste de generacin (/kWh)
0.06
0.04
0.02
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
IGCC
PF
NGCC+Cap.
PF+cap
IGCC+cap
29
Conclusiones
La unin H2 y tecnologa solar plantea sinergias y
tambin problemas tecnolgicos y de
implementacin.
Corto plazo, oportunidades con electricidad
madura (fotovoltaica), pero alto coste.
Medio plazo, oportunidades con descarbonizacin
solar de hidrocarburos y materiales carbonosos.
Hidrgeno solar a partir de agua es el objetivo
final, mediante el uso de procesos termoqumicos
30
Material adicional
31
eO2+H+
H2O
Boxi
Bred
h+
C.B.
Aoxi H2
Ared 2 H+
V.B.
Fotocatalizador: TiO2
HCOH + 2 H+
Sn2-
33
Clulas Fotoelectroqumicas
Fujishima y Honda (Nature 1972) demostraron el uso de fotoelectrodos
semiconductores para la descomposicin fotoasistida de la molcula de agua en
una celda fotoelectroqumica (PEC) una celda electroqumica donde al menos uno
34
Clulas Fotoelectroqumicas
Tipos de clulas fotoelectroqumicas
) La celda fotoelectroqumica con un fotoelectrodo semiconductor
) La celda fotoelectroqumica que utiliza como fotoelectrodo una
alto
aprovechamiento
no
36
CuInSe2 (CIS):
) Gran resistencia a la
37
Photoelectrochemical
Photobiological Systems
Visible
light
H2
(Blue)
green
algae
H 2O
H2
Infra
red
H2 Lignocellulosic
Biomass
Dark
anaerobic
bacteria
38