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COMPAA DE MINAS BUENAVENTURA

S.A.A.
PRESENTA
A
CALERA CHINA LINDA
TEMA

LA CAL Y SU USO EN LA
CIANURACION
PRESENTADO POR
ING. JOSE BACILIO JIMENEZ

LA CAL Y SU USO EN LA CIANURACION


Por Jos Bacilio J. (*)
LA CAL (xido de calcio) juega un rol muy importante en los procesos de cianuracin por
agitacin y cianuracin de pilas, de la misma forma es relevante su uso en la flotacin de
minerales sulfurados y en pirometalurgia.
Compaa de Minas Buenaventura S.A.A, construy la planta de calcinacin de Calera
China Linda en 1999, actualmente es propiedad de Minera Yanacocha SRL.,ubicada en el
distrito la Encaada, provincia y Departamento de Cajamarca.
En esta planta se produce cal viva de alto calcio en un horno vertical de doble cuba de alta
tecnologa modelo CIM REVERSY SS 35 que usa el proceso regenerativo de calor. Los
controles que son totalmente automticos desde la alimentacin de caliza hasta la
produccin de cal molida hacen que sea una planta nica en su gnero a nivel nacional
(sistema de control con PLC), lo que ocupa un personal con un alto grado tcnico. El horno
CIM- REVERSY SS 35 tiene un sistema de aire a presin, aire de combustin y
enfriamiento, sistema hidrulico, sistema de calentamiento con aceite, sistema de filtrado de
gases de combustin y por cierto el control automtico.
La calera actualmente esta abasteciendo cal a MYSRL para usar en los pads de lixiviacin
(consumo promedio 0.6 kg / Tm de mineral) a un promedio anual de 36000 TN.
PROPIEDAD QUMICA DE CAL CHINA LINDA
Oxido calcio disponible
CaO
80,11 % (min. )
Carbonato de calcio
CaCO3
3,00 % (max. )
Oxido de magnesio
Mgo
0,80 %
Oxido frrico
Mgo3
0,3 %
Slice
Sio2
2,90 %
Aluminia
Al2O3
0,90 %
Retencin de finos
Retencin de mallas
1
% (max. )
Retencin de mallas
50
% (max. )
Como el tonelaje a procesarse en MYSRL tiende a incrementarse de la misma forma calera
China Linda esta proyectando a incrementar su produccin hasta 50000 TM anuales.
En este trabajo se presenta a Calera China Linda en su contexto operativo, describe
ligeramente al Horno y se expone al final algunas recomendaciones que deben tenerse en
cuenta para una correcta dosificacin de la cal en las pilas y procesos hidrometalurgicos
afines.
Se debe considerar en el uso de la cal lo siguiente :
Floculacin de lamas.
Aglomeracin de finos.
Neutralizacin de componentes cidos.
Inhibicin de la hidrlisis del cianuro.
Perdida de cianuro.
Control y tratamiento de residuos cianurados.
(*) Compaa de Minas Buenaventura S.A.A. (Calera China Linda)
2

1.- INTRODUCCIN.1.1.- Ubicacin.Calera China Linda se localiza en la cima de los andes occidentales del norte del Per, a 3920 m.s.n.m. en
el Distrito de La Encaada, Provincia y Departamento de Cajamarca en las coordenadas UTM 9
223,948.45 N y 779,727.93 E.
Los accesos a la zona son:
Cajamarca Yanacocha China Linda .....72 Km.
Cajamarca Chanta China Linda.............80 Km.

Cajamarca Combayo China Linda.........85 Km.


Se tiene clima fro, (temperaturas entre 2,5 C a 18 C) y fuertes vientos.
1.2.- Geologa.-

En el rea afloran estratos de calizas del grupo Pulluicana (cretceo medio) con rumbo
entre N20 O y N30 E con buzamiento de 10 E y potencias de 0,50 1,20 m. de
espesor.
Son estratos de color marrn, marrn grisceo y crema, presenta venillas de calcita,
diseminacin de pirita y algunos fsiles. La caliza est muy agrietada. Existen diques
volcnicos de composicin andestica altamente argilizados, propilitizados y
fracturados con presencia de limonitas, xidos y zonas con pirita diseminada.
Las reservas de caliza alcanzan 21800,000 TM.
Composicin Qumica de la caliza.
Carbonato de calcio, Ca CO3
Carbonato de magnesio, Mg CO3
Perdida por calcinacin.
Slice, Si O2
Oxido de aluminio, Al2 O3
Oxido de fierro, Fe2 O3

95,0 %
1,2 %
41,8 %
2,0 %
0,3 %
0,6 %

1.3.- Minado.Las operaciones en la cantera son a cielo abierto y el trabajo est tercerizado. Se tiene como operaciones
unitarias: desbroce, perforacin, voladura, tractoreo, clasificacin (para obtener trozos entre +2 15
pulgadas), transporte de caliza y desmonte, y apilamiento en un stock pile de capacidad de 70,000 TM de
caliza.
1.4.- Planta de chancado.-

La planta de chancado tiene una capacidad de 80 t/h y consta de una chancadora de


quijada que reduce la caliza a un mximo de 4 pulgadas, un sistema de fajas
transportadoras de 24 pulgadas y 18 pulgadas, y una zaranda vibratoria de triple piso
equipada con mallas de 4 pulgadas, 2 pulgadas y 1 pulgada. El producto de la
clasificacin de tamao entre +2 pulgadas 4 pulgadas es almacenado en un stock pile
para alimentacin al horno.

COMPAA DE MINAS BUENAVENTURA


CALERA CHINA LINDA
PLANO DE UBICACIN
CIA. DE MINAS BUENAVENTURA SAA.

2.- PLANTA DE CALCINACIN :


La planta est compuesta del horno CIM-REVERSY y otros equipos auxiliares
necesarios para su operacin, subdividida en las siguientes secciones:
Sistema de alimentacin de caliza.
Horno.
Sistema de quemado.
Aire de combustin y enfriamiento.
Sistema hidrulica.
Sistema de filtrado de gases de combustin.
Sistema de Energa Elctrica y Control.
2.1 Sistema de alimentacin de caliza.Est compuesta por un sistema de faja alimentadora, zaranda vibratoria (para
eliminar finos y limpieza de caliza), una faja transportadora con balanza de banda
lleva la piedra al skip para levantarla a la parte superior del horno.
2.2 Horno CIM REVERSY.Es un horno vertical de doble cuba diseado para usar el sistema regenerativo para
precalentar el aire de combustin. La calcinacin se lleva a efecto alternativamente en
una de las cubas conectadas por un canal.
Cuando la combustin ocurre en la primera cuba (la cual opera en flujo paralelo con
el aire de combustin precalentado), en la segunda cuba la caliza fresca es
precalentada en flujo en contracorriente, recuperando el calor de los gases de
combustin antes de salir del horno a travs de la chimenea.
Las partes superiores de las cubas trabajan como regeneradores: durante la primera
etapa los gases de combustin precalientan la caliza mientras, durante la segunda
etapa, el aire de combustin inyectado por arriba de la cuba recupera el calor
acumulado por la caliza.
El proceso de calentamiento regenerativo tiene una alta eficiencia que permite bajo
consumo especifico en el proceso de quemado.
El flujo de calcinacin en paralelo permite una utilizacin racional de calor porque la
caliza est en contacto directo con la llama, es posible absorber todo el calor de
reaccin sin el riesgo de sobrecalcinacin. La ltima etapa de calcinacin es hecha en
contracorriente cuando los gases han perdido algo de calor.
El enfriamiento de cal se hace por soplado con aire al mismo tiempo en
contracorriente en la parte baja de ambas cubas.
2.3 Sistema de quemado.El sistema de combustin con residual N6 permite el cambio y distribucin de
combustible alternativamente en las dos cubas por medio de lanzas de quemado
adecuadamente colocadas en cada cuba.
5

1961

Kg.

103.1

103.2

103.3

103.4

108.1

107.1

104.1

LINEA CARGA CALIZA


0.00

AUTOMATICO

T/h

105.1
106.1

MANUAL

LSCY
HABILITADO
STAR

1960

STOP

-Kg.

Kg.

COMPAAS DE MINAS BUENAVENTURA SAA. :


8

LINEA CARGA CALIZA

1961

Kg.

137

Funcionamiento a rgimen
Ciclo
Horno

Fase

Combustible

Habili.

Marcha

Inicio

Desabi.

Pausa

Final

COMBUSTIBLE

C
mmWc

51.2

35

22

35

22

45

18

Nmh

TC1

939 C

TC2

927 C

CHAP

T2

76

148

T2

94

80

T3

206.2

600
1.12
EAN

1.11

10
%

11

20.6.1

340

MBAR

173

T1

mbar

mmWc

109

M h

66

0.00

10
%

RPM

204.4
1680

203.1
rpm
A LA LINEA DE ALMACENAMIENTO DE CAL

COMPAAS DE MINAS BUENAVENTURA SAA.:


9

HORNO

DESCARGA HORNO Y
ALMACENAMIENTO DE CAL

Automtico
VALVULAS DE
2 VIAS

Manual
deshabilitado
START

STOP

MOLIENDA CAL

S1

S2

Automtico
Manual

Silo 407 A

Gru 0 100 mm
esos 100

deshabilitado
START

STOP

VALVULA DE
3 VIAS

90
60

90
60

40

40

%
MOLINO MARTILLOS
30 AB

Fin
os

20
0

20
0
79.1

DE FAJAS N5

Silo 407 A
0 10 mm
100

82.4

A empacadora

MOLINO MARTILLO
45 AB

SKIP

CAL

TRANSPORTADOR SIN
FIN

COMPAAS DE MINAS BUENAVENTURA SAA.


10

LINEA ALMACEAMIENTO CAL

+CO 2

air

1000

Cao

gaz

Cao

5
0
0

1
0
0
0

5
0
0

1
0
0
0

1
5
0
0

1
5
0
0

air

air

gaz

CaCO

CaCO 3

CaO

CaO+
CO

Ca
C

z
ga

TENPERATURE DISTRIBUTION PROFILE

CO 3
Ca

CIM REVERSY KILN

2.4 Aire de combustin y de enfriamiento .El aire para el horno lo proporciona un grupo de sopladores rotativos.
03 Soplador para aire de combustin.
01 Soplador para aire de enfriamiento de cal.
02 Soplador para enfriamiento de lanzas.
01 Compresora para aire a presin para la combustin.
2.5 Sistema Hidrulico .Una planta hidrulica opera las compuertas y vlvulas en los siguientes puntos:

Compuerta de descarga de cal.


Mecanismo de descarga de cal
Vlvulas de aire del horno.
Vlvulas de inversin aire gas.
Vlvulas de alivio de aire de combustin y enfriamiento.
Vlvulas de intercambio de combustible aire de enfriamiento.
Indicadores del nivel.
Vlvulas de filtro de gases de combustin.

2.6 Sistema de filtrado de gases de combustin.El contenido de polvo residual despus de la filtracin es menor de 30 mg. / Nm 3, el
sistema consiste de:

Filtro de bolsas.
Chimenea de gases de combustin, tubera interconectada.
Datos de Perfomance

Materia Prima: caliza de alto calcio.


Tamao de alimentacin: min. 50 mm -max. 120mm.
Combustible: petrleo industrial. No. 6
Consumo calorfico: 840 Kcal / Kg de cal.
Capacidad de produccin:
120 TM de cal / da (normal)
150 TM de cal / da (mxima)
Seccin de cuba rectangular (125 x 250 cm.)
Nmero de lanzas (quemadores): 2 x 12.
PROPIEDADES QUMICAS DE CAL CHINA LINDA
Oxido calcio disponible
CaO
80,0 % (min. )
Carbonato de calcio
CaCO3 3,0 % (max. )
Oxido de magnesio
MgO
0,8 %
Oxido frrico
Fe2O3
0,3 %
Slice
Sio2
2,9 %
Almina
Al2O3
0,9 %
Retencin de finos
Retencin en 10 mallas
1%
(max. )
Retencin en 100 mallas
50 %
(max. )
12

2.7 Almacenamiento y despacho de cal.La cal se descarga por la parte inferior del horno hacia el edificio del almacenamiento
que puede guardarse en dos tolvas, puede ser en gruesos o en finos despus de ser
molida en los molinos de martillos.
A MYSRL. se envan en bolsas de 1,250 Kg. cada uno o a granel.
2.8 Clculo emprico para la produccin de cal
Una forma prctica de la calidad de la cal est en funcin del anlisis qumico de la
caliza. La frmula considera los contaminantes que pueden limitar el contenido de
xido de calcio til.
Cal til =
100-(0,6 * Si O2) (19,2 * Al2 O3) (7,0 * Fe2 O3) (1,8 * CO2) Mg CO3
3.- LA CAL EN EL PROCESO DE CIANURACIN
La figura N2 resume el proceso de cianuracin en pilas.
MINERAL

CAL

AGLOMERACION

LIXIVIACION
EN PILAS

RIPIOS
SOLUCION
POBRE

SOLUCION RICA

SOLUCION
POBRE

RECUPERACION
POR
MERRILL CROWE

CARBON EN
COLUMNAS
REACTIVACION

CEMENTO

CARBON
CARGADO
PRECIPITADOS

DESORCION

ELECTROOBTENCION
CATODOS

Fig. N2 Esquema base de


cianuracin en pilas

TRATAMIENTO
PRECIPITADOS

DORE

13

Segn el mecanismo electroqumico descrito por la reaccin Elsner en la cianuracin se da:


4 Au

8 CN-

O2

2H2O + 4 e-

4Au(CN )2- + 4 e-

4 OH-

4Au + 8 CN- + O2 + 2 H2 O

(1)

(2)
4Au(CN) 2- + 4 OH- (3)

Otros estudios indican que el oro se disuelve segn la reaccin de Boonstra:


2Au + 4 CN- + O2 + 2H2O

2Au(CN) 2- + H2O2 + 2OH- (4)

La velocidad de disolucin del oro puede ser controlada por la concentracin del oxigeno disuelto y por la
concentracin del cianuro libre.
Desde el punto de vista termodinmico para la cianuracin del oro la solucin lixiviante debe contener:

Alta concentracin de oxigeno disuelto.

Fuerte concentracin de in cianuro (CN-)

Adecuada concentracin de iones OH-, es decir, dbilmente bsico.

La exigencia qumica del cianuro de actuar en una solucin alcalina, acumula aspectos positivos como
proceso eficiente y econmico, entre estos podemos mencionar:

La lixiviacin en ambiente alcalino es ms selectiva respecto a la ganga.

Las soluciones alcalinas presentan menor corrosin frente a materiales de equipos como acero,
hormign, etc.

Facilidad de deposicin de residuos y control de contaminacin ambiental.

3.1.- Reactivos utilizados en la lixiviacin


El cianuro de sodio, presenta una pureza cercana al 99% y es abastecida ya sea en forma
granular o briquetas a las plantas de cianuracin a bajo costo. Para disolver el NaCN en
agua, se recomienda preparar soluciones al 10% o menos y en presencia de alta
alcalinidad para disminuir su hidrlisis, pasando a ser la cal el agente alcalinizante de
menor costo.
La solucin de hidrxido clcico da un pH operacional elevado de 10-11.5. La curva esta
limitada por la solubilidad del Ca (OH)2 1,2 gramos por litro
A 25 C la solubilidad de la cal disminuye a medida que aumentan la temperatura, el pH de
las soluciones saturadas de cal es ms bajo a temperaturas altas.

14

13

pH

12

11

10

0.2

0.4

0.6

0.8

CaO, gr/lt.

1.0

1.2

Solubilidad de cal Ca(OH)2 en agua


Gramos por 100 g. de solucin saturada
C
CaO
Ca(OH)2
0
0.140
25
0.120
50
0.097
75
0.075
100
0.054

0.185
0.159
0.128
0.098
0.071

El uso de cal presenta aspectos de carcter qumico en el proceso global de cianuracin, como son:

Inhibicin de la hidrlisis del cianuro.

Neutralizacin de componentes cidos.

Floculacin y de lamas.

Control y tratamiento de residuos de cianuracin.

3.2.-Inhibicin de la hidrlisis del cianuro

El cianuro de sodio, NaCN, alcalino soluble en agua se ioniza generando el catin


metlico y el in cianuro como anin :
NaCN

Na+ + CN-

15

(5)

Dentro de las propiedades qumicas del in cianuro, se presenta la de sufrir


hidrlisis, generando como productos el in hidroxilo y el cianuro de hidrgeno
molecular (cido cianhdrico) de acuerdo a la reaccin
CN- + H2O

HCN + OH+

(6)

La estabilidad qumica del in cianuro en agua y su grado de hidrlisis, son


fuertemente dependientes del pH de la solucin. Esta reaccin no es deseable en la
practica, ya que su manifestacin provoca tres problemas de sumo inters en le
operacin con cianuros acuosos.

Ambiente txico. El HCN producto de la hidrlisis, presenta un punto de


ebullicin de 26oC y alta presin de vapor a temperatura ambiente. Este compuesto
rpidamente se desprende como gas y es altamente txico, concentraciones en el
aire de sobre 100 ppm pueden ser letal para un adulto al inhalarlo.

Prdida de cianuro. La reaccin de hidrlisis provoca degradacin del in cianuro


necesario para la cianuracin. La hidrolizacin es una va de consumo de cianuro y
afecta directamente el costo de operacin.

Retardo de la disolucin del oro. El in calcio no tiene efectos en la disolucin del


oro. A pH mayor a 11.5, sin embargo, la proporcin de disolucin se reduce.
Probablemente por la formacin de perxidos de calcio en la superficie de metal, lo
que previene la reaccin con cianuro.

Proporcin (mg cm 2hr -1)

Ca (OH)2 + H2 O2

Ca O2 + 2H2O

(7)

NaOH

Ca (OH2)

FIGURA 3. EfectoOro
de retardo en la disolucin del oro por iones calcio a alta alcalinidad
16
10

11

pH

12

13

14

El porcentaje de cianuro hidrolizado en funcin de pH, puede expresarse mediante:


%HCN = 100 - % CN = 100 100/ (1+109.4-pH)
(8)
la relacin (d), se muestra graficada en la figura 2, donde se puede apreciar el grado de
hidrlisis en funcin del pH
De acuerdo al anlisis anterior, para hacer optima y no riesgosa la prctica de la
cianuracin, es necesario operar a un pH superior a 10 para inhibir la hidrlisis del
cianuro.
Fig. 4 GRADO DE HIDRLISIS DEL CIANURO CON EL pH
% de
cianuro
en forma
de cido
cianhdrico
(HCN)

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100

CN-

HCN

CN- + H2O

HCN OH-

9.38

pH

10

11

12

13

14

Algunos estudios en laboratorio han demostrado que el oro se disuelve en el mismo


porcentaje de 10,5 11,8 de pH manteniendo grannlometria, concentracin de cianuro,
etc.
3.3.- Neutralizacin de componentes cidos
Las menas de oro y plata al tratar por cianuracin tienden a presentar un pH natural de
carcter cido. Esta caractersticas se debe a la presencia de sales hidrolizables y acidez
libre generada por la alteracin qumica acuosa de minerales sulfurados.
Otra reaccin posible dentro de la cianuracin puede ser la formacin de H 2CO3 a
partir de la disolucin del CO2 atmosfrico en el agua :

CN - + H2 CO3

HCN + H CO3-

(9)

Las aguas a utilizar en proceso de cianuracin, tambin pueden presentar caractersticas


cidas por contener disueltos cidos orgnicos e inorgnicos. Las aguas cidas
contienen cationes de metales acomplejables con el in cianuro y presentan mayor
accin corrosiva frente al acero de equipos.
El pH operacional en cianuracin, esta en funcin de la acidez de la mena como la del
agua fresca a utilizar demandando mayor consumo de cal.
17

3.4.- Recarbonatacin.
La recarbonatacin no se produce a condiciones anhidras y temperatura ordinaria. La
humedad del aire cataliza la reaccin entre el xido de calcio y el dixido de carbono
del aire que dan origen a un hidrxido que despus reacciona con el dixido de carbono
regenerando agua
Ca O + H2O

Ca(OH)2

(10)

Ca(OH)2 + CO2

Ca CO3 + H2O

(11)

Los carbonatos se pueden redisolver formando los bicarbonatos de calcio que generan
incrustaciones en las tuberas juntamente con compuestos como Mg (OH)2, Ca SO4,
ZH2O.
3.5.- Floculacin de lamas
En los procesos de cianuracin donde se emplean las operaciones de lavado en
contra-corriente mediante espesadores y clarificacin de soluciones para cementarlas
como polvo con zinc, es de suma importancia el comportamiento a la sedimentacin
de las suspensiones coloidales o lamas. La cementacin con polvo de zinc, exige
obtener soluciones clarificadas con un mnimo de slido suspendido con el propsito
de optimizar la precipitacin y los costos operacionales.
La separacin slido-lquido en las plantas de cianuracin, comnmente se realiza
mediante decantacin y filtracin. Estas operaciones pueden ser ayudadas y agilizadas
controlando el estado de floculacin de las partculas en el rango de tamao coloidal
Las soluciones cianuradas alcalinizadas mediante el agregado de cal induce a la
floculacin de lamas silceas y de arcillas debido a la neutralizacin de cargas
negativas por absorcin del ion Ca+2 .
La accin floculante de la cal, puede ser ayudada por el uso de agentes floculantes
basados en polmeros sintticos de alto peso molecular.
3.6.- Aglomeracin de lamas.
La presencia de excesivas cantidades de lamas (arcillas o finos producto del
chancado: -100 mallas) en las menas a cianurar en pilas, causan varios problemas de
percolacin de la solucin lixiviante escurriendo por el lecho:

Disminuyen la velocidad de flujo percolante.

Se incrementan las canalizaciones en el lecho.

Se producen zonas muertas e inundadas.

Se altera la permeabilidad de lecho por migracin hidrulica de los finos.

18

La mayora de los problemas de percolacin en las pilas, son generados por la


segregacin de partculas finas y gruesas durante la construccin del lecho poroso o
apilamiento. La segregacin por tamao y migracin de finos durante la irrigacin ,
provocan como resultado menores extracciones, mayores tiempos del ciclo de
lixiviacin y mayor consumo de reactivos.
La aglomeracin, es efectiva para mejorar la percolacin en el lecho como tambin
para tener un lecho ms uniforme y esponjoso para el acceso de oxgeno del aire.
Los agentes ligantes a utilizar en la aglomeracin previa a la cianuracin puede ser:
- Cementos.
- Cal.
- Polmeros surfactantes.
- Ceniza volante (fly - ash).
La aglomeracin de menas para cianurar en pilas, indica que el cemento es un ligante
muy efectivo dado que posee cualidades ligantes desarrolladas en humedad, rapidez de
fraguado y fuerte resistencia, la accin ligante de la cal, es menos efectiva que el
cemento pero, generalmente debe dosificarse a la mena para lograr la alcalinidad
protectora, presenta menor costo que el cemento, mejora la permeabilidad de las arcillas
y disminuye su plasticidad. La cal es un buen alcalinizante pero un mal aglomerador.
3.7.- Control y tratamiento de residuos de cianuracin.
En las plantas de cianuracin, se toman muchas medidas de prevencin de riesgo al
manejo y uso del cianuro debido a los riesgos de formacin de HCN al estado gaseoso
que puede ingresar al organismo humano por vas cutneas, digestiva, respiratoria. El
mayor peligro es la formacin accidental de gas HCN o cido cianhdrico por su alta
toxicidad, facilidad de propagacin en el aire y facilidad por ingreso de vas
respiratorias .
Dado a que el origen del HCN se debe a la hidrlisis del in cianuro en un ambiente de
pH menor que 9.4, el contacto de cianuro con soluciones neutras y cidas promueven la
generacin del gas y los riesgos involucrados, de ah la importancia operacional de
mantener las soluciones siempre con alta basicidad.
Los mtodos de degradacin o destruccin del in cianuro son muy variados, estos
procesos persiguen los siguientes objetivos:

Lograr bajos niveles de cianuro residual en los efluentes.


Transformar el ion cianuro a compuesto no txico.
Presentar condiciones tcnico-econmicas favorables o extractivas.
Lograr efluentes de calidad permisible.
19

De acuerdo a la qumica acuosa del in cianuro y las propiedades toxicolgicas del in


cianato (CON-), muchos de estos procesos oxidan el in cianuro o cianato, el cual es no
txico y se degrada posteriormente a CO3 = y HN4+ u otra forma inerte (NH3, CO2).
De acuerdo a la estabilidad del cianuro en un ambiente acuoso, se puede apreciar en la
figura que el ion cianuro es inestable en ambientes oxidantes transformndose en in
cianato. Igualmente, se puede observar que el in cianuro es inestable en ambientes de
pH menor que 9.38, tendiendo a evolucionar a HCN por Hidrlisis.
2

2
Potencial Eh
(Volt.)

O2
-

(NH)2 CO3

CON

H2O

H2O

-1

H2

HCN
CN-

-2
0

7
8
9
10
11
12
13
pH
Fig. 5 DIAGRAMA POTENCIAL Ph DEL SISTEMA CN- ; H2O

La oxidacin del in cianuro a cianato es una reaccin muy lenta, la cual requiere la
presencia de un catalizador para acelerar la reaccin a la velocidad de degradacin que en
muchos procesos de detoxificacin se desea que se presente alta.
Entre los procesos utilizados para la degradacin del in cianuro se tienen:
- Degradacin natural:

Biodegradacin.
Dilucin e hidrlisis.
Degradacin por radiacin solar.

Proceso qumicos:

Clorinacin alcalinas.
Oxidacin con perxido de Hidrgeno
Proceso con sulfuro de hierro.
Acidificacin volatilizacin absorcin.
Oxidacin con aire SO2.
20

3.7.1

Degradacin natural:

En general, los procesos qumicos son muchos ms rpidos que los naturales e involucran
mayores costos operacionales e inversin.
2 CN-

+ O2

2 CON- + 4H2O

2CNO-

(12)

2NH4+ + 2CO3 =

(13)

este comportamiento qumico del in cianuro de inestabilidad en ambientes naturales, lo


hacen desagradable a substancias no txicas. Las fuerzas ambientales promotoras de la
degradacin natural incluye a:

Foto descomposicin por radiacin solar.

Acidificacin por el CO2 del aire.

Oxidacin por el oxgeno atmosfrico.

Biodegradacin.

En general, la degradacin natural se acelera a condiciones mayores de: temperatura,


radiacin y aireacin.
3.7.2 Procesos qumicos
).-a

Clorificacin alcalina

El uso de gas cloro o hipoclorito para el tratamiento de efluentes con cianuro, ha


logrado un alto desarrollo y experiencia industrial.
Utilizando cloro las reacciones involucradas son:
CN-

Cl2 =

CNCl

Cl-

CNCl

2OH- =

CNO-

Cl-

2CNO- + 3Cl2 + 6OH- = 2HCO3- + N2 +

(14)
+

6Cl- + 2H2O

H2O

(15)
(16)

Con hipoclorito, las reacciones son:


CN-

+ ClO- + H2O = CNCl + 2OH-

(17)

CNCl

+ 2OH-

(18)

= CON- + Cl- + H2O

21

En general, este proceso es muy rpido y simple, sin embargo, presenta riesgos de
obtener efluentes con cierta toxicidad por los productos clorurados y tornarse caro
debido al alto consumo de reactivos en ciertos casos.
b).-Oxidacin con perxido de hidrgeno
+2 H2O2, para destruir cianuro de efluentes, pero para los
Existen varias tcnicas el uso
Cude
procesos hidrometalrgicos la tcnica ms adecuada es en la que se utiliza como
catalizador los iones cpricos.

CN-

H2O2

CON-

H2O

(19)

CON-

2H2O

NH4+

CO3 =

(20)

El perxido destruye HCN y CN- como tambin algunos cianuros metlicos e


hidrxidos, como por ejemplo el de cobre:
2CuCN3= + 7H2O2 + 2OH-

6CNO- + 2Cu(OH)2 + 6H2O(21)

c).- Proceso con sulfuro de hierro


Este mtodo tambin conocido como FSA (Ferrous Sulhide Absortion), se basa en la
formacin de ferrocianuro en la superficie del FeS. El FeS, se obtiene a partir de FeSO 4
y Na2S que son los insumos. Qumicamente la degradacin es:
FeS

6CN- =

Fe(CN)6-4

S=

(22)

d).-Acidificacin volatilizacin absorcin


Se basa en formacin de HCN acidificado la solucin cianurada con cido sulfricos,
dada la volatilidad del HCN, este se desplaza de la torre insuflando aire y luego esta
corriente se absorbe en una solucin alcalina para absorber el HCN. Este mtodo
presenta la potencialidad de generar el cianuro para reciclarlo a lixiviacin.
CN

H+

HCN(g)

HCN(g)

OH-

CN-

(23)
+

6H2O

(24)

La acidificacin no libera el cianuro de los ferrocianuros tiocianuros. Tambin en la


acidificacin del efluente, se forma precipitados (yeso, complejos cianuros insolubles) y
se obtiene un efluente cido, por lo que es necesario neutralizarlo y filtrarlo antes de
emitirlo.

f).-

Oxidacin con aire y SO2

Este proceso desarrollado por INCO (Canad), es un mtodo para la destruccin


oxidativa de cianuro en relaves. En general, se estima como simple, rpido, efectivo y
22

relativamente econmico utiliza anhdrido sulfuroso en combinacin con aire como


oxidante y cal para el control del pH cerca de 9 y presencia de pequeas cantidades de
in cprico que acta como catalizador.
El cianuro libre y acomplejado con metales de transicin presenta
estequiometra:
CN- + SO2 + O2 + H2O

CNO- + H2SO4

la siguiente
(25)

Mediante ste proceso, CN- y varios metales disueltos (Zn, Fe, Ni, Cu). En reemplazo
de SO2 gaseoso (o licuado) puede utilizarse el sulfito de sodio (Na2S2O5) como sal.
Varias plantas en E.E.U.U. y Canad estn empleando este mtodo, que permite reducir
notablemente el cianuro activo y el total en un efluente.

23