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Departamento de Ingeniera
DIFUSION
5.1. INTRODUCCIN
La mayor parte de los procesos y reacciones ms importantes del tratamiento de
materiales se basa en la transferencia de masa, bien dentro de un determinado slido
(generalmente a nivel microscpico), o bien desde un liquido, un gas u otro slido. Esta
transferencia va acompaada inseparablemente por la difusin, un fenmeno de
transporte por movimiento atmico.
En este captulo se discuten los mecanismos atmicos de la difusin, los desarrollos
matemticos de la difusin y la influencia de la temperatura y de la naturaleza de las
substancias difusivas en la velocidad de difusin.
El fenmeno de la difusin se puede demostrar mediante el par difusor formado por la
unin de dos metales puestos en contacto a travs de las dos caras, como est
ilustrado para el cobre y el nquel en la Figura 5.1, donde se ha esquematizado la
posicin de los tomos y la composicin a travs de la intercara. Este par se calienta a
elevada temperatura (por debajo de la temperatura de fusin de ambos metales)
durante un largo perodo de tiempo y luego se enfra a temperatura ambiente. El
anlisis qumico revela una condicin parecida a la registrada en la Figura 5.2 cobre y
nquel puros en los extremos del par, separados por una regin de aleacin. La
composicin de ambos metales vara con la distancia, como ilustra la Figura 5.2c. Este
resultado indica que los tomos de cobre han emigrado o difundido dentro del nquel y
que el nquel ha difundido dentro del cobre. Este proceso, en que los tomos de un
metal difunden en el otro, se denomina interdifusin o difusin de impurezas.
Desde el punto de vista macroscpico, la interdifusin se interpreta como los cambios
de concentracin que ocurren con el tiempo, como en el par de difusin Cu-Ni. Existe
un claro transporte de tomos desde las regiones de elevada concentracin a las de
baja concentracin. Tambin ocurre difusin en metales puros, donde los tomos del
mismo tipo intercambian posiciones y se denomina autodifusin. La autodifusin no se
puede observar por los cambios de composicin, evidentemente.
Figura 5.1 (a) Un par difusor cobre-nquel antes del tratamiento trmico a elevada
temperatura. (b) Representacin esquemtica de las localizaciones de los tomos de
Cu (crculos coloreados) y Ni (crculos grises) dentro del par difusor. (c)
Concentraciones de cobre y de nquel en funcin de la distancia a la intercara del par.
Figura 5.2 (a) Zona de aleacin por difusin del par difusivo cobre-nquel despus de
tratado trmicamente a elevada temperatura. (b) Representacin esquemtica de las
localizaciones de los tomos de Cu (crculos coloreados) y Ni (crculos grises) dentro
del par difusor. (c) Concentraciones de cobre y de nquel en funcin de la distancia en el
par.
Figura 5.3. Representacin esquemtica de la difusion (a) por vacantes y (b) interticial.
5.1a
M
At
5.1b
1 dM
A dt
El flujo de difusin (J) se expresa en kilogramos o tomos por metro cuadrado por
segundo (kg /m2-s o tomos/m2-s).
La condicin para que exista estado estacionario es que el flujo de difusin no
cambie con el tiempo. Un ejemplo clsico de la difusin en estado estacionario es la
difusin de tomos de un gas a travs de una lmina metlica cuyas concentraciones (o
presiones) de las substancias que difunden se mantienen constantes a ambos lados de
la lmina. En la Figura 5.4a se ha esquematizado esta condicin.
Al representar la concentracin C frente a la posicin (o distancia) dentro del slido x, la
grfica resultante se denomina perfil de concentracin. La pendiente de esta grfica en
un punto determinado es el gradiente de concentracin.
5.2 a
dC
Gradiente de concentracin =
dx
En este contexto, se supone que el perfil de concentracin es lineal, tal como se
describe en la Figura 5.4b; as
Gradiente de concentracin =
C C A C B
x
x A xB
5.2 b
J D
dC
dx
5.3
Figura 5.4. (a) Difusin en condiciones de estado estacionario a travs de una lmina
delgada. (b) Perfil lineal de concentracin para la situacin (a) de difusin.
En una zona determinada del slido, el flujo de difusin y el gradiente de difusin varan
con el tiempo, generando acumulacin o agotamiento de las substancias que difunden.
Esto se ilustra en la Figura 5.5, que muestra perfiles de concentraciones a tres tiempos
de difusin diferentes. En condiciones no estacionarias no es conveniente utilizar la
Ecuacin 5.3, sino la ecuacin de derivadas parciales
C C
d
x x x
5.4a
dC
2
D C
dx
x
5.4b
C x C0
x
1 ferr
C s C0
2 Dt
(5.5)
En la Tabla 5.1 se dan los datos para varios valores de x / 2 Dt . Los parmetros de
concentracin que aparecen en la Ecuacin 5.5 estn representados en la Figura 5.6,
con un perfil de concentracin a un tiempo determinado. La Ecuacin 5.5 demuestra la
relacin entre concentracin, posicin y tiempo, siempre que C una funcin del
parmetro adimensional x Dt , se pueda determinar en un tiempo y en una posicin
fijos y sean conocidos los parmetros C0, Cs y D.
Cuando se desea conseguir una concentracin determinada de soluto, C1 el primer
miembro de la Ecuacin 5.5 se convierte en:
C1 C0
cons tan te
C s C0
En esta condicin, el segundo miembro de esta misma expresin tambin es una
constante:
(5.6a)
x
cons tan te
2 Dt
Ciencia de los Materiales. Difusin
o
x2
4 Dt cons tan te
(5.6a)
y2
dx
C 0 0,25%C
C s 1,20%C
C x 0,80 %C
x 0,50 mm 5 * 10 4 m
D 1,6 *10 11 m 2 / s
As
Cx C 0
0,80 0,25
5 *10 m
1,6 *10 11 m 2 / s t
4
62,5 s1 / 2
0,4210 ferr
ferr(z)
0,3794
0,4210
0,4284
z 0,35
0,4210 0,3794
Por tanto,
62,5s1 / 2
t
0,392
Despejando t:
10
62,5 s1 / 2
25400 s 7,1 h
t
0,392
(5.7)
Dt 500 Dt 600
o
t 500
Dt 600
D500
5,3 *10
m 2 / s 10h
110,4h
4,8 *10 14 m 2 / s
13
11
Q
D D0 exp d
RT
5.8
donde
D0 = factor de frecuencia independiente de la temperatura (m2/s).
Qd = energa de activacin para la difusin (J/mol o eV/tomo).
R= la constante de los gases, 8,31 J/mol-K, 1,987 cal/mol-K o 8,62 *10-5 eV/tomo.
T = temperatura absoluta (K).
La energa de activacin se puede interpretar como la energa requerida para producir
el movimiento difusivo de un mol de tomos.
Tomando logaritmos naturales en la Ecuacin 5.8, resulta:
ln D ln D0
Qd 1
R T
5.9
12
Figura 5.7. Grficas de los logaritmos de los coeficientes de difusin frente al recproco
de la temperatura absoluta para varios metales.
Ciencia de los Materiales. Difusin
13
131000 J / mol
D 1,2 *10 4 m 2 / s exp
D 8,1 *1015 m 2 / s
5.6
14
Fick, una ecuacin con derivadas parciales, es la expresin matemtica del estado no
estacionario. La solucin para la condicin lmite de composicin superficial constante
implica la funcin de error gausiano.
La magnitud del coeficiente de difusin indica la velocidad del movimiento atmico y se
incrementa exponencialmente al aumentar la temperatura.