UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO.

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Ingeniera Qumica

DETERMINACIN DE LA DUREZA TOTAL EN AGUAS NATURALES: MTODO

COMPLEXOMETRICO (QUELATOMETRICO)

I.-OBJETIVO:
1.1.-Objetivo general:
Determinacin de la dureza del agua por el mtodo complexometrico
1.2.-Objetivo especifico:
Determinacin del contenido de calcio y carbonato de calcio de una muestra de
agua.

II.-FUNDAMENTO TERICO
En las aguas naturales, las concentraciones de iones calcio y magnesio son superiores a
la de cualquier otro ion metlico, por consiguiente, la dureza se define como la
concentracin de carbonato de calcio que equivale a la concentracin total de todos los
cationes multivalentes en una muestra de agua.
La determinacin de la dureza es una prueba analtica que proporciona una medida de la
calidad del agua para uso domstico e industrial.
La prueba es de una importancia para la industria porque el calentamiento del agua dura
precipita el carbonato de calcio, principal responsable de la obstruccin de calderas y
tuberas, detonando un problema econmico al ocupar mucho ms energa de lo normal,
implicando un mayor gasto de dinero.

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Esta precipitacin de carbonato de calcio la podemos observar diariamente en nuestros

hogares, es cosa de mirar dentro de la tetera y ver toda esa cantidad de sarro que se va
acumulando con el tiempo, causando el mismo problema que en la industria, pero a
menor escala, demorando la ebullicin del agua.
La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de
dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son indeseables para uso domstico.
Se dice que un agua es dura cuando presenta una elevada concentracin de cationes
como el Ca2+ y el Mg2+ que, entre otras sustancias, se han incorporado al lquido debido
a la disolucin de los materiales geolgicos del terreno. Por el contrario, se dice que un
agua es blanda cuando la concentracin de estos iones es pequea.
La dureza es caracterizada comnmente por el contenido de calcio y magnesio y
expresada como carbonato de calcio equivalente.
Existen dos tipos de DUREZA:
Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y
bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y
posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce
como "Dureza de Carbonatos".
Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio
excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del
agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos".

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VOLUMETRA DE FORMACIN DE COMPLEJOS:

La complexometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o indirecta de
elementos o compuestos por medicin del complejo soluble formado. En principio,
cualquier compuesto que forme cuantitativamente un complejo con su ion metlico puede
ser usado en complexometra si se dispone de un medio adecuado para determinar el
piloto de equivalencia. El mtodo surgi, en realidad, hace ms de cien aos. La
valoracin de Liebig de la plata con cianuro se basaba en la formacin de un ion
completo de cianuro de plata muy estable,

Ag CN 2

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Otros ejemplos clsicos bien conocidos son la valoracin del aluminio y la del circonio
con un fluoruro basada en la formacin de sus fluoruros complejos no disociables.
Muchsimas reacciones dan iones complejos o molculas neutras sin disociar. Pero
pocas pueden usarse para valoracin, pues la mayora de los complejos son demasiado
inestables para la valoracin cuantitativa. Los citratos y tartratos forman complejos
estables con muchos iones metlicos polivalentes, pero se usan rara vez como
valorantes, porque forman ms de un complejo con un ion metlico dado y esto dificulta
la determinacin del punto final.
El uso de un formador de complejos orgnicos como valorante es cosa reciente. Hace
ms de dos dcadas, la I. G. Farbenindustrie lanz al mercado por primera vez varios
aminopolicarboxlicos como formadores de complejos con metales. Ms tarde, Brintzinger
y Pfeiffer investigaron estos complejos metlicos que eran conocidos en la industria, pero
prcticamente desconocidos por los analistas. Desde 1945 Schwarzenbach y sus
colaboradores hicieron un estudio sistemtico de estos complejos y descubrieron un
mtodo analtico para determinar la dureza del agua en el que usaban cido
etilenodiaminotetractico (EDTA) como valorante y murexida y negro de eriocromo T
como indicadores.

CIDO ETILEN DIAMINO TETRACTICO (E.D.T.A.)

Tambin llamado cido Etilen Di nitrilo Tetractico, o simplemente E.D.T.A, es el titulante
complexomtrico ms verstil. En su forma completamente protonada tiene la siguiente
estructura:

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HOOC H2C

CH2 COOH
\

/
N - CH 2 - CH2 N

/
HOOC H2C

\
CH2 COOH

La molcula de E.D.T.A. tiene seis sitios potenciales para formar un enlace con un ion
metlico: los cuatro grupos carboxilo y los dos grupos amino, cada uno de estos ltimos
con un par de electrones no compartidos.
Las soluciones de E.D.T.A. son especialmente valiosas como titulantes porque este
reactivo se combina con los iones metlicos en una proporcin 1: 1 independiente de la
carga del catin.

NEGRO DE ERICROMO T
El negro de ericromo T, tambin conocido como NET, es un indicador de iones metlicos,
muy utilizado para titular diversos cationes comunes, comportndose como un cido
dbil.
Los complejos metlicos del NET frecuentemente son rojos en un rango de PH entre 4 a
12, cuando est libre en solucin en un rango de PH menor a 10 su color es rosado, a PH
igual a 10 es de color azul.
MTODOS PARA LA DETERMINACIN DE LA DUREZA DEL AGUA.

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1.-METODO DEL EDTA (etilendiaminotetraacetico)

El mtodo supone el uso de soluciones de acido etileno diaminotetraacetico o de sus

sales de sodio como agente titulador. Dichas soluciones forman iones complejos
solubles con el calcio, magnesio y otros iones causantes de dureza.
La reaccin puede presentarse as:
+++ EDTA [ M . EDTA ] complejo estable
M

El colorante cromo negro T, o ericromo negro T, sirve para indicar cuando todos los iones
calcio y magnesio han formado complejo con EDTA. Cuando se aade una pequea
cantidad de negro ericromo T, color azul, a un agua dura con pH 10.0 0.1 , el

indicador se combina con algunos iones

++
++ y Mg
para formar un ion complejo dbil
Ca

de color vino tinto. Es decir:

+++negro de ET
M

Durante la titulacin con el EDTA, todos los iones

++
M
++
++ y Mg
Ca

libres forman

complejos; finalmente, el EDTA descompone el complejo dbil vino tinto para formar un
complejo ms estable con los iones que causan dureza. Esta accin libera el indicador
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negro de ericromo T y la solucin pasa de color vino tinto a color azul, lo cual indica el
punto final de titulacin. La reaccin puede representarse as:
M negro de ET + EDTA [ MEDTA ] complejo +negro de ET

( complejo vino tinto )

Con el fin de minimizar la tendencia a la precipitacin del

CaCO3 ,

para el pH

recomendado de diez, se fija un tiempo lmite de cinco minutos para efectuar la titulacin.
Adems, existen algunos iones metlicos que interfieren en el procedimiento, lo que da
por resultado la prdida del cambio de color del indicador o cierta imprecisin en su
apreciacin. De acuerdo con el contenido de estos iones, la interferencia puede reducirse
con la adicin de ciertos inhibidores recomendados en el Standard Methods.
En resumen:
A la muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le aade el buffer de
PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador negro eriocromo T ( NET ), que hace
que se forme un complejo de color prpura, enseguida se procede a titular con EDTA
hasta la aparicin de un color azul .
Reacciones:
Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10

Ca2+ + Mg2+ + NET

rojo vino

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[Ca-Mg--NET]

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[Ca-Mg--NET] + EDTA
Color azul

[Ca-Mg--EDTA] + NET

Interferencias
En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfieren. S
existen ms de una sustancia interferentes, los lmites dados en la tabla pueden variar.
La turbidez se elimina por filtracin.
Interferencias

Con. mx. sin interferir

Alumnio--------------------------20

ppm

Cadmio---------------------------

Cobalto-------------------------100

ppm

Cobre---------------------------

50

ppm

Fierrro(+3)--------------------

50

ppm

Fierro

(+2)---------------------

50

Plomo-------------------------Manganeso------------------Nquel------------------------Laboratorio de Tratamiento de Aguas

8

ppm
*

ppm

100

ppm

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Zinc---------------------------Polifosfatos------------------

*
10

ppm

* Si estn presentes son titulados como dureza.

Campo De Aplicacin
El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en la industria de bebidas,
lavandera, fabricacin de detergentes, acabados metlicos, teido y textiles. Adems en
el agua potable, agua para calderas, etc.
Lmites aceptables de dureza
Tipo de agua

Dureza total (ppm

Blandas
Medianas
Duras
Muy duras

Menos de 50
Entre 50 y 150
Entre 150 y 300
Ms de 300

III.-Parte experimental

3.1.-Materiales:

1 bureta
1 pinza
1 nuez
1 fiola de 1000 ml.
1 matraz erlenmeyer de 250 ml.
2 vasos precipitados de 100 ml.
2 pipetas de 10 ml.

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CaCO3

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3.2.-Reactivos
Negro de eriocromo T (NET)
Acido de etilendiaminotetraacetico (EDTA).
Solucin buffer pH=10 (hidrxido de amonio 0.1M, cloruro de amonio).

3.3.-Procedimiento experimental

a) Preparacin de la solucin de EDTA 0.02N

Pesar 3.722 gr. De acido etilendiaminotetracetico, luego enrasar a 1000 ml con agua
destilada en una fiola y etiquetar.
b) Preparacin de la solucin amortiguadora de pH 10

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Disolver 6.7500gr de cloruro de amonio en unos 57 ml de hidrxido de amonio al 25% y

enrase a 100 ml.
c) Determinacin de la dureza del agua:
1. Instalar la bureta y llene con la solucin del EDTA 0.02N previamente preparada,
luego enrase la bureta abriendo la llave de la misma, verificar que en la punta
inferior no queden burbujas de aire.
2. Vierta 5 ml de agua (muestra problema) y 20 ml de agua destilada en un
erlenmeyer de 250 ml.
3. Agregue 1 ml. De solucin reguladora PH 10 y aada 8 gotas de indicador NET.
4. Agitar el contenido de erlenmeyer hasta disolver el indicador y observara a un
color rojo vino.
5. Titular la solucin problema con la solucin valorada de EDTA. El color de la
solucin cambiara de rojo vino al color azul, hasta una azul permanente.
6. Anote el volumen utilizado
7. Repita esta operacin con las otras muestras.
+2
8. Calcule la concentracin total de iones C a
en la muestra problema.

IV.-Resultados

Agua de:

Volumen de muestra ( Volumen gastado( V g )

V muestra

Pozo
Rio

) en ml

5
5

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11

en ml
4.5
4.8

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Para determinar la cantidad de carbonato de calcio

ppmde CaC O3=

NV PM 10
V a

Donde:
N= normalidad del RDTA
V= es el volumen gastado de EDTA por titulacin
PM= peso molecular de

CaC O3

= Parmetro de sal

Va= volumen de sal

Se determina la concentracin de calcio de las aguas:

O
ppmCaC
H O Pozo =

0.02 N4.5 ml100

225 ml

O
ppmCaC
H O derio =

g
1000
mol

0.02 N4.8 ml100

225 ml

g
1000
mol

=180 ppm

=192 ppm

V.-Conclusiones
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El agua de rio tiene una concentracin de 192 ppm, se encuentra como agua
muy dura.
El agua de pozo tiene una concentracin de 180 ppm, se encuentra como
agua muy dura.
La concentracin de iones CaCO3 es mayor en el agua de rio.

. VI.-Recomendaciones

Verificar que en la punta de la bureta no tenga burbujas de aire.

Enrazar de forma correcta la bureta con la solucin de EDTA.
No agregar demasiado indicador NET.
Al momento de hacer la titulacin tratar de ser lo ms exactos al
producirse el viraje para evitar exceder el volumen gastado de EDTA.

VII. Bibliografa
RODIER, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981.
NALCO. Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo III. Mc
Graw-Hill. 1989
Tratamiento de aguas industrial.-A.S.T.M
Calidad del agua de Jairo Alberto romero rojas
Pagina web:
http://www.lamotte.com/pages/global/pdf/spanish/5860sp.pdf

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