Вы находитесь на странице: 1из 140

Министерство образования и науки РФ Федеральное агентство по образованию Новгородский государственный университет им. Ярослава Мудрого Каф. Физики твердого тела и микроэлектроники

Д.А. Филиппов

ОСНОВЫ КВАНТОВОЙ МЕХАНИКИ

(учебное пособие)

Великий Новгород

2006

2

Содержание

Введение………………………………………………………………………… 4

1 Экспериментальные предпосылки возникновения квантовой механики…… 5

1.1 Тепловое излучение. Ультрафиолетовая катастрофа и гипотеза Планка……5

1.2 Фотоэлектрический эффект. Формула Эйнштейна…………………………

9

1.3 Закономерности в атомных спектрах…………………………………………10

1.4 Модель атома Томсона. Опыты Резерфорда…………………………… … 11

1.5 Постулаты Бора. Модель атома водорода по Бору………………………… 13

2 Особенности движения микрочастиц…………………………………….…….16

2.1 Волны де-Бройля. Соотношение неопределенностей Гейзенберга………

2.2 Статистическое толкование волн де-Бройля…………………………………18

3 Основные положения квантовой механики…………………………………….19

3.1 Волновая функция. Принцип суперпозиции состояний…………………….19

3.2 Операторы. Собственные функции и собственные значения……………….20

3.3 Сложение и умножение операторов. Коммутатор. Условие, при котором две

величины могут одновременно иметь определенные значения……………….26

3.4 Операторы основных физических величин………………………………….28

3.5 Уравнение Шредингера……………………………………………………… 30

4 Простейшие задачи квантовой механики………………………………………32

4.1 Движение частицы в одномерной прямоугольной потенциальной яме……32

4.2 Свободное движение частицы. Плотность потока вероятности………

4.3 Туннельный эффект……………………………

4.4 Надбарьерное отражение частиц……………………

4.5 Движение частицы над потенциальной ямой………………

4.6 Гармонический осциллятор……………………

………………56

16

….37

…………………………….42

……………………….51

……………………………59

4.7 Движение заряженной частицы в магнитном поле. Уровни Ландау…….65

5 Движение частицы в периодическом потенциальном поле. Зонная структура

3

5.1 Движение

Функции Блоха……………………………………………………………………

5.2 Модель Кронига-Пенни. Зонная структура кристаллов……………………73

5.3 Зависимость энергии от волнового вектора. Зоны Брюллюэна. Эффективная

масса……………………………………………………………………………….79

6 Момент импульса………………………………………………………………84

6.1 Операторы момента импульса. Коммутационные соотношения………….84

6.2 Собственные функции и собственные значения момента импульса………87

7 Движение частиц в центрально симметричном поле. Атом водорода……….92

7.1 Волновые функции и уровни энергии………………

7.2 Радиальное и угловое распределение плотности заряда в атоме…

7.3 Орбитальный магнитный момент электрона. Магнетон Бора…………… 103

8 Спин частиц……………………………………………………………

………106

приближение.

электронов

в

кристалле.

Одноэлектронное

69

………………………92

………98

8.1 Экспериментальные доказательства существования у частиц спина…

…106

8.2 Оператор спина электрона и спиновые функции………………………

…109

8.3 Спин – орбитальное взаимодействие……………………………

9 Симметрия частиц по отношению к перестановкам.

Ферми - и Бозе-частицы………………………………………….………………114

10 Теория возмущений……………………………………………… ………….119

112

………

10.1 Стационарная теория возмущений………… …………………………….119

10.2 Применение теории возмущений. Энергетический спектр бесконечной

прямоугольной потенциальной ямы в однородном электрическом поле…….126

10.3 Ангармонический осциллятор……………………………

10.4 Расщепление спектральных линий водорода в электрическом поле…….132

10.5 Нестационарная теория возмущений. Поглощение света

………………128

атомами ………………………………………………

Заключение……………………………

Список рекомендуемой литературы …………………………………………….140

……………… 133

………

…………………………………………140

Введение

4

Квантовая механика – наука о движении микрочастиц с учетом их корпускулярно – волнового дуализма, зародилась в начале двадцатого века благодаря пионерским работам Планка, Бора, Эйнштейна, Шредингера, Дирака, Фока, Ландау и целого ряда других ученых. Если вначале квантовая механика имела чисто академический интерес и использовалась физиками для объяснения тех явлений, которые не могли быть объяснены с позиций классической физики, то по мере развития науки она стала занимать все более

и более широкие позиции. Она полностью завоевала спектроскопию, атомную

и ядерную физику, составной частью вошла в физику твердого тела, химию и

другие области науки. В настоящее время, пожалуй, ни одно явление в физики твердого тела невозможно объяснить, не используя выводов квантовой механики. Однако, если в микроэлектроники, наряду с квантовой механикой, для описания многих процессов используются законы классической физики, то наноэлектроника, зародившаяся в конце двадцатого - начале двадцать первого

веков, полностью основана на квантовомеханических явлениях. Данное учебное пособие предназначено для студентов, обучающихся по направлению «Электроника и микроэлектроника». В нем изложены основные положения, необходимые для изучения таких курсов, как «Физика твердого тела», «Оптоэлектроника» и т.д. В основу пособия положены лекции, которые автор читал студентам специальности «Микроэлектроника и твердотельная электроника» Новгородского государственного университета имени Ярослава Мудрого. Ввиду ограниченного числа лекций многие вопросы квантовой механики остались не изложенными. Более детальное изложение квантовой механики можно найти в списке литературы, приведенным в конце пособия.

1 Экспериментальные механики

5

предпосылки

возникновения

квантовой

До начала 20 века считалось, что существуют две различные формы материи: частицы и волны. Частица – локализованное в пространстве образование, имеющая конечные размеры, массу и т.д. Волна представляет собой изменение состояния среды посредством распространения колебаний в пространстве. Волна характеризуется такими величинами как скорость распространения, длина волны, частота колебаний. С точки зрения классической физики считалось, что между этими двумя формами материи лежит бесконечная пропасть и никакой связи быть не может. Однако, по мере накопления знаний о свойствах материи появился целый ряд экспериментальных фактов, которые нельзя было объяснить с точки зрения классической физики. К ним, в первую очередь, следует отнести: тепловое излучение, фотоэффект, закономерности в атомных спектрах испускания и поглощения, опыты Резерфорда и ряд других экспериментальных фактов.

1.1 Тепловое излучение. Ультрафиолетовая катастрофа и гипотеза Планка

Все тела, имеющие температуру, отличную от нуля градусов Кельвина, излучают электромагнитные волны. Испускание электромагнитных волн за счет внутренней энергии тел получило название тепловое излучение. В качестве количественной характеристики величины теплового излучения тел обычно используют энергетическую светимость R и спектральную испускательную способность r или r .

Энергетической светимостью R называют поток энергии, испускаемой единицей поверхности излучающего тела по всем направлениям.

6

(или длин

2 c / , где c - скорость света). Обозначим поток энергии, испускаемой

Тепловое излучение состоит из волн различных частот

малом

интервале dпоток dR будет пропорционален величине интервала d,

поэтому можно записать:

единицей поверхности в интервале частот d, через dR

При

dR= rd,

где

светимость

соотношением:

r

-спектральная

связана

испускательная

способность

тела.

со

спектральной

испускательной

(1.1)

Энергетическая

способностью

R r d

0

.

(1.2)

Если в качестве переменной использовать не частоту , а длину волны

, то выражение для энергетической светимости запишется в виде:

R r d

0

,

(1.3)

где величины r и r связаны между собою соотношением r d r d

r

r

2 c

2

2

r 2 c

.

или

(1.4)

установлено, что энергетическая светимость

абсолютно черного тела пропорциональна четвертой степени температуры, т.е.

(1.5)

где =5.67·10 -8 Вт/(м 2 К 4 ) - постоянная Стефана - Больцмана, а соотношение

(1.5) получило название закон Стефана - Больцмана.

Экспериментальное исследование зависимости спектральной

испускательной способности r показало, что она имеет максимум, положение

которого зависит от температуры тела и может быть найдено из закона

смещения Вина

Экспериментально

R T

4

,

было

7

(1.6)

где постоянная Вина b =2.9 10 -3 м К. Долгое время попытки теоретически получить закон распределения энергии в спектре излучения абсолютно черного тела не имели успеха. Наиболее успешной попыткой можно считать формулу, полученную для спектральной испускательной способности r Рэлеем и Джинсом. Основываясь

на классическом представлении о равнораспределении энергии по степеням свободы, для спектральной испускательной способности абсолютно черного тела они получили следующее соотношение:

Tmax b ,

r2

4

c kT ,

(1.7)

где k = 1.3810 -23 Дж/К - постоянная Больцмана. Однако, полученная Рэлеем и Джинсом формула, хорошо описывала распределение энергии в области больших длин волн и имела сильное расхождение с экспериментом в области коротких длин волн, т.е. в ультрафиолетовой области спектра. Интегрирование формулы (1.7) в пределах от 0 до в соответствии с формулой (1.3) дает для энергетической светимости бесконечно большое значение. Этот результат, находящийся в противоречии с опытом, получил название «ультрафиолетовой катастрофы». Для того, чтобы объяснить распределение энергии в спектре испускания абсолютно черного тела, Макс Планк в 1900 г. выдвинул гипотезу о том, что свет (электромагнитная волна) испускается не непрерывно, а порциями или квантами, причем энергия кванта связана с частотой соотношением h, где h 6.6210 -34 Джс - постоянная Планка. (На практике очень часто при расчетах используют не частоту , а круговую частоту 2 , при этом энергия кванта h/ 2=, где h / 2.) Исходя из этого предположения, Планк вывел формулу для распределения энергии в спектре испускания нагретых тел

или

3

1

r

4 c exp(

2 2

/

kT

) 1

,

r

4

2 2

c

1

5 exp( 2 /

c kT ) 1

8

(1.8)

(1.9)

Формулы (1.8), (1.9), носящие в настоящее время название формул Планка, хорошо согласуются с экспериментальными результатами во всем диапазоне длин волн или частот. На рис. 1 представлены графики распределения энергии теплового излучения в спектре испускания абсолютно черного тела при двух различных температурах.

Т 1 Т 2
Т 1
Т 2

r,

Вт/м 3 ·10

, мкм Рис. 1 Распределение энергии в спектре испускания нагретого тела, рассчитанное по формуле Планка. Т 1 = 6000 К, Т 2 = 4500 К.

Интегрируя формулу Планка по частоте или длине волны, легко получить закон Стефана-Больцмана, а дифференцируя по ω или λ и приравнивая нулю производную - закон смещения Вина, причем значения постоянных Стефана- Больцмана и Вина, рассчитанные теоретически с использованием формулы Планка, хорошо совпадают с их величинами, полученными экспериментально. Таким образом, для того, чтобы объяснить распределение энергии при тепловом излучении, Планку пришлось ввести дискретность в испускании

9

света нагретыми телами, т.е. впервые пришлось ввести квантование энергии.

Эта идея оказалась весьма плодотворной для объяснения целого ряда других

экспериментальных фактов, в частности фотоэффекта.

1.2 Фотоэлектрический эффект. Формула Эйнштейна

Фотоэлектрическим эффектом (внешним) называется процесс испускания

электронов с поверхности твердых тел под действием света. Детальное

изучение фотоэффекта впервые было проведено в опытах русского ученого

А. Г. Столетова в 1988-1989 гг. Эти исследования нашли дальнейшее

продолжение в работах Ленарда и Томсона. Ими были установлены

экспериментальные законы фотоэффекта. Однако с позиций классической

физики невозможно было объяснить, почему максимальная скорость вылета

фотоэлектронов не зависит от интенсивности света, а зависит только от его

частоты - увеличение частоты света приводит к увеличению скорости.

А. Эйнштейн в 1905 г. показал, что все законы фотоэффекта легко

объясняются, если предположить, что свет не только испускается (гипотеза

Планка), но и распространяется и поглощается квантами. При поглощении

часть энергии кванта идет на совершение работы выхода Aout , а остальная – на

сообщение ему кинетической энергии. Основываясь на этом предположении,

он получил соотношение:

A out

mV

2

max

2 ,

(1.10)

Соотношение (1.10) называется формулой Эйнштейна для фотоэффекта.

Из формулы (1.10) вытекает, что если энергия кванта меньше работы

Aout , то фотоэффект возникнуть не может. Таким образом, существует

минимальная частота или максимальная длина волны, при которой еще может

выхода

наблюдаться фотоэффект. Эта длина волны, получившая название красная

граница фотоэффекта, определяется из условия:

max

2 c

A out

10

(1.11)

Таким образом, предположение Эйнштейна о том, что свет обладает корпускулярными свойствами, позволило объяснить установленные экспериментально законы фотоэффекта, которые невозможно было объяснить с точки зрения классической физики.

1.3 Закономерности в атомных спектрах

Спектр испускания нагретых твердых тел (тепловое излучение) является сплошным, а спектр испускания разреженных газов состоит из отдельных спектральных линий, и получил название линейчатого. Изучение атомных спектров послужило мощным толчком в изучении строения атома. Было замечено, что отдельные линии в линейчатых спектрах расположены не беспорядочно, а объединяются в группы или серии. Наиболее хорошо этот набор прослеживается в спектре простейшего атома – водорода. Экспериментальное исследование спектра показало, что длины волн, излучаемые атомом водорода, могут быть описаны формулой:

1

1

R

n

2

m

1

2

,

(1.12)

где n =1, 2, 3

экспериментально установленное значение которой равно R=109737,3 см -1 . В зависимости от номера n длины волн серий лежат либо в ультрафиолетовой (n=1-серия Лаймана), видимой (n=2- серия Бальмера), инфракрасной (n=3-

серия Пашена, n=4-Брэкета, n=5-Пфунда ) области спектра. Оставаясь на позициях классической физики, невозможно было объяснить ни происхождение линейчатых спектров, ни, тем более, сериальные закономерности в атомных спектрах.

- целое число, m=n+1, n+2, n+3, …, а R- постоянная Ридберга,

11

1.4 Модель атома Томсона. Опыты Резерфорда

В 1903 году Томсон предложил модель атома, согласно которой, атом

представлял собой равномерно заполненный положительным электричеством

шар, внутри которого находится электрон.

Суммарный положительный заряд шара равен заряду электрона, так что

атом в целом электронейтрален. Напряженность электрического поля F внутри

равномерно заряженного шара на расстоянии r от центра определяется

выражением:



F r

e

4

R

0

3

r

0 r R ,

(1.13)

где e - заряд шара, R - радиус шара.

Если электрон каким-либо образом вывести из положения равновесия

(центра шара), то на него будет действовать сила, направление и величина

которой определяются выражением:

f



e F



e

2

4 R

0

3

r



kr

.

(1.14)

Как следует из выражения (1.14), эта сила будет являться «квазиупругой»

3 . Под действием этой силы

электрон будет совершать гармонические колебания и, следовательно, излучать

электромагнитные волны с частотой:

силой с «коэффициентом упругости»

2

k e / 4 R

0

 

k e 2  m 4  mR 3 0
k
e
2
m
4  mR
3
0

.

(1.15)

Из формулы (1.15), зная частоту излучения, можно оценить размер атома:

R

e 2 3 4  m  2 0
e
2
3 4  m 
2
0

.

(1.16)

Длинам волн в видимой области спектра примерно соответствует частота

15 рад/с. Подставляя данное числовое значение в (1.16) для радиуса

3 10

12

атома, получим значение R  

согласуется с размерами атома, полученными из газокинетической теории.

Несмотря на хорошее совпадение размеров атомов с их оценками из других

теорий, модель атома Томсона потерпела полную неудачу при объяснении

результатов опытов Резерфорда.

процесс рассеяния - частиц

(дважды ионизированных атомов гелия) при прохождении их через тонкие

слои вещества (металлическую фольгу). Оказалось, что большинство -частиц

проходит через фольгу, не испытывая заметных отклонений и только

некоторые из них ( примерно 1 из 10 000 ) испытывают заметные отклонения,

причем угол рассеяния мог достигать 180 .

Анализируя результаты своего опыта, Резерфорд в 1911 г. предложил

планетарную модель атома. Согласно этой модели, в центре атома находится

положительно заряженное тяжелое ядро, вокруг которого по орбитам движутся

электроны. Заряд ядра равен суммарному заряду электронов, а его размеры,

вычисленные из результатов эксперимента, составляют порядка 10 -15 м.

Планетарная модель атома Резерфорда, хорошо объяснявшая

эксперименты по рассеянию - частиц, оказалась в полном противоречии с

законами классической электродинамики. Электрон, движущийся по замкнутой

орбите, движется с ускорением (центростремительным), а согласно законам

классической электродинамики, если заряженная частица движется с

ускорением, она должна непрерывно излучать электромагнитные волны.

Процесс излучения сопровождается потерей энергии, так что электрон, теряя

скорость, должен упасть на ядро.

3 10

10 м, что по порядку величины хорошо

Резерфорд с сотрудниками исследовал

13

1.5 Постулаты Бора. Модель атома водорода по Бору

Датский физик Нильс Бор задался целью связать воедино квантовый характер испускания и поглощения света, закономерности в атомных спектрах и результаты опытов Резерфорда. Для этого ему пришлось ввести предположения, находящиеся в противоречии с законами классической физики. Допущения, сделанные Бором, содержатся в его постулатах:

-существуют стационарные орбиты, по которым движутся электроны. Электрон, находящийся на стационарной орбите, хотя и движется с ускорением, но не излучает электромагнитные волны; -из бесчисленного множества орбит, возможных с точки зрения классической физики, осуществляются только те, у которых момент импульса

кратен постоянной Планка , т.е.

электрона

(1.17)

– номер орбиты, v n – скорость электрона на n -ой орбите, r n

где n =1,2,3,

ее радиус; -при переходе с одной орбиты на другую испускается (поглощается) квант с энергией равной разности энергий на соответствующих орбитах, т.е.

(1.18)

где

Используя квантовые постулаты, Бор, исходя из классических представлений о движении электрона, построил теорию строения атома водорода. Уравнение, описывающее движение электрона в электрическом поле ядра с зарядом + e , имеет вид:

L r m v

,

mv r n n

n

E n E m ,

E n , E m – энергия электрона на n-ой и m-ой орбитах.

m

e

v

2

e

2

r

4



0

r

2

,

(1.19)

14

где me – масса электрона.

Учитывая, что согласно (1.17), осуществляются только те орбиты, для

которых v n / me rn n , и, подставляя в (1.19), для радиуса n -ой орбиты

получим выражение:

r n



4

0

2

m e

e

2

n

Радиус

первой

2

.

орбиты

атома

получил

название

радиус

(1.20)

Бора

или

боровский радиус, величина которого для атома водорода равна

a 0

4



0

2

m e

e

2

0. 529 A

.

(1.21)

Энергия электрона в атоме равна сумме кинетической энергии, связанной с его движением по орбите, и потенциальной энергии его электростатического взаимодействия с зарядом ядра:

E

m v

e

2

e

2

2

4

0

r

.

(1.22)

Умножая обе части уравнения (1.19) на r / 2 , получим выражение:

2 1

e

2

m v

e

2

2 4



0

r

.

(1.23)

Подставляя полученное выражение в (1.22), выражение для энергии запишем в виде:

2

E  2 1 4  r

e

0

.

Используя

соотношение

для

радиусов

орбит

(1.20)

(1.24)

окончательно

получим выражение значений энергии электрона в следующем виде:

E n 

m e 4

e

1

2( 4



0

)

2

n

2

.

(1.25)

15

Как следует из выражения (1.25), энергия электрона в атоме принимает

не непрерывный, а дискретный спектр значений. При переходе электрона из

состояния m в состояние n излучается квант с энергией:

E m E n

m e

e

4

 

1

 

2( 4



0

)

2

m

2

2

1

n

.

(1.26)

Отсюда длина волны света, испущенного при переходе:

1

1

m

e

e

4

 

1



2

c 2( 4

0

2

) n

2

2

1

m

.

Сравнивая

соотношение

(1.27)

с

формулой

Бальмера

(1.27)

(1.12),

для

постоянной Ридберга R получим выражение:

R

1

m e

e

4



2 c 2( 4

0

)

2

.

(1.28)

и дает для постоянной

Ридберга R величину, удивительно точно согласующуюся с ее

экспериментальным значением.

Таким образом, теория Бора смогла не только качественно, но и

количественно описать спектр атома водорода. Однако попытка применить

теорию Бора для объяснения строения следующего за водородом атома гелия

потерпела полную неудачу. Теория Бора не смогла не только количественно, но

даже качественно объяснить спектр атома гелия. Дальнейшие неудачи также

указывали на несостоятельность теории. Это связано с тем, что теория Бора

является логически противоречивой: в ней наряду с классической физикой

содержатся квантовые постулаты. Теория Бора, в свое время явившаяся

крупным шагом в развитии теории атома, в настоящее время имеет чисто

историческое значение.

Подстановка в (1.28) числовых значений m , e

e

16

2 .Особенности движения микрочастиц

2.1 Волны де-Бройля. Соотношение неопределенностей Гейзенберга

Микрочастицами называют элементарные частицы (электрон, протон,

нейтрон и т.д.), а также частицы, состоящие из нескольких элементарных

частиц ( например -частица и т.д.).

Недостаточность теории Бора, связанная с ее неудачей объяснить спектр

более сложных, чем водород, атомов, указывало на необходимость пересмотра

основ теории, описывающей движение микрочастиц

Французский физик Луи-де-Бройль в 1924 году выдвинул смелую

гипотезу о том, что корпускулярно–волновой дуализм не является

особенностью одних только оптических явлений, а имеет универсальное

значение. Французский физик Луи де-Бройль предположил, что микрочастицы

наряду с корпускулярными свойствами обладают также и волновыми

свойствами. По гипотезе де-Бройля с каждой частицей, с одной стороны,

связываются корпускулярные характеристики, такие как энергия – E , импульс

p m v

, а с другой стороны, волновые – частота и длина волны - ,

причем связь меду корпускулярными и волновыми характеристиками точно

такая же, как и для фотонов:

(2.1)

E ,

p

k ,

где k - волновой вектор, его величина

2

 k 
k

,

а

направление совпадает с

направлением распространения волны.

Таким образом, любой частице массой m , движущейся со скоростью

v

,

сопоставляют волну

t k  r

)

(2.2)

длина которой определяется по формуле  h / mv – длина волны де-Бройля.

Экспериментальное подтверждение гипотеза де-Бройля получила в

опытах Дэвиссона и Джермера (1927г.), а затем Томсона и Тартаковского. Они

( r , t ) Ce

i

(

,

17

наблюдали дифракцию электронов, где в качестве дифракционной решетки

использовался кристалл. Длина волны электронов, вычисленная из условия

дифракционных максимумов, оказалась в точности равна длине волны,

вычисленной по формуле де-Бройля.

Таким образом, сочетая в себе свойства и частицы и волны,

микрочастицы, строго говоря, ведут себя и ни как волны, и ни как частицы.

Отличие микрочастицы от волны состоит в том, что она всегда наблюдается

как целое. Волну можно разделить на части, а микрочастицу нельзя. Отличие

микрочастицы от обычной частицы заключается в том, что она не обладает

одновременно определенными значениями координаты и импульса, поэтому

понятие траектории для микрочастицы в общем случае не имеет смысла.

В классической механике состояние частицы определяется заданием ее

динамических переменных, к которым относятся координаты, энергия,

импульс частицы. При этом считается, что указанные переменные можно

измерить сколь угодно точно (ограничиваясь погрешностью измерительного

прибора), например, скорость тела в данной точке. Для микрочастицы же

нельзя одновременно указать точных значений координаты и

соответствующей проекции импульса. Если через x обозначить

неопределенность x проекции координаты, а через p x неопределенность

x – проекции импульса, то эти неопределенности не являются независимыми, а,

как впервые показал Гейзенберг, связаны между собой соотношением:

 

x  p x

,

(2.3)

т.е.

чем

меньше

неопределенность

одной

величины,

тем

больше

неопределенность другой.

Аналогичные соотношения имеют место и для y и z -проекций, т.е.

y  p y

,

(2.4)

z  p z

,

(2.5)

а также дли энергии и времени:

18

(2.6)

Следует отметить, что соотношения неопределенностей Гейзенберга не связаны с несовершенством измерительных приборов, а являются следствием корпускулярно-волнового дуализма микрочастиц.

E t .

2.2 Статистическое толкование волн де-Бройля.

По своей природе волны де-Бройля отличаются от известных волн. Они имеют особый физический смысл. Первоначально волна де-Бройля интерпретировалась как распределение материи электрона в пространстве. Однако такое истолкование наталкивается на принципиальные трудности. Например, при дифракции волна делится на части, а на опыте всегда имеем дело с целым электроном, который вследствие волновых свойств может попасть или в одну точку пространства, или в другую. Наиболее правильным толкованием волн де-Бройля, позволяющим связать корпускулярные и волновые свойства микрочастиц является статистическое толкование: интенсивность волны де-Бройля пропорциональна вероятности обнаружить частицу в данной точке пространства. Таким образом, со статистической точки зрения волны де-Бройля можно рассматривать как волны вероятности.

19

3 Основные положения квантовой механики

3.1 Волновая функция. Принцип суперпозиции состояний

Принципиальное отличие движения частиц в квантовой механике по сравнению с классической требует и принципиального изменения в математическом аппарате, положенном в основу теории. В основу математического аппарата квантовой механики положено утверждение, что состояние частицы полностью описывается определенной функцией координат и времени, получившей название волновой функции ( x , y , z , t ) . Волновая функция в общем случае комплексная величина и сама

по себе физического смысла не имеет. Физический смысл имеет квадрат

модуля волновой функции

вероятности обнаружить частицу в данной точке пространства, т.е. вероятность

равный плотности

( r , t )

2   ( , ) ( , )

r t

r t

3

dw обнаружить частицу в элементе объема d r dxdydz равна:

2

dW ( r , t ) d r

3

.

(3.1)

Вероятность

обнаружить

частицу

в

конечном

элементе

объема

V 1

определятся выражением:

w V t

1

,

(

)

V

1

2

( r , t ) d r

3

.

(3.2)

Поскольку волновая функция описывает реальные объекты, то она должна удовлетворять определенным, так называемым стандартным условиям. Волновая функция должна быть непрерывной, конечной, иметь непрерывную производную на границах и удовлетворять условию нормировки, а именно,

если мы вычислим интеграл от квадрата модуля волновой функции

по всему объему V , где может находиться частица, то получим вероятность

( r , t )

2

20

достоверного события, так как в какой то точке пространства частица да

находится, т.е.

V

2

( r , t ) d r 1

3

(3.3)

Выражение (3.3) получило название условие нормировки.

в

котором измерения некоторой физической величины A (например, момента

импульса) дают все время один и тот же результат A1 , а 2 - волновая функция,

описывающая состояние, в котором величина A принимает значения A 2 .

Согласно принципу суперпозиции состояний, если система может быть в

состояниях, описываемых волновой функцией 1 или 2 , то она может быть и

в состоянии, являющемся их линейной комбинацией, т. е. в состоянии с

волновой функцией

Пусть

1 -

волновая

функция,

описывающая

состояние

системы,

 c   c

1

1

2

2

.

В этом состоянии измерения

 

(3.4)

физической величины

A

дадут либо

результат

иного результата равна квадрату модуля соответствующего коэффициента c1

A1 , либо результат

A 2 , причем вероятность появления того или

или

c 2 , т. е. вероятность

w1

появления результата

вероятность появления результата A2 равна w2 =

с 2

2

.

A1 будет

w1 =

с

1

2

,

а

3.2 Операторы. Собственные функции и собственные значения

В квантовой механике состояние системы полностью описывается

волновой функцией. Различные физические величины, характеризующие

систему, определяются в квантовой механике с помощью операторов. С

математической точки зрения оператор обозначает некоторое действие на

21

функцию, стоящую справа

представлять собой некоторую функцию. В квантовой механике операторы

принято обозначать «шляпкой» над буквой, т.е. оператор, соответствующий

некоторой физической величине A , обозначают посредством Aˆ .

Пусть A - некоторая физическая величина, например, энергия, момент

импульса и т. д. Измеряемое на опыте среднее значение этой величины:

(3.5)

результат действия будет

от

него,

причем

A
A

 A w

i

i

,

i

где Ai - значения, которые принимает данная физическая величина, а wi -

вероятность

суперпозиции

равна

принципу

появления

этого

значения.

Поскольку,

согласно

состояний,

вероятность

появления

результата

Ai

w

i

c

i

2

c c

i

i

, где символ

означает комплексное сопряжение, то для

среднего значения можно записать:

A
A

i

A c c

i

i

i

.

(3.6)

Состояние системы описывается с помощью волновой функции, а

среднее значение определяется с помощью коэффициентов разложения этой

функции в ряд по собственным волновым функциям. Для того, чтобы записать

среднее значение величины непосредственно через волновые функции в

квантовой механике каждой физической величине A сопоставляют оператор

таким образом, чтобы среднее значение было равно:

(3.7)

A
A

 

A ˆ d r

3

,

где интегрирование проводится по всему пространству.

Поскольку в квантовой механике операторы соответствуют реальным

физическим величинам, то на них накладываются определенные условия.

Операторы, соответствующие физическим величинам, должны быть

линейными и эрмитовыми.

Оператор называется линейным, если выполняются условия:

22

Aˆ Aˆ ( ( c  )   cAˆ) , Aˆ  Aˆ

1

2

1

2

.

(3.8)

(3.9)

Эрмитовость оператора вытекает из условия вещественности физических величин, т. е. для всех измеряемых на опыте (средних) значений физических величин выполняется соотношение:

(3.10)

Или, используя определение средних значений (3.7), после комплексного сопряжения, имеем:

(3.11)

A  A
A  A

.

A ˆ d r A ˆd r

3

=

3

.

Соотношение (3.11) выполняется не для всех операторов. Произвольному

~

оператору Aˆ можно сопоставить транспонируемый ему оператор A , такой, чтобы для двух различных функций и выполнялось соотношение:

ˆ

3

 A d r

=

~

3

 A d r

.

(3.12)

Если в качестве функции оператора получим соотношение:

A ˆ d r

3

=

~

ˆ

A d r

3

взять

, то для транспонированного

(3.13)

Сравнивая выражения (3.12) и (3.13) видим, что должно выполняться условие:

~

. Операторы, удовлетворяющие этому условию, получили название эрмитовые операторы. Таким образом, в квантовой механике вещественным физическим величинам сопоставляются линейные эрмитовые операторы.

(3.14)

A ˆ Aˆ

Функция называется собственной функцией оператора Aˆ , если она удовлетворяет уравнению:

(3.15)

Aˆ A,

23

где A - некоторое числовое значение величины A , получившее название

собственное значение оператора. Часто бывает, что решение уравнения (3.15),

удовлетворяющее стандартным условиям, возможно не при любых, а лишь при

определенных, дискретных значениях A1 , A2 , A3 , … An . В этом случае

говорят, что оператор обладает дискретным спектром собственных значений.

Если решение уравнения (3.15) возможно при любом значении A , то в этом

случае оператор имеет непрерывный спектр собственных значений.

Из эрмитовости операторов вытекает условие ортонормировки

собственных волновых функций операторов. Пусть n и m - собственные

волновые функции оператора

значений. Эти функции называются ортонормированными, если выполняется

условие:

A , имеющего дискретный спектр собственных

 d r

m n

3

mn

,

(3.16)

где символ Кронекера mn определяется условием:

mn

   1, m n 0, m n

.

(3.17)

определением

собственных волновых функций и собственных значений оператора (3.15).

Если n и m - собственные волновые функции оператора Aˆ , то по

определению (3.15) имеют место следующие соотношения:

(3.18)

Для

доказательства

соотношения

(3.16)

воспользуемся

Aˆ  A

n

n

n

,

Aˆ  A

m

m m

.

В

вещественности собственных значений, получим следующие выражения:

Выполним

комплексное

сопряжение

уравнения

(3.19).

Aˆ  A

n

n

n

,

Aˆ

 

m

A

m m

.

(3.19)

силу

(3.20)

(3.21)

Умножим обе части

24

уравнения (3.20) слева (от оператора) на

m а

(3.21) - на n и, вычитая получившиеся произведения почленно друг из друга,

получим уравнение:

    

n

n

m

Aˆ

Aˆ

m

Проинтегрируем значениям переменных:

обе

ˆ

m

A

n

3

d r

ˆ

n

A

m

( A

n

A )

m



n

m

части

этого

3

d r

(

A

n

A

m

)

.

равенства

m



n

3

d r

.

по

всем

(3.22)

возможным

(3.23)

~

A ˆˆ A

и, используя определение

транспонированного оператора (3.13) получим, что левая часть уравнения (3.23) равна нулю, поэтому в итоге имеем соотношение:

(3.24)

В

силу

эрмитовости

оператор

(

A

n

A

m

)

m



n

3

d r

0

.

Отсюда



m

n

3

d r

0

,

при m n следует ортогональность волновых функций, т.е.

дает

n

n

3

d r

что совместно с условием нормировки

1

условие ортонормировки (3.16). В математике показывается, что совокупность собственных функций n любого оператора представляет полную систему функций. Это значит, что

любую волновую функцию можно представить в виде ряда по собственным волновым функциям оператора, т.е.

(3.25)

( r )

c

n

n

( r )

,

n

где коэффициенты разложения c n определяются по формуле:

c n

r r d r

)

n

(

(

)

3

.

(3.26)

( r )

m

и,

интегрируя по всему пространству с учетом ортонормировки собственных волновых функций, получим:

(3.27)

Действительно,

умножая

обе

части

уравнения

(3.25)

на

m

(

r

)

(

3

r d r

)

c

n

m

(

r

)

n

(

r d r

)

3

c

n nm

.

n

n

 

25

Суммируя по n

и,

заменяя

индекс

m

на

n ,

для

коэффициентов

разложения получим уравнение (3.26).

Из условия нормировки волновой функции для коэффициентов

разложения следует условие:

n

Для

c

n

2

1

.

доказательства

выражения

(3.28)

представим

функции

(3.28)

( r )

и

( r )

в виде ряда (3.25) в условие нормировки (3.3). После подстановки

получим следующее выражение:



c

m m

( r )

c

n

n

m n

3

( r ) d r 1

.

Или

после

простых

преобразований

с

учетом

(3.29)

ортонормировки

собственных волновых функций имеем указанное выше условие

m

, n

m n

c c

m

(

r

)

n

(

3

r d r

)

m , n

m n mn

c c

n

c

n

2

1

.

(3.30)

Среднее значение величины

A

в состоянии, описываемом волновой

 ( r )  функцией по определению равно: A   ( r 
 ( r )
функцией
по определению равно:
A

 (
r  A
) ˆ
 ( )
r  d r
3
.
Выражая
волновую
функцию
 

(3.31)

ряда

по

собственным

свойство

собственных

( r )

в

виде

волновым функциям оператора

волновых функций (3.15), для среднего значения получим:

Aˆ , и

используя

С

 A   c c  m n
A
c c
m n

m , n

m , n

c c A

m n

n

другой

m

m

(

r

)

ˆ

( r ) A

n

(

r d r

)

m , n

среднее

3

3

m , n

(

r A

)

n

n

n

(

r d r

)

3

c c

m n

m

(3.32)

n

(

r d r

)

c

n

2 A .

n

c c A

m n n mn

стороны,

значение

величины

определяется

выражением:

A
A

n

w A

n

n

,

(3.33)

26

где

видим, что вероятность

величина A примет значения An , определяется выражением:

wn - вероятность появления

wn

n го результата. Сравнивая (3.32) и (3.33)

того, что в результате измерения физическая

w

n

c

n

2

.

(3.34)

3.3 Сложение и умножение операторов. Коммутатор. Условие, при

котором две величины могут одновременно иметь определенные значения

Если некоторая физическая величина D может быть представлена в

виде суммы двух физических величин A и B (например, энергия системы в

виде суммы кинетической и потенциальной энергии составляющих систему

частиц), то ей можно сопоставить оператор DˆAˆBˆ , причем действие

оператора на волновую функцию определяется выражением:

Dˆ ( AˆBˆ )  Aˆ Bˆ.

(3.35)

При сложении величин в квантовой механике следует различать случаи,

измеримы ли величины A и B одновременно или нет. Если величины A и B

одновременно измеримы, то собственная волновая функция оператора Aˆ

является одновременно и собственной волновой функцией оператора Bˆ , т.е.

выполняются соотношения:

(3.36)

BˆAˆ   B A   Dˆ  ( AˆBˆ )   Aˆ  Bˆ  ( A B )   D

n

n

n

n

n

n

n

,

.

n

n

n

n

n

n

n

n

.

(3.37)

В этом случае действие оператора Dˆ на функцию равно:

(3.38)

Таким образом, в этом случае волновая функция будет являться и

собственной волновой функцией оператора Dˆ , а его собственные значения

27

не могут иметь одновременно

определенных значений, то можно лишь утверждать, что среднее значение этой величины равно сумме средних значений каждого из слагаемых в отдельности, т.е. имеет место соотношение:

(3.39)

В

случае,

если

величины

A и

B

: (3.39) В случае, если величины A и B D  A  B  A
: (3.39) В случае, если величины A и B D  A  B  A

D A B A B .

Собственные волновые функции оператора Aˆ в этом случае не будут

собственными волновыми функциями оператора Bˆ а, следовательно, и

оператора Dˆ AˆBˆ . И, наоборот, собственные волновые функции и

собственные значения оператора Dˆ AˆBˆ не будут являться собственными

функциями и собственными значениями операторов Aˆ и Bˆ . Если некоторая физическая величина D может быть представлена в виде произведения двух величин A и B , то ей можно сопоставить оператор

DˆAˆ Bˆ , причем действие оператора Dˆ на функцию сводится в

( Bˆ ) , затем левого ( Aˆ )

последовательном действии сначала правого операторов, т. е.

(3.40)

Dˆ Aˆ Bˆ Aˆ ( Bˆ) .

Следует помнить, что в общем случае Aˆ Bˆ Bˆ Aˆ, т. е., как говорят, операторы в общем случае не коммутируют. По определению, коммутатором

Cˆ двух операторов Aˆ и Bˆ называется оператор CˆAˆ , BˆAˆ Bˆ Bˆ Aˆ . Если

коммутатор двух операторов равен нулю, то говорят, что операторы коммутируют друг с другом, т.е. их действие на функцию не зависит от порядка сомножителей. Пусть A и B две физические величины, которые одновременно имеют определенные значения, а n их собственная волновая функция, т.е.

Aˆ  A

n

n

n

и

Bˆ  B

n

n

n

.

Подействуем коммутатором

Cˆ Aˆ , Bˆ

на

волновую функцию n , в результате чего получим выражение:

28

ˆ

 

D

B A ˆ

n

n

n

A ˆ ( B ˆ A B

n

n

ˆ

)

n

 

 

B ˆ A ˆ

(

 

n

)

B A

n

n

 

n

AB ˆ

n

BA ˆ   0 .

 

n

n

n

n

 

n

 

A B

n

(3.41)

Следовательно, операторы, соответствующие двум одновременно

измеримым величинам, коммутативны. Справедливо и обратное утверждение, а именно, если коммутатор двух операторов равен нулю, то соответствующие величины могут одновременно иметь определенные значения.

3.4 Операторы основных физических величин

Выражения для операторов основных физических величин могут быть получены из законов сохранения импульса, момента импульса и энергии, которые вытекают из свойств однородности и изотропии пространства и однородности времени. Явные выражения для операторов основных физических величин приведены в табл. 1.

29

Таблица 1 Операторы основных физических величин.

Физическая величина xˆ x , yˆ y , zˆ z Оператор Координаты x, y ,
Физическая величина
xˆ x , yˆ y , zˆ z
Оператор
Координаты x, y , z
Импульс p  p i  p  j p k 
x
y
z
p
ˆ
 
  (
i
i
 j 
k )
 x i   y
z
Момент импульса
L   
r p 
L ˆ  rˆ   pˆ 
Проекции момента импульса
L
 yp  zp
x
z
z
,
L
 
i
y
 z
x
,
L
 zp  xp
z
y
y
x
z
,
L
 xp  yp
 
z
y
z
L
 
i
z
 x
y
,
.
  x
 z 
L
ˆ
 
i
x
 y
z
.
y
x
Кинетическая энергия
p
2
p ˆ
2
K 
,
K 
ˆ
,
2
m
2
m
Потенциальная энергия
U
([ x , y , z ),
U
([ x , y , z ),
Полная
Оператор Гамильтона
p
2
2
E 
U x y z
(
,
,
)
p ˆ
ˆ
2
m
H
 U x y z
(
,
,
)
2
m
2
 
2
ˆ
H
 
U x y z
(
,
,
)
2