Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Auteur
Carine CHIVAS
Avec la participation de
Virginie BARBOSA
Eric GUILLAUME
Alain SAINRAT
Nombre de pages
34
Date de publication
22/08/2008
Sommaire
RAPPEL DES OBJECTIFS DE LETUDE.......................................................................................3
SYNTHESE DU DOCUMENT ...........................................................................................................4
0.
INTRODUCTION ........................................................................................................................6
1.
Page 2/34
Page 3/34
SYNTHESE DU DOCUMENT
Page 4/34
Page 5/34
0. INTRODUCTION
Aprs une tude bibliographique sur les produits dignifugation (fiche n233/2007
[1]
27EAF6707 Etat de lart) , la seconde phase concerne lapprciation des risques de
sant/environnement durant le cycle de vie (toxicit de la substance, toxicit de la substance
incorpore dans le produit fini et son incinration) ainsi que les risques de scurit que
comporte lutilisation des produits ignifugeants dans le traitement des meubles rembourrs
(allumabilit et toxicit des effluents de combustion).
Le LNE propose, au travers des tudes scientifiques existantes sur la toxicit des
ignifugeants, dnoncer les manques en terme doutils ncessaires lvaluation des risques
sant et scurit des personnes vis--vis de lutilisation des ignifugeants dans les meubles
rembourrs.
Aprs avoir effectuer le recensement des manques ncessaires lvaluation globale des
risques, ce rapport comporte une proposition de cahier des charges des tudes scientifiques
complmentaires mener qui pourraient tre demandes aux autorits europennes.
Page 6/34
1. OBJET DU DOCUMENT
Ce document a pour but de :
-
Dfinir les outils disponibles et les manques dinformations lis aux risques
(sant/scurit) vis--vis de lutilisation de systmes retardateurs de flamme au sein
des meubles rembourrs,
Etablir et prsenter les fiches de synthse des connaissances disponibles sur la
toxicit des systmes retardateurs de flamme,
Proposer un cahier des charges pour la normalisation en fonction des besoins.
Aprs ce premier chapitre introductif, la suite du rapport comporte quatre autres chapitres :
-
Page 7/34
SANTE
SECURITE
- Toxicit de la substance et du
produit fini (cutan et/ou inhalation)
durant le cycle de vie normal du
produit (laboration, production,
utilisation, incinration et mise en
dcharge).
=> Rglement REACH (Registration,
Evaluation, Autorisation and
Restriction of Chemicals) (Rglement
(CE) n 1907/2006 du Parlement
europen et du Conseil du 18
dcembre 2006)
- Allumabilit :
* Normes dallumabilit
* Pas de Rglementation Europenne
Enqute relative la position des tats
membres de la commission europenne
pour la publication au Journal Officiel de
lUE des normes 1021 (1) et 597 (2) partie 1
Proposition dun
cahier des
charges
(2)
NF EN 597 (valuation de
l'allumabilit des matelas et des
sommiers rembourrs - Partie 1 : source
d'allumage : cigarette en combustion Partie 2 : source d'allumage quivalente
l'allumette)
Figure 1 : Directive 2001/95/CE relative la scurit gnrale des produits et les risques
(sant/scurit) que comportent lutilsation des ignifugeants dans les meubles
rembourrs
Page 8/34
Page 9/34
garantir
les
qualits humano-cologiques des
Label
textiles
:
exempt
de
produits
toxiques pour le corps et pour
eko-Tex Standard 100 et 200
l'environnement.
Classe de produits :
- I (produits pour bbs),
- II (produits en contact direct avec la peau),
- III (produits sans contact direct avec la peau),
- IV(matriel pour dcoration).
Label UE
Page 10/34
Directive 67/548/CE
(Classification et tiquetage
me
Les conseils de prudence ("phrases S") sont des indications
des substances) (28
adaptation 2001/59 annexe III) prsentes sur les tiquettes de produits chimiques, qui
Page 11/34
3.2. Etudes relatives limpact des ignifugeants sur les personnes exposes et leurs
limites
Le Tableau 2 rcapitule les principales tudes ralises sur limpact des ignifugeants sur les
personnes exposes dans le cadre de leur utilisation courante.
Rf :
Produits tests
Mthodologie dessais
Risque minimal
dans les cas
dexposition les
plus pessimistes
Pas de conclusions
attente de tests
complmentaires
! HBCD
tude
Acadmie
Nationale des
Sciences (NAS)
Meubles rembourrs
usage domestique
+ 16 ignifugeants
USA (2000)
Personne assise
pendant 6 heures par
jour pendant toute sa vie
sur un canap trait,
avec 25% de la peau du
dos en contact direct
avec le canap
ou
un enfant suant
rptitivement le tissu
du canap pendant deux
ans
CONTACT CUTANE /
INHALATION (ORALE)
Institut
Fraunhofer
Allemagne
(2003)
Office Fdral
de la sant
publique
Suisse (2002)
Meubles
Automobiles
(siges, matriaux
plastiques)
+ 8 ignifugeants
Biens de
consommations
courantes (bureaux,
intrieur automobile,
siges de thtre..)
+ 10 RF phosphors
tude de latmosphre
intrieure des voitures
au bout de 9 mois
dutilisation normale
(Hexabromocyclododecane)
!Dca-BDE
(Decabromodiphenyl ether)
! ATH (Aluminium
Trihydroxide)
! MDH (Magnesium
dihydroxide)
! Borate de Zn
(Borate de zinc)
! APP
(polyphosphate
dammonium)
! Acide
phosphonique
!THPC
(tetramethylolphosphonium
chloride)
8 RF
Niveau de dtection
pas atteint
Dtection avec
concentration trs
basse => absence
de risques
INHALATION
INHALATION (RESPIRATION)
Tableau 2 : Etude sur la toxicit des ignifugeants incorpors dans les meubles rembourrs
Plusieurs tudes sur la toxicit lie lutilisation des retardateurs de flamme dans les
meubles rembourrs et leur impact sur les personnes exposes quotidiennement ont t
ralises (Etats-Unis, Allemagne, Suisse).
Les tudes montrent que lemploi dignifugeants dans les produits de consommations
courantes (siges, meubles, ) utiliss usage domestique prsente un risque
minimal dans les cas dexposition par inhalation ou contact cutan.
Page 12/34
Page 13/34
Page 14/34
Donnes bibliographiques,
Protocole reconnu pour
Il contient une valuation de lvaluation des substances
Tonnage suprieur
lexposition
(scnarios au cours du cycle de vie
10 tonnes et si la
dexposition et estimation de (Exemple : OECD Series
Emission
Scenario
substance est classe
lexposition) pour chacune des on
dangereuse ou PBT/vPvB utilisations identifies de la Documents Number 3 Emission
Scenario
substance.
Document
on
Plastics
Additives)
Tableau 3 : Guide pour les industriels et le rglement REACH
Page 15/34
3.4. Fiches toxicologiques des ignifugeants utiliss dans les meubles rembourrs
Dans le cadre de ltude relative lignifugation des meuble rembourrs, les familles
dignifugeants les plus souvent utiliss, et qui feront lobjet dune tude approfondie dans ce
projet, sont rpertories dans le Tableau 4. Le choix dun ou de plusieurs systmes
ignifugeants appropris pour les matrices polymres (revtement ou rembourrage) a t
ralis sur la base:
Il est noter que pour un mme systme retardateur de flamme ce dernier est utilis soit, au
sein du revtement, soit au sein du rembourrage. Aucun des systmes ignifugeants
identifis nest utilis dans les deux constituants du meuble rembourr (revtement et
rembourrage).
Page 16/34
Famille
Sous-famille
Organophosphors
Phosphors
Phosphors azots
inorganiques
Phosphors-azots
organiques
Phosphors - chlors
Broms
Synergie brome/antimoine
Drivs Azots
Inorganiques
Matrice
Nom chimique
CAS
124-64-1
294675-51-7
- 3-(Dimethylphosphono)-N-methylolpropionamide
- phosphonic acid, (3-{[hydroxymethyl]amino}-3-oxopropyl)-dimethyl ester
20120-33-6 Coton
68334-62-3
Revtement
Rembourrage
Coton
Coton + polyester
Mousse polyether
Coton + mlange de fibres synthtiques
Polyester
Ammonium Polyphosphate
68333-79-9
Phosphate de guanidine
Phosphate d'ure
5423-23-4
4861-19-2
13674-84-5
Mousse PU
13674-87-8
38051-10-4
1163-19-5
Mousse PU et polyether
Mousse polyether
Trioxide d'antimoine
1309-64-4
Mlamine
Ure
Zirconium potassium fluoride
Graphite expandable
Trioxide d'antimoine
Borate de zinc
Mousse PU et polyester
Coton + mlange de fibres synthtiques
Coton + mlange de fibres synthtiques
Coton + polyester
108-78-1
57-13-6
Coton + mlange de fibres synthtiques
16923-95-8 laine
7782-42-5
1309-64-4
Cuir
1332-07-6
Mousse PU
Mousse PU
Tableau 4 : Systmes retardateurs de flamme les plus souvent utiliss dans les meubles rembourrs
Page 17/34
Dans le cadre des meubles rembourrs, les risques dmissions accidentelles dans
latmosphre de substances chimiques dangereuses ou par contact cutan lors de leur
utilisation normale peuvent tre lis titre dexemple lusure du produit fini, les industriels
ont besoin de disposer de donnes toxicologiques afin de rduire ce risque.
De fait, il est essentiel davoir des informations intgrant le cyle de vie du matriau, cest-dire la toxicit intrinsque de la subustance, en passant par son utilisation dans le produit
fini, jusqu la destruction par incinration du produit fini (meuble rembourr).
Pour ce faire, la rdaction de fiches produits permet davoir une vision sur les outils
disponibles et les manques dinformations ncessaires lindustriel pour dmontrer le risque
toxique de la substance ignifugeante au cours de son cycle de vie. La mthodologie utilise
afin de rdiger ces fiches est prsente ci-aprs. Ces donnes pourront tre utilises par les
industriels afin de rduire les risques toxicologiques.
3.4.1. Identification de la substance
La premire tape consiste en lidentification de la substance. Un tableau rcapitulatif
prsente les principales donnes caractristiques de la substance tudie. Ce tableau
contient les rubriques suivantes :
Donnes toxicologiques
polymre/substance (RF)) :
potentielle
du
produit
fini
(=
matrice
La toxicologie des substances tudies est un lment ncessaire lvaluation des risques
toxicologiques pour lhomme. Elle consiste tudier la composition chimique du mlange
polymre/ systme retardateur de flamme et den dduire le risque encourru daprs les
connaissances sur la toxicit des composs. Cette valuation est difficile car les synergies
entre les diffrents produits sont souvent mal connues.
Pour chaque substance, les fiches produits labores par le LNE contiennent les valeurs
toxicologiques tablies par diffrents organismes nationaux et internationaux. Toute
Page 18/34
substance tudie selon la mthodologie nonce ci-dessus fait lobjet dune fiche dtaille
et rprtorie en annexe de ce document.
3.4.3. Exemple de fiche toxicologique substance ignifugeante disponible en annexe de ce
rapport
La Figure 2 prsente un exemple de fiche produit dtaille contenant lensemble des
rubriques nonces prcdemment et disponible en annexe de ce document.
Page 19/34
Familles de
systmes RF
Produit Ignifugeant
Nom/ Formule
chimique
Tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium chloride,
oligomeric reaction products with urea (THPCUre) ([C4H12O4P.CH4N2O.Cl]x)
NCAS
27104-30-9
Classification/
autoclassification
Commentaires
Nom/ Formule
chimique
NCAS
294675-51-7
Classification/
autoclassification
Commentaires
Phosphors
Nom/ Formule
chimique
NCAS
Coton
et
Coton + polyester
Mousse
polyether et
polyurthane
Classification/
autoclassification
Commentaires
Nom/ Formule
chimique
3-[(hydroxymthyl)amino]-3-oxopropyl]phosphonate
de dimthyle ([C6H14NO5P])
NCAS
20120-33-6
Classification/
autoclassification
Commentaires
synthtiques et
Rfrence :
Fiche produit
RV_27104-30-9
RB_294675-51-7
RV_68334-62-3
polyester
Coton
RV_20120-33-6
Mauvaise durabilit
Formation possible de formaldhyde pouvant
causer des irritations oculaires et des muqueuses
Page 20/34
Familles de
systmes RF
Produit Ignifugeant
Nom/ Formule
chimique
NCAS
Classification/
autoclassification
Commentaires
Phosphors
Rfrence :
Fiche produit
Nom/ Formule
chimique
NCAS
5423-23-4
Classification/
autoclassification
Commentaires
Nom/ Formule
chimique
NCAS
Mousse
Polyurthane
RB_68333-79-9
Coton + mlange
de fibres
synthtiques
RV_5423-23-4
Coton + mlange
de fibres
synthtiques
RV_4861-19-2
4861-19-2
Classification/
autoclassification
Commentaires
Page 21/34
Familles de
systmes RF
Produit Ignifugeant
Nom/ Formule chimique
NCAS
13674-84-5
Classification/
autoclassification
Commentaires
Nom/ Formule chimique
13674-87-8
Classification/
autoclassification
Commentaires
NCAS
38051-10-4
Classification/
autoclassification
Commentaires
Rfrence :
Fiche produit
Mousse
Polyurthane
RB_13674-84-5
Mousse
Polyurthane ou
polyether
RB_13674-87-8
Mousse
polyether et
polyurthane
NCAS
Phosphors
RB_3805110-4
Page 22/34
Familles de
systmes RF
Produit Ignifugeant
Nom/ Formule
chimique
NCAS
1163-19-5
Classification/
autoclassification
Commentaires
Broms
NCAS
1309-64-4
Commentaires
Drivs azots
Nom/ Formule
chimique
Mlamine [C3H6N6]
NCAS
108-78-1
Classification/
autoclassification
Commentaires
Rfrence :
Fiche produit
Coton + polyester
RV_1163-19-5
Coton + polyester
ou Cuir
RV_1309-64-4
Nom/ Formule
chimique
Classification/
autoclassification
Mousse
polyurthane
RB_108-78-1
Page 23/34
Familles de
systmes RF
Drivs azots
Inorganiques
Produit Ignifugeant
Nom/ Formule
chimique
Ure [CH4N2O]
NCAS
57-13-6
Classification/
autoclassification
Commentaires
Nom/ Formule
chimique
NCAS
16923-95-8
Classification/
autoclassification
Commentaires
Rfrence :
Fiche produit
Coton + mlange
de fibres
synthtiques
RV_57-13-6
Laine
RV_16923-95-8
Page 24/34
Familles de
systmes RF
Produit Ignifugeant
Nom/ Formule
chimique
Graphite
NCAS
7782-42-5
Classification/
autoclassification
Commentaires
Inorganiques
Borate de Zinc
NCAS
1332-07-6
Commentaires
Rfrence :
Fiche produit
Mousse
polyurthane
RB_7782-42-5
Cuir
RV_1332-07-6
Nom/ Formule
chimique
Classification/
autoclassification
Tableau 5 : Fiches produits (familles de RF, ignifugeants, matrice, composant du meuble rembourr)
Sur les 18 substances tudies, 66% dentre elles prsentent un risque soit dauto-classification soit de conseils de prudence.
Page 25/34
Page 26/34
4.2. Etudes ralises sur la toxicit des effluents mis lors de la combustion de
meubles rembourrs et leurs limites
Des tudes concernant leffet des ignifugeants sur la toxicit des effluents de combustion
lors dun incendie ont t menes (Tableau 6).
Rfrence :
Produits tests
Commentaires
SP Sude sur
lanalyse du
cycle de vie
feu : Meubles
rembourrs
Coton/PU(HR)
Coton/PU(CMHR)/Unigard
Coton+FR/PU(CMHR)/Oua
te de polyester
Coton+FR/PU(CMHR)
Coton+FR/Polyether
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Coton+FR/PU(HR)
FED
SOFA + ignifugation
(RF Broms ou RF
Phosphors)
Mise en vidence
de linfluence de
la nature du
polymre
Page 27/34
Commision
Europenne (2002)
Ministre de
lIndustrie
Britannique (1999)
Diminution de la probabilit
dincendie Pas de risques au
niveau de la sant ou de
lenvironnement
Condition oxydative
valuation du
potentiel toxique
des effluents
gazeux issus de la
combustion de
matriaux
ignifugs ou non
utiliss dans les
meubles
rembourrs
Richard G. Gann,
Evaluation of
Toxic Potency
Values for
Smoke from
Products and
Materials
Fire Technology,
40, 177199, 2004
Ltude ralise par SP sur lanalyse du cycle de vie des meubles rembourrs prsente un
scnario dincinration et non un scnario dincendie accidentel. Les espces toxiques
prsentes ne correspondent pas aux espces tudies pour la toxicit aige sur les
personnes. A titre dexemple, il napparat pas la prise en compte par exemple du CO. Les
interprtations sont donc limites limpact environnemental.
Les essais CBUF ont mis en vidence linfluence de la nature du polymre employ. Les
deux autres tudes (commission europenne et ministre britannique) manquent
dinformations sur la nature des ignifugeants tests et les conditions exprimentales, ce qui
ne permet pas de conclure aisment.
Page 28/34
Selon Gann et al.[7] le potentiel toxique 5 des systmes avec ignifugeants et sans
ignifugeants ne varie gure et ceux quel que soient les conditions exprimentales (condition
bien ventille ou oxydative). Le systme retardateur de flamme accrot les performances en
terme de scurit incendie sans accrotre le potentiel toxique des effluents gazeux.
Au travers de cette tude bibliographique, il en ressort une tendance plutt favorable
lignifugation des meubles rembourrs, car aucun risque na pu tre dmontr.
Nanmoins, les tudes ne sont pas toutes homognes en terme de dmarche
dvaluation du risque de toxicit 6 des effluents gazeux. Un manque doutils
prdictifs de linfluence de lignifugeant sur la nature et quantit deffluents gazeux
est noter.
Dans les deux cas, il est ncessaire de disposer dune mthode dvaluation des effets
toxiques qui soit raliste et fiable.
Pour ce faire, cette mthode ne doit pas prendre en compte seulement le potentiel toxique
des effluents gazeux ramen la masse dcompose, mais elle doit intgrer la quantit de
produit rellement brle.
[8]
Page 29/34
Ainsi pour cette dernire option, partir des donnes de perte de masse, il a t vrifi que
lorsque les meubles rembourrs satisfont les critres dallumabilit selon les normes
europennes existantes EN 1021-1 et 2 (allumabilit des meubles rembourrs vis--vis de la
cigarette et allumette), EN 597-1 et 2 (allumabilit des matelas et des sommiers rembourrs
vis--vis de la cigarette et de lallumette), il ny a pas de perte de masse suffisante pour
provoquer des effets toxiques.
[8]
A titre dexemple , la combustion dun meuble rembourr constitu dune mousse
polyurthane et dun revtement base de coton enduit PVC conduirait principalement la
formation des effluents toxiques suivants : CO, CO2, HCN et HCl. Ainsi, la perte de masse
pour atteindre lincapacitation et la mort de souris a t dtermine (Tableau 7) pour
diffrents types de meubles rembourrs.
3
Ces rsultats sont corrobors par Gann et al. par leur tude sur la ltalit qui varie entre
3
3
12 et 40 g/m . La concentration ltale LC50 (g/m ) 30 min pour diffrents types de
polyurthanes ignifugs ou non est prsente dans le Tableau 8.
3
3
Ainsi, pour une chambre de 20 m (scnario majorant reprsentant le volume dune pice
dun habitat domestique), les quantits maximales de produits brls pour atteindre
lincapacitation et la ltalit des souris sont respectivement dans notre cas, 540 g
(incapacitation) et 740 g (ltalit).
Page 30/34
En effet, la quantit maximale pouvant tre brle tout en passant le test la cigarette a t
value 123 g (Figure 3). Cette valeur est trs nettement infrieure aux 540 g mentionns
ci-dessus. Ce calcul a t ralise sur la base dune mousse polyurthane souple de densit
3
moyenne de 35 kg/m reprsentative dun meuble rembourr usage domestique, sachant
que la carbonisation peut stendre sur 50 mm de part et dautre de la cigarette ainsi quen
profondeur et passer le test la cigarette.
Cigarette
Filtre
Colonne de tabac
Meuble Rembourr
Revtement
Rembourrage
Source de chaleur
Oxygne (air)
Charbonnement du Revtement
et du Rembourrage
(quantit brle)
Pour atteindre un niveau de performance requis pour passer le test la cigarette, rappelons
quil faudrait brler 123 g de produit pour atteindre le critre de non-allumabilit la cigarette
soit une quantit trs infrieure la quantit requise pour atteindre lincapacitation ou la
ltalit.
Il est noter que le calcul suppose une dilution homogne des fumes dans le volume, ce
qui ne peut correspondre qu des petits feux et un refroidissement rapide des fumes. Par
ailleurs, la sdimentation des gaz est nglige.
Page 31/34
Dans ce paragraphe un canevas de cahier des charges de cette norme est propos.
A titre dexemple, le plan suivant propos vise rpondre aux manques identifis
prcdemments :
Meuble :
Titre : Meubles rembourrs usage domestique : Exigences de scurit incendie
1. Domaine dapplication
2. Exigences de scurit
Gnralits
Scnarios et objectifs de scurit atteindre
Niveau de performance (sant/scurit) atteindre en fonction des objectifs de
scurit.
Page 32/34
6. CONCLUSION
En conclusion, plusieurs tudes tendent montrer que lutilisation dignifugeants dans les
meubles rembourrs ne prsente aucun risque sur la sant (toxicit intrinsque la
substance, toxicit par contact cutan/ inhalation, toxicit des effluents gazeux issus de la
combustion). Cela ne permet pas pour autant de conclure que les ignifugeants ne
prsentent pas de risque pour la sant. En effet il est noter que ces tudes prsentent des
limites dinterprtations lies notamment aux manques dinformations sur les conditions
exprimentales, les scnarios et les ignifugeants choisis. De plus ces tudes nont pas pris
en compte tous les ignifugeants prsents sur le march.
Il existe un outil rglementaire appropri et complet via REACH qui permet dapprhender ce
risque sur la sant. Le rglement REACH sappuie sur le futur rglement GHS et sur des
scnarios dexposition au cours du cycle de vie du produit au moyen de protocoles reconnus
(OCDE). Pour mmoire, il sagit dvaluer limpact sur la sant, dun produit seul et dans sa
matrice (meuble rembourr) et non de son impact sur les effets toxiques en cas dincendie.
Dans ce dernier cas, il est prfrable dagir en amont du risque incendie pour viter tout
risque de toxicit. En effet, il suffit de faire en sorte que le meuble rembourr ne senflamme
pas vis--vis des principales sources dinflammation responsables des feux de meubles
rembourrs pour rduire considrablement les risques dincendie et donc de dgagement de
gaz toxiques. Des tudes ont dmontr que les critres des mthodes dessais
dallumabilit sont tels que la masse de meuble rembourr brle nest jamais suffisante
pour dgager des gaz pouvant avoir un effet toxique, que le produit soit ignifug ou non.
De fait, un cahier des charges pour une tude europenne sur la toxicit des effluents
gazeux mis en cas de combustion de meubles rembourrs ignifugs ne semble pas
appropri. Il apparat plus opportun de proposer un cahier des charges pour laborer une
norme produit sur la scurit incendie des meubles rembourrs traitant de leur allumabilit.
En effet, il existe des normes europennes dessais dallumabilit sur les meubles
rembourrs, mais il nexiste pas de norme produit permettant de hirarchiser la performance
de ces produits du point de vue de leur allumablit. Cette norme produit pourrait tre mise
en annexe de la directive 2001/95/CE relative la Scurit Gnrale des Produits et
permettrait ainsi au fabricant de meubles rembourrs dapporter la preuve de leur conformit
lune des exigences de cette directive qui traite de la scurit, lautre exigence pouvant
tre satisfaite via REACH.
Ce cahier des charges pourrait servir de support une demande de nouveau sujet de travail
au CEN TC 207 - Furniture.
Dans ce cahier des charges il serait propos diffrents niveaux de performance du point de
vue de leur allumablit atteindre par un meuble rembourr en fonction du risque contre
lequel on veut se prmunir.
Page 33/34
7. REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
1
GHS - Dossier web : SGH : vers un nouvel tiquetage des produits chimiques dangereux,
INRS 2008
http://www.unece.org/trans/danger/publi/ghs/ghs_welcome_e.html
JULIE L. NEVIASER, RICHARD G. GANN, Evaluation of Toxic Potency Values for Smoke
from Products and MaterialsFire Technology, 40, 177199, 2004
SAINRAT A., Relation between the mass loss and the toxic effect during the combustion
of furniture in a closed room , 1996.
10
Page 34/34