LOS HALUROS DE ALQUILO

CMO REACCIONAN?

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA SN2

S = SUSTITUCIN
N = NUCLEOFLICA
2 = BIMOLECULAR

RAPIDEZ = K [HALURO DE ALQUILO] [NUCLEFILO]

LA RAPIDEZ DE ESTA REACCIN DEPENDE DE LA CONCENTRACIN DE 2 REACTIVOS,
POR LO TANTO SE TRATA DE UNA REACCIN DE SEGUNDO ORDEN

Mecanismo SN2

Diagrama de energa de reaccin

Basicidad y Nucleofilia

Nuclefilos comunes
Nota: nuclefilos en disolventes hidroxlicos como el agua y los alcoholes

Efecto de la Polarizabilidad

D I
S O L V .

N U C L E O F
I
I
C

I
C O

I D A D

I D A D

C O

P R O T

I D A D

S O L V . A P R O T

POLARIZABILIDAD

BASICIDAD

I D A D

D I

Br

N U C L E O F

Cl

Z A B

P O L A R

B A S

Medida de la factibilidad con la que se

puede distorsionar la nube electrnica de
un tomo.

Efecto de la Polarizabilidad del

nuclefilo

Influencia del disolvente en la

Polarizabilidad

Influencia estrica

Grupos salientes

Vista molecular y mecanismo de

inversin

Mecanismo de Reaccin SN1

Sustitucin nucleoflica unimolecular
Solo una molcula esta implicada en el estado
de transicin del paso limitante de la
velocidad de reaccin
RAPIDEZ = K [HALURO DE ALQUILO]
PASO 1: FORMACION DE UN CARBOCATION (LIMITANTE DE LA VELOCIDAD) PASO 2: ATAQUE NUCLEOFLICO AL CARBOCATIN
(RPIDO)

Mecanismo de Reaccin SN1

La reaccin SN1 tiene un mecanismo que consta de
dos pasos, con dos estados de transicin (*1 y *2) y
un carbocatin intermedio. La reaccin SN2 slo
tiene un estado de transicin y no tiene intermedios.
La reaccin SN1 tiene un carbocatin intermedio y
proporcionar una mezcla de enantimeros. La
reaccin SN2 tendr como resultado una inversin de
la configuracin.

Diagramas de Energa

Estado de Transicin

Disolucin de los iones

LOS DISOLVENTES POLARES SOLVATAN ESTOS IONES DEBIDO A LA

INTERACCIN DE LOS DIPOLOS DEL DISOLVENTE CON LA CARGA DEL
IN

LA REACCIN SN1 FORMA 2 PRODUCTOS DE SUSTITUCIN

NUCLEFILO:
Si se aumentara la concentracin del nuclefilo, se acelerara la
reaccin SN2, pero en una reaccin SN1 la concentracin del nuclefilo
no era importante para determinar la velocidad de la reaccin.
Si se emplea un nuclefilo fuerte, entonces la reaccin SN2 ser rpida.
Pero en una reaccin SN1, no importa en absoluto que tan fuerte o
dbil es el nuclefilo.
Qu se hace si el sustrato es 2 y el nuclefilo es moderado?
Si se desea favorecer un mecanismo SN1 sobre uno SN2 debe emplear
un grupo saliente en verdad excelente. Si utiliza un buen grupo
saliente, ser difcil predecir a partir de solo este factor cul mecanismo
predominar. Si se usa un mal grupo saliente, ninguna de las
reacciones ocurrir.

SN2

SN1

Es mecanismo de un paso

Es mecanismo en pasos que

forma carbocationes
intermediarios

Un paso bimolecular
determinante de la rapidez de
reaccin

Un paso unimolecular
determinante en la rapidez de
la reaccin

No hay reordenamientos de
carbocatin

Hay reordenamientos de
carbocatin

El producto tiene
configuracin invertida en
relacin con la del reactivo

Los productos tienen

configuraciones conservada e
invertida

Orden de ractividades:
1 >2>3

Orden de reactividades:
3>2>1

Nuclefilo:
Fuerte con carga Nu-

Nuclefilo:
Dbil sin carga

Solvente:
Aprtico

Solvente:
Prtico

REACTIVIDAD DE LOS HALUROS DE

ALQUILO
Haluros de metilo y de alquilo 1
Haluros vinlicos y de arilo

SOLO SN2
NI SN1 NI SN2

Haluros de alquilo 2

SN1 y SN2

Haluros benclicos 1 y 2
Allicos 1 y 2

SN1 Y SN2

Haluros de alquilo 3

SOLO SN1

Haluros benclicos 3 y allicos 3

SOLO SN1

SUSTRATO

NUCLEFILO

GPO. SALIENTE

SOLVENTE

1 - Slo SN2 no
SN1

Fuerte SN2

Malo ninguno

Polar aprticoSN2

2 -Ambos

Moderado
ambos

Bueno ambos
(pero ms SN2)

3 - Slo SN1 no
SN2

Dbil SN1

Excelente SN1

Reacciones de eliminacin: E1 y E2.

Una eliminacin implica la prdida de dos tomos o grupos del

sustrato, generalmente con la formacin de un enlace pi.
Dependiendo de los reactivos y de las condiciones en las que se
encuentren, una eliminacin debera ser un proceso de primer
orden (E1) o de segundo orden (E2). Los siguientes ejemplos
ilustran los tipos de eliminacin que se tratarn en este captulo.
De la misma forma que existe un SN1 y un SN2, existen dos
mecanismos de eliminacin, E1 y E2. Qu eliminacin se
producir es una cuestin de las condiciones empleadas
durante la reaccin.

Reacciones de eliminacin: E1 y E2.

Competencia entre las reacciones SN1 y E1.

Las reacciones E2.

La eliminacin tambin puede ser bimolecular en presencia de una base fuerte. A manera
de ejemplo, considrese la reaccin del bromuro de terc-butilo con in metxido en
metanol

E2 muestra la misma preferencia de sustrato como E1, 3o > 2o > 1o . E2 necesita una base
fuerte