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Unidades Temticas
Unidad
Tema
I
II
Termodinmica Qumica
Velocidades de reaccin
III
IV
Mecanismos de reaccin
Catlisis industrial
Bibliografa:
J. M. SMITH. Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica, Mc Graw Hill,
7 ed. 2005.
A. REQUENA. Qumica fsica. Alfaomega. 2007.
R. PERRY. Manual del Ingeniero Qumico Vol. 4, Mc Graw Hill, 7 ed. 2001.
Proceso Evaluativo
Componente de docencia
(30 puntos)
1. Aprendizaje Asistido.
2. Aprendizaje Colaborativo.
Componentes
Componente de prcticas
de aplicacin y
experimentacin de los
aprendizajes
(20 puntos)
Componente de
aprendizaje
autnomo
(20 puntos)
CRITERIOS DE EVALUACIN
Aprendizaje
Seminarios
3 puntos
Componente de
Asistido
Estudios de casos
7 puntos
docencia
Aprendizaje
Revisin de documentos
5 puntos
Colaborativo
cientficos
Componente de prcticas de
Proyecto de integracin de
aplicacin y experimentacin de los
(10 puntos por ciclo)
saberes
aprendizajes
Componente de aprendizaje
Actividades varias Total 20 puntos (10 por ciclo)
autnomo
Evaluacin Sumativa
Evaluaciones medio ciclo y fin de ciclo (15 por ciclo c/u)
Proceso Evaluativo
ABP:
Semana 4 (29/11)
Semana 6 (13/12)
Revisin de documentos
cientficos:
Semana 3 (22/11)
Seminarios:
Semana 6 (13/12)
Proyecto Integracin de Saberes
1er Avance
Semana 7 (20/12)
Examen de 1er ciclo
Semana 7 (20/12)
Tareas varias
Todo el ciclo
ABP:
Semana 11 (24/01)
Semana 13 (07/02)
Revisin de documentos
cientficos:
Semana 10 (17/01)
Semana 12 (31/01)
Seminarios:
Semana 14 (14/02)
Proyecto Integracin de Saberes
Entrega final y defensa
Semana 15 (21/02)
Examen de 2do ciclo
Semana 16 (28/02)
Tareas varias
Todo el ciclo
Normas
Ramas de la Qumica
Termodinmica
estudia
La
Termodinmica
La energa y sus
transformaciones
en los sistemas
relaciona
en sistemas
Homogneos.
Isotrpicos.
Desprovistos de
carga elctrica
Magnitudes macroscpicas
que pueden medirse
experimentalmente
en sistemas
Predecir la ocurrencia
de las reacciones
permite
Determinar si el
sistema es susceptible requiere
de evolucionar y el
lmite de esta evolucin
Precisar la
inestabilidad
relativa de los
estados inicial y
final de la
reaccin
Termodinmica y Cintica
Criterios de
una reaccin
Son dos:
Pueden influir en el
mismo sentido o en
sentidos opuestos
Tipos de Reacciones
De acuerdo a la forma de su ecuacin cintica:
Elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes iguales a los
coeficientes estequiomtricos).
No elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes diferentes
a los coeficientes estequiomtricos).
En funcin del nmero de fases:
Homogneas (una sola fase).
No homogneas (ms de una fase).
En funcin de su complejidad:
Simples (una sola ecuacin estequiomtrica)
A + B ------> R
Mltiples (o complejas, no basta una sola ecuacin estequiomtrica). Pueden ser en:
Serie (A ------> R ------> S).
Paralelo (A ------> R; A ------> S).
Serie-Paralelo ( A + B ------> R; B + R ------> S).
En relacin al equilibrio:
Irreversibles (conversin total).
Reversibles (se llega al equilibrio antes de que se alcance el 100 % de conversin).
abierto
cerrado
aislado
Paredes
Se deforman o no permitiendo el
cambio del volumen del sistema
Permeable
Semipermeable
Impermeable
Adiabtica
Diatrmica
Permiten o no el paso de
materia a travs de la pared.
Paredes
Mvil
Rgidas
Diatrmica
Sistema Cerrado
Pared permeable
Pared semipermeable
Pared impermeable
Variables termodinmicas
La descripcin del estado de un sistema se realiza mediante los
valores de determinadas propiedades macroscpicas denominadas
variables termodinmicas, tales como p, V, T, m, ...
PUEDEN SER:
Variables extensivas: cuyo valor depende de la cantidad de materia
que contiene el sistema. Ej. masa, volumen
Variables intensivas: cuyo valor no depende de la cantidad de
materia que contiene el sistema. Ej. T, P, densidad.
Proceso
Es un cambio de estado de un sistema. Por ejemplo, cambio en la
temperatura, la presin, el volumen o una combinacin de dos o
ms.
p
p=3
V=1
T = 300
p=2
V=1
T = 200
Tipos de Procesos
Proceso isobrico: Proceso en el que todas las variables
de estado de un sistema cambian, mientras que la
presin se mantiene constante.
Proceso isotrmico: Cambian todas las variables de
estado de un sistema a excepcin de la temperatura.
Energa
Energa: una propiedad de un sistema que expresa su capacidad
de realizar un trabajo.
La energa puede existir en numerosas formas y su suma constituye
la energa total E (o e en trminos de unidad de masa) de un
sistema.
Trmica
Magntica
Mecnica
Qumica
Elctrica
Nuclear
interna
EINTERNA
Unidades de Energa
La unidad SI de la energa es el joule (J) o el kilo joule (1kJ = 1000 J)
1Joule = 1 N.m = 1 m2.kg/s2
En el sistema ingls es la unidad trmica de energa (BTU) que es la energa
necesaria para elevar en 10F la temperatura de 1 lbm de agua a 60 0F
(1 W = 3,4121 BTU/h).
(1BTU = 1055,05585 J)
Otra unidad de energa es la calora (1 calora = 4,1868 J). Se define como
la energa necesaria en 1 0C la temperatura de un gramo de agua a 14.5 0C.
La unidad de potencia es el watt (1 Watt = 1 joule/s) o el hp
W=
1W = 1 J/s
1 hp = 746 W
Las unidades de temperatura son: T (0k ) = T (0C) + 273.15
Para calores especficos en: kJ/kg 0C o en kJ/kg 0k son idnticas ya que:
T(0C) = T(0k).
1 W/m 0C = 0.5778 BTU/h.ft.0F
Unidades de Presin
U 0
U 0
El sistema da energa
U 0
El sistema mantiene su
energa
Trabajo
El trabajo es la cantidad de energa transferida de un
sistema a otro mediante una fuerza cuando se produce
un desplazamiento. Ejemplo: un gas encerrado en un
recipiente por un pistn, que puede moverse sin
rozamiento.
Trabajo de presin-volumen
p = cte
W = - p V
Expansin
V>0 y W<0
Compresin
V<0 y W>0
Ejercicio 1
Un gas confinado en un cilindro ocupa un
volumen de 2 L y ejerce una presin de 1 atm. La
presin externa es tambin de 1 atm. El gas se
calienta de tal forma que la presin interna
permanece constante, pero el gas se expande
hasta ocupar un volumen de 3.5 L. Calcula el
trabajo que realiza el gas en Joules.
Calor
QA
QB
B
Calor
Observacin
El calor se define para un proceso!!!
La temperatura es una propiedad de los sistemas.
Por lo tanto, es correcto hablar de la temperatura de
un sistema y ponerle un valor. Pero no es correcto
hablar del calor de un sistema, y menos ponerle un
valor.el calor slo tiene sentido en un proceso.
Funciones de Estado
Funcin de estado: una variable de un sistema cuyo
valor depende exclusivamente del estado termodinmico
del sistema
temperatura, T
presin, P
energa interna, U
entropa, S
(ms adelante)
energa libre de Gibbs, G
(ms adelante)
otras (volumen molar, densidad, etc.)
El calor y el trabajo NO son funciones de estado (se definen para
los procesos)
Es muy conveniente trabajar con funciones de estado.
Ejercicio 2
Las condiciones iniciales del estado de un gas perfecto son: V=4.00 l, P=2.00
atm, t = 27.0o C. Se dilata el gas a presin constante hasta duplicar su
volumen. A continuacin se comprime isotrmicamente hasta recuperar el
volumen inicial. Finalmente se enfra a volumen constante hasta su presin
inicial.
a) Dibuja el ciclo en un diagrama PV.
b) Calcula el trabajo realizado sobre el gas en el ciclo suponiendo que los
procesos son cuasiestticos.
Ejercicio Propuesto
1) Un recipiente contiene un gas a una presin de
1.50 atm y un volumen de 0.050 m3. Cul es el
trabajo efectuado por el gas si a) se expande a
presin constante hasta el doble de su volumen
inicial? b) Se comprime a presin constante hasta
un cuarto de su volumen inicial?
2) En un proceso un sistema hacen 200 J de trabajo
durante el cual se extraen 70 cal de calor. Calcule (a)
W, (b) Q y (c) U con sus signos.
Primer Principio de la
Termodinmica
Transferencia de Energa a V ctte
= +
Por definicin:
=
De modo que:
=
Para un sistema con V constante, = 0 y =0
=
O bien calor a V ctte.:
=
Por definicin:
De modo que:
= +
=
=
Entalpa
Calor de Reaccin
Calor de reaccin: Calor recibido por un sistema como
consecuencia de una reaccin qumica que tiene lugar en l
a temperatura constante
Qr>0
Qr<0
T;
a A b B cC d D
Qr x.xx kJ / mol
reaccin de a mol de A y b mol de B, en
la que se producen c mol de C y d mol de
D
Calor de Reaccin
punto inicial
de la reaccin
punto final
de la reaccin
T
a
mol de
mol de
3, 24 kJ
c mol de C
d mol de D
Calor de Reaccin
punto inicial
de la reaccin
punto final
de la reaccin
T
a
b
mol de
mol de
A
B
c mol de C
d mol de D
3, 24 kJ
T;
a A b B cC d D Qr 3, 24 kJ / mol
Calor de Reaccin
punto inicial
de la reaccin
punto final
de la reaccin
T
a
b
mol de
mol de
c mol de C
d mol de D
A
B
5, 21 kJ
T;
a A b B cC d D Qr 5, 21 kJ / mol
Ejemplo 3
El metanol es un posible sustituto de las gasolinas
como combustible en los motores de explosin. Si
la entalpa de combustin del metanol vale
Hc=762 kJ/mol: a) halla el calor liberado cuando
se queman 200 g de metanol en exceso de
oxgeno; b) qu masa de O2 se consume cuando
se liberan 1 225 kJ de calor?
Ejemplo 4
Calcula Hr para el proceso:
PbO(s) + C(s) Pb(s) + CO(g)
sabiendo que debemos aportar 23,8 kJ para
transformar en Pb 49,7 gramos de PbO.
Entalpa de Formacin
La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de
reaccin, que recibe el nombre de entalpa de formacin
estndar o entalpa normal de formacin si la reaccin se
lleva a cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones
estndar en termoqumica. Se representa por Hof y es la
variacin de entalpa cuando se forma un mol de
compuesto a partir de sus elementos en estado normal
Entalpa de Formacin
La entalpa de formacin de los elementos puros
se toman como 0:
Hof O2(g) = 0 kJ/mol
Hof Cl2(g) = 0 kJ/mol
Hof Na(s) = 0 kJ/mol
Calor de reaccin
Los calores de reaccin se calculan a partir de los
calores de formacin.
aA + bB rR + sS
=
Ejemplo 5
A partir de tablas termodinmicas, obtn Hr
para el siguiente proceso, a 25 C:
CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4(g) + 4 HCl(g)
Ejemplo 6
El calor de combustin de la glucosa, de frmula C6H12O6,
para dar CO2(g) y H2O(l ), vale Hc = -2 820 kJ/mol, a 25 C y 1
atm.
Calcula Hf para este compuesto.
C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l )
ESPONTANEIDAD Y REACCIONES
ESPONTNEO
NO
ESPONTNEO
Cuando T>0C
el hielo funde
espontneamente
En general,
SI UN PROCESO ES ESPONTNEO, EL PROCESO INVERSO NO LO ES
A T= -10C
Espontneo
para T=10C
NO Espontneo
para T=-10C
NO Espontneo
para T=10C
Espontneo
para T=-10C
un proceso
espontneo e
irreversible
Adems de la entalpa
debemos considerar otro factor que determina cuando un
proceso es espontneo y cuando no lo es.
La Entropa se representa
con el smbolo S.
S 0
Entropas de Reaccin
Una reaccin qumica representa un proceso en el que
los reactivos constituyen el estado inicial y los
productos el estado final.
Consideramos una reaccin genrica
aA + bB cC + dD
Se define la entropa de reaccin, Sr , como
Sr= Sprod-Sreac
Tarea
1. Realice un esquema (mapa mental o conceptual) de la
relacin que existe entre la entropa, entalpa y
espontaneidad de las reacciones.