LEY DE KIRCHOFF

LAW OF KIRCHHOFF
1*

Paula Ardila. 2Juan Figueroa. 3 Nathaly Rodrguez 4Angie Cita G.

*avcita123@gmail.com
1,2,3,4
Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas
Facultad de Ciencias y Educacin
Proyecto Curricular de Licenciatura en Qumica
Qumica Fsica l: Termodinmica

RESUMEN: En el siguiente informe se presentan los resultados acerca del efecto que
tiene la temperatura sobre el calor de reaccin, expresado ms exactamente por la ley de
Kirchoff. Para tal experimento asumimos una temperatura ambiente de C adems se
utilizaron reactivos como NaOH, HCl 1M y agua destilada, se realizaron dos rutas de
reacciones distintas; esto debido a que al utilizar la ecuacin de Kirchooff por rutas se
puede definir la integral, la primera agregando el NaOH(s) al agua destilada para as
obtener el calor de dilucin y luego el HCl 1M para obtener el calor de reaccin. En la
segunda ruta se agreg el HCL 1M al agua destilada y por ltimo el NaOH(s), tomando la
temperatura al final de cada reaccin; esto con el fin de probar como el orden de adicin
de reactivos afecta el calor de reaccin liberado, observndose la influencia de la
temperatura en el calor de reaccin. Los resultados de la entalpia para cada ruta son los
siguientes: En la ruta I el calor de reaccin es de valor ruta 1 cal y en la ruta II valor ruta
2 cal, se comprob experimentalmente que el orden de adicin de reactivos afecta de
manera significativa la entalpia de reaccin.
PALABRAS CLAVE: Calorimetra, capacidad calorfica, calor, temperatura, masa,
energa, calor de reaccin, entalpia, calor de neutralizacin, ley de Kirchhoff.
ABSTRACT: by Kirchoff's law are presented. For this experiment we assume an ambient
temperature of 16 C plus reagents such as NaOH, 1M HCl and distilled water were used,
two different reactions routes were performed; this because using equation Kirchooff
routes can be defined by the integral, the first adding NaOH (s) to distilled water to obtain
the heat of dilution, and then 1M HCl to obtain the heat of reaction. The second route is
added to distilled water 1M HCl and finally NaOH (s), taking the temperature at the end of
each reaction; this in order to test as the order of addition of reactants affects reaction heat
released, observing the influence of temperature on the heat of reaction. Enthalpy results
for each route are as follows: Route I In the reaction heat is Valor ruta 1 lime and lime
valor ruta 2 route II; it was experimentally found that the order of addition of reagents
affects significantly the reaction enthalpy
KEY WORDS: Calorimetry, heat capacity, heat, temperature, mass, energy, reaction heat,
enthalpy, heat of neutralization, Kirchhoff law.
1.INTRODUCCIN:
1.1 CALORES DE FORMACIN

Una sustancia a una temperatura

cualquiera se dice que se encuentra en
su estado tipo. Las entalpias de las
sustancias en estado tipo o de referencia
se designan usualmente por el smbolo
H, mientras que H, de una reaccin
donde todos
los reactivos y productos
se encuentran a una actividad igual a la
unidad est representada por el smbolo
H.

partir de otra. En tal caso juegan un

papel muy importante las capacidades
calorficas de las cuales hemos visto que
existen dos tipos C, y C,. Para los gases
Cp, - Cv, = R cal por mol. La ecuacin
diferencial para la variacin del calor de
reaccin con la temperatura puede
obtenerse de la manera siguiente. Como

El cambio trmico involucrado en la

formacin de 1mol de una sustancia a
partir de los elementos se llama calor de
formacin de la sustancia. El calor tipo
de formacin es aquel en que todas las
sustancias comprendidas en la reaccin
se encuentran con una actividad igual a
la unidad.

1.4 CALORES DE SOLUCIN Y

DILUCIN: La solucin de una sustancia
en otra est acompaada por absorcin
o desprendimiento de calor, y este efecto
se denomina calor integral de solucin de
la sustancia que, para temperatura y
presin dadas, depende de la cantidad
de solvente que hay en la solucin. La
diferencia entre dos calores integrales de
solucin cualesquiera, proporciona el
involucrado en la dilucin de una
sustancia desde el estado inicial hasta el
final, y se denomina calor integral de
dilucin de la sustancia.

1.2 CALOR DE REACCIN

Se define como el calor transferido al
sistema desde el medio en la
transformacin completa de los reactivos
a productos, en las mismas condiciones
de presin y temperatura. As,

1.3 VARIACION DEL CALOR DE

REACCIN CON LA TEMPERATURA
En general H de una reaccin es
funcin de la temperatura y presin y E
lo es de la temperatura y volumen. El
calor de una reaccin obtenida
calorimtricamente
o
por
clculo
corresponde a alguna temperatura
definida.
Como las reacciones se llevan a cabo a
diversas temperaturas, es necesario con
frecuencia conocer los calores de
reaccin a otras diferentes de aqullas
en que fueron determinadas, por tanto es
muy deseable un mtodo de clculo del
calor de reaccin a una temperatura a

1.5 CALORES DE FORMACION DE

LOS IONES

Para presentar los datos trmicos

completos de los electrolitos en
soluciones acuosas sera necesario dar
los calores de formacin a diversas
concentraciones.
El
problema
se
simplifica enumerando solamente los
calores tipo de formacin de los
electrlitos: esto es, cuando todas las
especies se encuentran a una actividad
igual a la unidad. Sin embargo sera ms
deseable tabular los calores tipos de
formacin de os iones mismos. Entonces
para cualquier electrolito dado en agua,
el calor de formacin tipo seria la suma
de los correspondientes a los iones
individuales. (Maron y Prutton, 1999).
1.6 LEY DE HESS: El calor desprendido
o absorbido en una reaccin dada debe
ser independiente de la manera
particular en que se verifica. Si una
reaccin procede en diferentes etapas, el
calor de reaccin total ser la suma
algebraica de los calores de las distintas
etapas, y a su vez esta suma es idntica
a la que tendra lugar por absorcin o
desprendimiento en una reaccin que
procediera en una sola etapa. (Maron y
Prutton, 1999).
La ley de Hess, fue formulada en 1840, y
a travs de ella podemos calcular
variaciones de entalpa de una reaccin
con tal de que pueda obtenerse como
suma algebraica de dos o ms
reacciones cuyos valores de variacin de
entalpa
son
conocidos.

figur
a 1. Ley de hess.Tomado de:
http://www.100ciaquimica.net/
Por lo tanto, para la Termodinmica, hay
tres premisas que se deben cumplir
siempre:
Primera: El valor de la variacin de
entalpa (H) para una reaccin que se
realiza a una Temperatura y a una
Presin determinadas, es siempre el
mismo, independientemente de la que
reaccin transcurra en uno o varios
pasos.
Segunda: El valor de la variacin de la
entalpa
(H)
es
directamente
proporcional a la cantidad de reactivo
utilizado o de producto obtenido.
Tercera: Los valores de la variacin de
entalpa (H) para dos reacciones
inversas, son iguales en magnitud pero
de signo contrario.(ley de Hess)
1.7 LEY DE KIRCCHOFF
Se refiere al efecto de la temperatura
sobre el calor de reaccin. El calor de
reaccin es la diferencia entre la suma
de entalpas de los reactivos y de los
productos de la reaccin, pero como
unos y otros difieren en el color que
absorben al variar de temperatura, por
ser distinta su capacidad calorfica, el

calor de reaccin vara con la

temperatura. Si la capacidad calorfica de
los reactivos es mayor que la de los
productos, el calor de reaccin ser
mayor a temperatura ms elevada y, a la
inversa, si es mayor la de los productos,
el calor de reaccin disminuir al elevar
la temperatura. La ley de Kirchhoff dice
que: la variacin de la cantidad de calor
producida en una reaccin qumica, por
cada grado que se eleva la temperatura,
es igual a la diferencia entre la suma de
las capacidades calorficas molares de
los reactivos y de los productos de la
reaccin.
La ecuacin de Kirchhoff permite calcular
incrementos de entalpa a diferentes
temperaturas. Se trata de una ecuacin
muy importante en la termodinmica ya
que el cambio de entalpa no suele ser
constante en intervalos grandes de
temperatura.

generando as una liberacin de energa

al medio.

Figura 2. Grafica de energa. Fuente:

https://paulinatrejosarango.wordpress.co
m/2014/09/11/grafica-de-una-reaccionexotermica/

NaOH (s) + H2O (l) - NaOH (ac)

Para la dilucin se obtiene un valor de
Hdilu = -255cal a una temperatura de
25 C, luego de hacer el respectivo
calculo
tomando
en
cuenta
las
temperaturas
tomadas
experimentalmente se observa una gran
disminucin de la energa liberada
puesto que a22C iniciales y 28C finales
el valor de H =-108.75 cal.
En la reaccin 2 correspondiente a la
ruta 1 NaOH(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) +
H2O
se puede observar que el cambio de
temperatura en la parte final de la
reaccin, es bastante amplio. El cido
estaba prcticamente a la temperatura
ambiente (22C) y en el proceso de
neutralizacin se evidencia claramente
un aumento de temperatura. Este
fenmeno es caracterstico en las
reacciones exotrmicas, donde la
energa contenida en los reactivos es
mayor que la poseda por los productos,

Lo
anterior
se
pudo
demostrar
tericamente gracias a la ecuacin de
Kirchhoff, a travs de ella se logr
determinar el cambi de energa en la
reaccin, obteniendo de esta manera un
valor de -381,7cal, al tratarse de un
nmero negativo, este, representa una
prdida de energa, que como se explic
anteriormente se libera al medio en
forma de calor. Para este proceso fue
necesario
apoyarse
de
algunos
conceptos tericos como la disolucin
electroltica
para
determinar
las
concentraciones de cada ion. As como
recurrir a algunas tablas que contenan el
calor de formacin de cada in
RUTA 2
Calor de dilucin del cido clorhdrico
22 C
22 C
22 C
HCl(ac
) + H 2 O( L) HCl (ac )(dil)

25 C
C
25 C
HCl(ac)
+ H 2 O25
(L) HCl(ac)(dil)

H f dil 25 C=0.025 nHCl( 1.18 n H 2 O+1.38 n H 2 O ) 0

1 nHCL102.4 nHCl= H dil 25 C =1449.38

H dil 25 C =36.23 cal
Este sera el calor de dilucin en una
temperatura de 25 C, pero acorde con
las condiciones de laboratorio, se usa la
ley de Kirchhoff para conseguir el calor
de dilucin del cido clorhdrico bajo
determinadas condiciones de
temperatura adems teniendo en cuenta
que el calor de formacin depende de la
temperatura de las sustancias.

Figura 3. Dependencia del calor de

reaccin con la temperatura
Tomado de Fisicoqumica (segunda
edicin) (1983) Gilber W Castellan pg
146 (Castellan, 1983)

calCalor de formacin de iones

mol
0.025 NaCl+0.025 H 2 O
+ +0.025 C l
+0.025 H
++0.025 O H
0.025 Na

cal
mol
0.025 nN a

cal
54960
mol
0.025 n O H

cal
+ 0
mol
0.025 n H

cal
40020
mol

0.025 nC l

cal
H Rex25 C = 0.025 nNaCl 98230
+ 0.025 n H 2 O
mol
+ 57280

[(

)(

H Rex25 C =7970.24 cal

25

calaplica la ley de Kirchhoff que permite

dT
46.9 g 0.9 gSe
C el calor de reaccin a la
saber
22
25

temperatura del 25
laboratorio

cal [
cal
cal
H dillab = 36.23
+ 0.911 g 0.012
dT + 46.8 g 1
dT ]
mol
g C
g
C
26
26
22
22
cal

H
=7970.24
cal+
1.461
g
0.9
dT
+

46
Rexlab
g C
H f dillab=41.93
25
25

La reaccin es muy poco exotrmica, por

tanto, en cierto sentido se puede decir
que no se puede apreciar el cambio de
temperatura de forma evidente.
Reaccin de neutralizacin
C
22 C
26 C
22 C
HCl 22
( dil ) + NaO H ( S ) NaC l ac + H 2 O

C
25 C
25 C
HCl 25
+ H 2 O25 C
( dil ) + NaO H ( S ) NaC l ac

[(

H Rexlab=7936.903
la reaccin experimentada en el
laboratorio es de carcter exotrmica, y
teniendo en cuenta las cantidades
utilizadas en el laboratorio, y las
condiciones de temperatura disminuye la
cantidad de calor liberada en dicha
reaccin.

CONCLUSIONES
El calor de reaccin determinado
experimentalmente en la Ruta I y II son
valor ruta 1 -381,7 cal y valor ruta 2

7936.903

cal

respectivamente,

segn la teora el calor de reaccin

liberado o absorbido es independiente de
si la reaccin se lleva a cabo por dos
rutas diferentes. Estos valores obtenidos
experimentalmente son muy cercanos
con un error del 0,73%, el cual 17 puede
deberse a errores en la medicin de los
volmenes, temperatura o peso de los
reactivos; pero el bajo porcentaje de
error nos indica que el calor de reaccin
es el mismo independiente de si se usa
la ruta I o la ruta II.
Debido a que en el experimento se
tomaron siempre los mismos valores de
volmenes y peso de los reactivos, el
calor de reaccin en cada ruta debe ser
el mismo.
El calor de reaccin slo depende de
los reactivos y los productos. Pero
tambin es necesario conocer si el
proceso depende no solo de si el cambio
se efecta a volumen o presin
constante,
sino
tambin
de
las
cantidades de sustancia considerada, su
estado fsico, temperatura y presin.
En todo cambio qumico hay ruptura y
formacin de nuevos enlaces qumicos y
para que haya esa ruptura, se requiere
energa y algunas veces en la formacin

de los nuevos enlaces se requiere de

menor energa para su formacin y por
tanto se desprende la energa sobrante
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:

Castellan, G. W. (1983).
Dependencia del calor de
reaccin con la temperatura . En
G. W. Castellan, Fiscoqumica
(pgs. 146-149). Mxico D.F. :
Pearson Educacin .

Maron y Pruton. Fisicoqumica.

Editorial Limusa. 1.999
Atkins. Fisicoqumica. Editorial
Educativa. 1.987
Levine, Ira.
Fisicoqumica.
Editorial Mc. Graw Hill. 1.998