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ASIGNATURA
PROCESOS INDUSTRIALES I.
DOCENTE
ALUMNO
CIC. ACADMICO :
2013 - I
LAMBAYEQUE PER
2013
F
I
Q
I
A
Hacia 1913 se descubri que el metanol, producto primario de la reaccin del gas de
sntesis, se poda carbonilar a actico. Este camino result interesante a partir de 1920
cuando se dispuso de metanol en cantidades industriales. A partir de entonces se ocuparon
del problema otras empresas, por ejemplo, la British Celanese a partir de 1925,
intensamente en la carbonilacin, que transcurre segn la ecuacin siguiente:
H= -138 KJ/mol
Los problemas de corrosin que desde el principio se plantearon, slo se pudieron resolver
a finales de los aos cincuenta con el empleo de nuevas aleaciones resistentes de
molibdeno-nquel.
A. PRODUCTO
CIDO ACTICO
El cido actico es una de las sustancias alifticas ms importantes como producto
intermedio, entre las cuales por su cantidad de produccin ocupaba el sptimo
puesto en los EE.UU. en 1978. El crecimiento de produccin es diferente, no
obstante, segn los pases; en el perodo de 1960 a 1973 la produccin de actico en
los EE.UU. y en Alemania Occidental casi se triplic y, en cambio, en el Japn
aument siete veces. El ao de recesin, 1975, produjo igual que en casi todos los
dems productos de partida o en los productos intermedios orgnicos, una reduccin
notable de la produccin que slo se pudo recuperar en 1976/1977.
Produccin de cido actico (en 1000 toneladas):
1960
EE.UU. 336
78
Japn
1970
1973
1974
1975
1976
1977
1978
830
401
1100
527
1172
509
997
443
1117
550
1166
544
1264
n.p
Volatilidad: No disponible.
Umbral de olor: 0,48 ppm
Water / Oil Dist. . Coeficiente: El producto es ms soluble en agua, log
(aceite / agua) = -0,2
Ionicidad (en agua): No disponible.
Solubilidad: Fcilmente soluble en agua fra, agua caliente. Soluble en
ter dietlico, acetona. Soluble en glicerol, alcohol, benceno,
Carbon Tetracloruro. Prcticamente insoluble en disulfuro de carbono.
B. REACTANTES
METANOL
Valor
32.04
-97.8
67.4; 760 mmHg
92; 20 C
126; 25C
160; 30 C
0.7915; 20/4 C
0.7866; 25 C
1.11
No reportado
Miscible
5.5 44
470
15,6; copa abierta
12,2; copa cerrada
Propiedades qumicas:
El metanol presenta reacciones que son tpicas para reacciones de su
clase. Las reacciones de particular importancia en la industria son
principalmente deshidrogenacin y deshidrogenacin oxidativa sobre
es
convertido
llamado desnitrificacin,
se
en
nitrato.
remueve
el
Mediante
nitrato
un
proceso
mediante
una
Cristalizacin,
precipitacin
limpieza
de
sales
halide
alcalinas
metlicas.
Disolventes de pintura.
MONXIDO DE CARBONO
Las fuentes de materias primas para el CO son las mezclas gaseosas, tales como las
procedentes de la cockizacin del carbn, la destilacin seca de lignitos o tambin
las obtenidas por escisin de hidrocarburos con vapor de agua. Los productos de
partida preferidos son toda clase de gas de sntesis, as como el gas de generadores
que por mtodos modernos, como, por ejemplo, el de Pintsch-Bamag o el de
Stauffer Chemical, lo producen por oxidacin parcial del cock con O2.
El CO se puede aislar de las mencionadas mezclas gaseosas principalmente por dos
procedimientos:
Por separacin a bajas temperaturas.
Por absorcin en disoluciones acuosas de sales de cobre.
Propiedades fsicas:
Peso molecular: 28
Punto de ebullicin: - 191C
Punto de Fusin (a 37 atm): - 202C
Temperatura de auto-ignacin: 609C
Densidad Relativa (en punto licuacin)(agua=1): 0,79
Densidad de vapor (aire=1): 0,97
Presin de vapor en milibar: 58.800 (a 20C)
Solubilidad en agua: 0,004 (gr/100cc)
Lmites de inflamabilidad: 12,5 - 74 (%en volumen en aire)
Presin crtica: 34.94 bars.
Propiedades qumicas:
A temperatura ordinaria, es un producto estable. Se disocia en carbono y
anhdrido carbnico, entre 400 y 800C y a partir de ah la reaccin se
estabiliza. Quema en presencia de oxgeno con llama azul, dando anhdrido
carbnico y con desprendimiento de calor, por ello es un combustible
utilizado en la industria. Se trata de un agente reductor, que reacciona con
diversos xidos metlicos (de cobre, hierro, cobalto, plomo, etc) formndose
anhdrido carbnico y el metal correspondiente. Puede combinarse con el
cloro en presencia de catalizadores o por accin de la luz, formndose
fosgeno. Con metales tales como hierro, nquel, cromo, manganeso, cobalto,
etc., finamente divididos, reaccione formando compuestos metal- carbonilos,
poco estables y muy txicos. Con las siguientes sustancias pueden tener
lugar reacciones exotrmicas o de descomposicin, con riesgos de
inflamacin y explosin: Trifluoruro de bromo, xido de cesio,
heptafluoruro de yodo, trifluoruro de clro, litio, oxigeno, xido de plata,
potasio en presencia de oxigeno, sodio y amonaco, trifluoruro de nitrgeno,
etc.
Aplicaciones del monxido de carbono:
La aplicacin ms importante del CO en la la industria involucra su reaccin
con vapor a temperatura elevada para obtener "syngas" el que se utiliza, por
ej. para producir metanol. El monxido de carbono tambin su usa en la
reduccin de xidos para separar los metales puros pero, en general, en muy
pequea escala.
Procedimientos sintticos:
Oxidacin de acetaldehdo con aire u oxgeno en fase lquida a (5070C) con catalizador de acetato de manganeso.
Proceso BASF:
Proceso de produccin de cido actico que emplea como catalizador
sales de cobalto. Patentado por la empresa qumica BASF.
Proceso Monsanto:
El proceso de Monsanto es un importante mtodo para la
fabricacin de cido actico por carbonilacin cataltica de metanol.
Este proceso se desarrolla a un presin de 30 a 60atm y
una temperatura de 150-200 C y ofrece una selectividad mayor del
99%. Fue desarrollado por la compaa alemana BASF en 1960 y
mejorado por Monsanto en 1966, que introdujo un nuevo sistema
catalizador.
Proceso Cativa:
El proceso de Cativ es un mtodo para la produccin de
cido actico mediante la carbonilacin de metanol. La
tecnologa, que es similar al proceso de Monsanto, fue
desarrollado por BP Chemicals y es bajo licencia por BP Plc.
El proceso se basa en un catalizador de iridio.
EQUIPOS
Evaporador atmosfrico.
Bomba de metanol.
Bomba de CO.
Tanque de reaccin.
Bomba de mezcla.
Bomba de metanol.
Intercambiador doble tubo.
Kettle reboiler.
Columna de destilacin.
rea 200:
rea 300:
rea 400:
rea 500:
rea 600:
- cido propinico: procede de las reacciones (4), (5) y (6), siendo su conversin
global de un 0,3% del metanol de entrada. Se concentra en el lquido que se
recircula entre los reactores y el separador S-201 pero sin sobrepasar nunca los 500
ppm. Sale del proceso como impureza en el cido actico.
De cada reactor se obtiene una corriente lquida que contiene el cido actico
producido y el medio de reaccin, con la misma composicin de la tabla 6, que se
dirige hacia el separador S-202. El CO aadido en exceso sale del reactor en forma
de gas, arrastrando vapores de las sustancias voltiles presentes, fundamentalmente
agua y acetato de metilo, y se dirige hacia el condensador Co- 201.
Separacin y purificacin:
Los procesos de separacin se pueden separar en dos lneas: la lnea principal del
proceso, correspondiente a la separacin y purificacin del cido actico obtenido, y
la purificacin de gases, que tiene como objetivo separar y recuperar los vapores de
los componentes del medio para evitar la prdida de intermedios y catalizadores del
proceso y evitar su emisin a la atmsfera.
Lnea de purificacin de producto
Las corrientes de salida de lquido de los reactores R-201 y R-202, se unen en una
sola corriente de producto. Esta corriente se expande, mediante un conjunto de
vlvulas reduciendo su presin de 29 a 2,2 bar; en estas condiciones un 26% del
caudal msico forma una fase vapor rica en los componentes ms voltiles de la
mezcla (acetato de metilo, cido actico, yoduro de metilo y agua).
A esta mezcla bifsica, se le aade la mezcla gas-lquido procedente del separador
S-201, que corresponde al condensado recogido al enfriar la salida de gases de los
reactores. Las dos fases de la corriente resultante, se separan en el separador S- 202,
diseado especficamente para que no exista arrastre de lquido por el vapor,
evitando prdidas irrecuperables de catalizador. La fase lquida se bombea de nuevo
al reactor a 125 C y 29 bar.
La fase gas que sale del separador S-202, es la lnea de la que se extrae el producto
final, y se introduce a 124 C y 1 bar en la columna de destilacin COL- 301. La
corriente de colas de esta columna, es el producto final cido actico glacial, con
una composicin del 99,8% msico y cuyas mayores impurezas son agua (0,2%
msico) y cido propinico (260 ppm); a partir de ella se prepara por dilucin el
otro producto, cido actico al 70%.
La corriente de cabezas se extrae de la columna en fase gaseosa y se trata en la lnea
de purificacin de gases.
Composicin de la corriente de producto tras las principales etapas del proceso de
purificacin (% molar)
DIAGRAMA DE PROCESO
El diagrama se encuentra en el documento pdf: DIAGRAMA DE PROCESO
DE OBTENCIN DE CIDO ACTICO.
E. BIBLIOGRAFA Y LINCOGRAFA
La bibliografa y lincografa se encuentra contenida en el documento Word:
BIBLIOGRAFA Y LINCOGRAFA.