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UNIVERSIDAD POLITCNICA DEL GOLFO DE MXICO

Por una Educacin Integral y Humanista


Ciencia y Tecnologa que Transforman
Asignatura:
Tema:

Alumnos:
Carlos Mario Jimnez Ramos
Omar Rodrguez Pulido
Ramn Fernndez Ricardez
Carolina Graniel Ricardez

UNIVERSIDAD POLITCNICA DEL GOLFO DE MXICO

Introduccin
La industria petrolera es un ser viviente el cual su
principal propsito es producir hidrocarburos. En la
bsqueda por mayor produccin a menor costo los
ingenieros han desarrollado muchas disciplinas entre
ellas la estimulacin y el fracturamiento de pozos. El
trabajo que se presenta a continuacin nos ayudar a
entender la accin que tiene el cido en las
estimulaciones, como es su reaccin y los aditivos que
ayudan a dotarlo de propiedades adecuadas para la
operacin.

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Objetivos
Explicar el concepto de velocidad de reaccin del cido,
los factores que afectan la velocidad de reaccin y los
aditivos que se utilizan al aplicar tratamientos con
cido.
Definir conceptos claves del tema.
Presentar problemas aplicados a ingeniera.
Mostrar imgenes y grficos que ayuden a entender.
los fenmenos implicados.
Responder dudas referentes al tema.

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Contenido

Definicin de cido
Cintica de Reaccin
Velocidad de Reaccin
Factores que Afectan la Velocidad de Reaccin
Aditivos Para cidos
Inhibidores de Corrosin
Surfactantes
Solventes Mutuos
Reductores de Friccin
Reductores de Prdida de Filtrado
Agentes Desviadores
Agentes Secuestrantes
Aditivos de Limpieza

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cidos
Los cidos son sustancias
que se ionizan en iones de
hidrgeno y un anin,
cuando estn en solucin
con agua. Los iones de
hidrgenos
son
los
elementos
activos
que
reaccionan con los minerales
disolvindolos.

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cidos
Los minerales que requerimos disolver son
carbonatos y silicatos. Estos son los tipos de
minerales que componen las rocas sedimentarias.

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Objetivo de los cidos


Disolver los materiales
extraos a la formacin
e incluso parte de la
propia roca para as
remover
el
dao
ocasionado
en
las
perforaciones o en la
vecindad del pozo,
estimular la produccin
al
mejorar
la
permeabilidad natural.

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Cintica de Reaccin
La reaccin entre un fluido y
un slido se conoce como
reaccin heterognea y se
presenta
cuando
dos
molculas se ponen en
contacto y tienen suficiente
energa para vencer la
barrera de activacin.

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Cintica de Reaccin
Los mecanismos implicados en una reaccin
heterognea pueden comprenderse estudiando:

La estequiometria de la reaccin
El equilibrio termodinmico de la reaccin
La velocidad de la reaccin

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Velocidad de la Reaccin
Todas las reacciones en la
estimulacin
y
fracturamiento
entre
cidos y minerales, son
cambios qumicos que se
producen con diferentes
velocidades, para controlar
la reaccin es necesario
saber la rapidez con la que
ocurre as como los
factores que la afectan.

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Velocidad de la Reaccin
El estudio de las velocidades de reaccin se llama
cintica qumica y es muy importante deba a que
establece el tiempo para que el cido valla de una
concentracin inicial hasta un concentracin final.

CaCO3
HCl al 25%
CaCO3 + HCl = CaCl2 + H2O + CO2
t=0

t=x

HCl al 10%
t=1

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Velocidad de la Reaccin
La velocidad de reaccin de define como la cantidad de
moles de molculas que reaccionan con respecto al
tiempo. Para determinar la velocidad de reaccin, es
suficiente conocer cmo varia con el tiempo la cantidad
de una de las sustancias participantes en la reaccin.

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Velocidad de la Reaccin

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Velocidad de la Reaccin

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Barrena de Activacin

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Barrena de Activacin

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Factores Primarios que Afectan


Velocidad de la Reaccin
Rapidez con la que el ion de hidrogeno es
transportado a la superficie slida.
Rapidez con la que se realiza la reaccin una vez que
el ion alcanza la superficie.

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Transporte de los Iones de H


Los
iones
son
transportados
a
la
superficie del mineral por
medio de los fenmenos
de difusin y conveccin
forzada; de tal manera que
la
velocidad
est
gobernada
por
las
condiciones
hidrodinmicas
en
la
cercana de la superficie
slida.

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Reaccin en la Superficie
Dominada por:
La concentracin
Las sustancias qumicas implicadas
La temperatura

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Identificando el Factor que Afecta


la Velocidad
En la acidificacin de formaciones se consideran ambos
fenmenos cinticos, establecindose para cuantificacin
un parmetro adimensional, P, definido por:

0.001
=
=
1
:
= , /
= , /
= , /
= , 2
= ,
K = , 1/
= ,
= , /

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Identificando el Factor que Afecta


la Velocidad
En caso de que < , P 0 La cintica de
reaccin est caracterizada por difusin o
transferencia de masa.
En caso de que > , P La cintica de
reaccin est caracterizada por reaccin en
superficie.

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Identificando el Factor que Afecta


la Velocidad
En las rocas productoras de hidrocarburos se presentan
los siguientes parmetros.

a) Para calizas y HCL la cintica es por transferencia de


masa < 1.
b) Para dolomas y HCL en bajas temperaturas > 1,
en altas temperaturas < 1.
c) Con HF y rocas silcicas normalmente > 1.

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Identificando el Factor que Afecta


la Velocidad
En las rocas productoras de hidrocarburos se presentan
los siguientes parmetros.

a) Para calizas y HCL la cintica es por transferencia de


masa < 1.
b) Para dolomas y HCL en bajas temperaturas > 1,
en altas temperaturas < 1.
c) Con HF y rocas silcicas normalmente > 1.

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La Reaccin en las Rocas

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La Reaccin en las Rocas

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Factores Secundarios que Afectan


a la Velocidad de Reaccin
En las rocas productoras de hidrocarburos se presentan
los siguientes parmetros.

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

Relacin rea volumen


Temperatura
Concentracin del cido
Tipo de cido
Petrofsica de la roca
Velocidad de inyeccin del cido
Prdida del fluido

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Relacin rea-Volumen
Es la relacin entre el rea
mojada por el cido y el
volumen de cido.
La velocidad de reaccin es
directamente proporcional
a esta relacin.
Es el factor que ms afecta
la velocidad de reaccin.
Entre mayor sea la relacin
rea-Volumen
tenemos
mejores resultados.

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Problema 1
Cul es la relacin rea-volumen (R) de un pozo
terminado en agujero descubierto que fue perforado con
barrena de 5 5/8 con descalibre del 10%?
S
5.625 0.10 + 5.625
=
= 3.09375 plg
2

= 2/
2
=
= 0.6464 1
3.09375

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Problema 1
Cul es la relacin rea-volumen (R) de un pozo
terminado en agujero descubierto que fue perforado con
barrena de 5 5/8 con descalibre del 10%?
S
5.625 0.10 + 5.625
=
= 3.09375 plg
2

= 2/
2
=
= 0.6464 1
3.09375

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Problema 2
Calcular R en una fractura inducida con altura de 80 ft, una
longitud de 1,571 ft y una apertura de 0.63 inch.

= 0.63
= 2/
2
=
= 3.1746 1
0.63

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Temperatura
La temperatura es un
catalizador que acelera
la reaccin del cido. La
temperatura aumenta
los efectos de difusin
y tambin reduce la
viscosidad facilitando el
transporte de los iones
de hidrgeno.

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Concentracin del cido


A mayor concentracin del
cido, mayor cantidad de
iones H+ podrn estar en
contacto con la superficie
slida, esto acelera la
reaccin. Esto es un
concepto relacionado al PH
ya que esta medida
relaciona lo efectiva que
resulta la ionizacin del
hidrogeno con su anin.

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Tipo de cidos
El PH est directamente ligado al tipo de
cido por lo tanto como hay cidos ms
fuertes estos reaccionarn ms rpido, sin
embargo tambin depende de los minerales
que componen la roca ya que el HF es el
nico que reacciona con silicatos.

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Tipo de cidos
CIDO

PH a M.C.

REACCIONA CON

APLICACIN MAS
COMN

Fluorhdrico

2.12

Silicatos/Carbonatos

Estimulaciones cidas en
areniscas

Clorhdrico

1.08

Carbonatos

Estimulaciones cidas en
calizas y dolomas

Actico

2.88

Carbonatos

Lavados cidos

Frmico

2.38

Carbonatos

Lavados cidos

Carbnico

3.68

Carbonatos

Lavados cidos

Sulfhdrico

3.94

Metales

Es un gas venenoso, un
problema en la industria.

Sulfrico

1.01

La mayora de
metales y minerales.

Titulaciones para fluidos,


no tiene aplicaciones en
estimulacin de pozos.

Fuente: http://www.aqion.de/site/191

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Petrofsica de la roca
La
petrofsica
se
encarga del estudio de
las
rocas
del
yacimiento
y
sus
reacciones.
La
composicin de la roca
altera
mucho
la
propiedad de la misma,
la mojabilidad es otro
parmetro junto con la
permeabilidad.

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Velocidad de Inyeccin
La inyeccin de altos gasto de cido aumenta su tiempo
de reaccin ya que el fluido de lquidos disminuye la
temperatura funcionando como un retardante, aunque
esto es una desventaja para la estimulacin matricial
resulta ser una ventaja para el fracturamiento.

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Prdida de Fluidos
La prdida de fluidos reduce considerablemente la
penetracin de una fractura la que tambin reduce la R ,
por lo tanto la reaccin se vuelve lenta.

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Aditivos para cidos


Todos los cidos usados en la estimulacin requieren
de:
1) Inhibidor de corrosin
2) Aditivo
3) Reductor de Friccin
4) Reductor de Perdida de Filtrado
5) Agentes Desviadores

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Inhibidores de Corrosin
Efectividad de un Inhibidor.- La efectividad de un
inhibidor depende de su capacidad para formar y
conservar una pelcula protectora sobre la superficie
metlica.
Evaluacin de inhibidores de corrosin.- Un inhibidor
de corrosin se evala en el laboratorio sometiendo un
cupn, del metal que se desea proteger, al ataque del
cido que ser usado.

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Inhibidores de Corrosin
Los factores que afectan el ritmo de corrosin son:
1) la cantidad de agitacin
2) el tipo de metal
3) el tiempo de exposicin
4) la temperatura
5) el tipo de cido y su concentracin
6) el tipo de inhibidor y su concentracin
7) la relaci6n rea metlica entre el volumen de cido
8) la presin y
9) la presencia de otros aditivos, como surfactantes o
solventes mutuos.

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Inhibidores de Corrosin
Fleccin del inhibidor.- Se considera adecuado un
inhibidor que proporciona durante el tratamiento una
prdida de metal inferior a 0.02 lb/pie2 de rea,
siempre y cuando la corrosin sea uniforme. Algunas
veces se acepta 0.05 lb/pie2

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Surfactantes
Los agentes activos de superficie se usan para
desemulsificar el cido y el aceite, para reducir la
tensin interfacial, para alterar la mojabilidad de la
formacin, para acelerar la limpieza, y para prevenir la
formacin de lodo asfltico.

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Solventes Mutuos
Aditivos qumicos que tienen una solubilidad
apreciable en el agua, aceite y fluidos de tratamiento
con base acida, como los alcoholes.
El metanol o el propanol, en concentraciones del 5
al 20% en volumen de cido, se emplean para
reducir la tensin interfacial.
Remueve depsitos de hidrocarburo pesado
(asfalteno o parafina)
Descompone Emulsiones
Cambia la humectabilidad

Mejora la
accin de los
surfactantes
en contacto
con la
formacin

Reduce
tensin
superficial
(agua y
aceite)

EGMBE

Solubiliza
aceite en el
agua

Remueve
agentes o
materiales
que mojan
de aceite la
formacin

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Reductores de Friccin
Aditivos que al disolverse en el fluido reducen la
cada de presin por friccin a de las tuberas, se
conocen como reductores de friccin.
Se desea bombear el cido al mximo gasto
permisible por el lmite fijado por la resistencia a la
presin superficial de las tuberas.
Polmeros orgnicos:
Generalmente se utilizan en concentraciones de 1 a
20 lb/1000 galones de fluido.
Reduce de 50 a un 60% de la friccin del fluido.

Reductores de Prdida de Filtrado


Una partcula slida inerte
que entra a la formacin,
puentendose cerca de la
superficie de la fractura

Un material gelatinoso
que tapona los poros
formados por el material
slido granular.

Aditivos slidos:
Harina de slice,
CaCO3, resinas
orgnicas y polmeros
orgnicos

Aditivos gelatinosos:
Goma Guar modificada,
poliacrilamida,
hidroxietil celulosa
(HEC), etc.

CaCO3

Goma Guar

Harina de Silice

HEC

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Agentes Desviadores
Agente qumico utilizado en tratamientos de
estimulacin para asegurar una inyeccin
uniforme en el rea que se va a tratar. Los
agentes
divergentes,
tambin
llamados
divergentes qumicos, funcionan mediante la
creacin de un efecto de bloqueo temporario que
se limpia con seguridad luego del tratamiento, lo
que permite mejorar la productividad en todo el
intervalo tratado.

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Agentes Desviadores Para


Tratamiento de la Matriz
Se usan resinas orgnicas inertes, cidos orgnicos
solidos (acido benzoico) , mezclas de ceras y
polmeros solubles en aceite, y mezclas de ceras y
polmeros solubles en aceite, y solidos inertes
(CaCo3,sal,resinas solubles en aceite) con
polmeros solubles en agua.

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Agentes Secuestrantes
La precipitacin de fierro disuelto por el acido puede
ocurrir despus de la acidificacin, reduciendo la
permeabilidad de la formacin. El fierro puede
proceder de los productos de corrosin que se
encuentran sobre las paredes de las tuberas, o bien
existir de forma mineralgica en la formacin.

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Como Prevenir la Oxidacin?


La precipitacin de hidrxido frrico puede
prevenirse agregando al acido ciertos agentes
secuestraste. Comnmente se utilizan cidos
orgnicos

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Acido ctrico

Efectivo
a
temperaturas
menores a 200f

175 lb a 100 galones de HCL secuestra 5000


ppm de fierro durante 2 das a 150F

pH: 2.08

cido lctico

Efectivo
a
temperaturas
menores a 100f

No es propenso a la precipitacin de lactato de


calcio.

pH: 2.44

cido acetico

Es
efectivo
hasta 160f

No forma precipitaciones de acetatos de calcio.

pH: 2.88

cido
acetico

Es
efectivo
hasta 200f

No precipita sales de calcio pero es mas


costoso.

pH: 2.88

Efectivo
200f

Menos caro que el anterior pero mas que al


acido ctrico.
No crea precipitaciones.

pH: 2.13

cido
nitrilo

tetra
triactico

hasta

Fuente: http://www.aqion.de/site/191

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Aditivos de Limpieza
Cuando se prev un problema de remocin de acido
gastado del yacimiento, se debe considerar la
conveniencia de inyectar, antes del acido,
surfactantes,
alcoholes,
aromticos
pesados,
nitrgeno o CO2.

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Aditivos de Limpieza
En formaciones de baja permeabilidad, productoras
de gas, donde es difcil de remover el agua, es
conveniente agregar alcohol al acido, para reducir la
tensin superficial entre el acido gastado y el gas de
la formacin.

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Conclusiones
Los diseos de estimulacin y fracturamiento se
hacen en base a la velocidad de reaccin.
Es dificil que el cido por si solo asegure un
tratamiento de estimulacin o fracturamiento
efectivo, este require de aditivos para asegurar las
operaciones.
A parte de asegurar la produccin las operaciones
de estimulacin y fracturamiento tambin deben
reducir al mximo su impacto ambiental.

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