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Tema 6

FUERZAS INTERMOLECULARES

Bibliografa
1.
Chemistry, The Central Science , 9th Ed. by Ed. Prentice Hall (2003) T L. Brown, H. E. LeMay, Jr., B. E.
Bursten, and J. R. Burdge. (Versin en Espaol, 9 Ed. Prentice Hall (2003) Captulo 11. Unidades 11.1,
11.2
2.

3.

General Chemistry-Principles and Modern Applications , 8th Ed. Prentice Hall (2002) by R.H. Petrucci,
W. S. Harwood, and F. G. Herring. (Versin en Espaol, 8 Ed. Prentice Hall (2003) Captulo 13. Unidades
13.5-13.8.
Enlace Qumico y Estructura Molecular Ed. por Bosch (2000) O. M Romero y M. Yaez Montero.

Tema 6: FUERZAS INTERMOLECULARES


6.1 Introduccin
T.4 (QG y A)

ENLACE QUMICO

MOLECULAS

T.5 / T.7

FUERZAS EN MOLECULAS
ENLACE
COVALENTE

T.5: TEV
SOLAPAMIENTO
Electrones
Localizados
O

T.6: TOM
ORBITAL
MOLECULAR
Deslocalizacin

104.5

Estructura
Molecular

Energa
de Enlace

Comportamiento Fsico
(Propiedades)

sirven para
entender
como

Comportamiento
Qumico

Lquidos/Slidos
T.6 FUERZAS ENTRE MOLECULAS

Cl

Cl

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.1 Introduccin
Existencia

H2O

H2O

C12 H22O11

H2O

C12 H22O11
C12 H22O11

H2O

Prueba

FUERZAS ENTRE MOLECULAS


Predominantes en fases condensadas y responsables del comportamiento NO ideal de los gases

Lquidos/Slidos

Estados de agregacin:

+ Orden ++

Gas

Lquido

Slido

El estado de una sustancia depende en gran medida del equilibrio entre las energas cinticas y
las energas de atraccin entre las partculas constituyentes
Energa Cintica (T C)

Dinmico

Energa de Atraccin

Esttico

En Lquidos Menos Atracciones que en Slidos

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.1 Introduccin

Cl

16 KJ/mol vaporizan HCl (lquido-gas)


Rompen Fuerzas Intermoleculares
431 KJ/mol disocian HCl

Fuerza
Intermolecular
(Unin dbil)

PUNTOS EVAPORACIN Y FUSIN SON


PROPIEDADES EN LAS QUE LAS FUERZAS
INTERMOLECULARES SON DECISIVAS

Cl

Enlace Covalente
(Unin fuerte)

ENERGIA VAPORIZACIN de LQUIDO O FUSIN SLIDO


<< ENERGIA RUPTURA ENLACE COVALENTE (MOLCULAS)

AUMENTAN A MEDIDA QUE LAS Fuerzas


Intermoleculares AUMENTAN

FUERZAS ENTRE MOLECULAS


DE ATRACCIN EN MOLECULAS NEUTRAS
DIPOLO-DIPOLO

DISPERSION DE LONDON

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS


ION-DIPOLO
En disoluciones
MENOS DE 15 % de lo que viene a
ser la fuerza que presenta un
ENLACE COVALENTE

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.1 Introduccin

DIPOLO-DIPOLO

DISPERSION DE LONDON
FUERZAS DE VAN DER WAALS
ION-DIPOLO
En disoluciones

PUENTES DE HIDRGENO

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.1 Introduccin

Objetivos del Tema


Conocer que son y en que consisten las fuerzas intermoleculares. Tipos y cual es
la ms comn para cada tipo de molcula

Entender su naturaleza y fuerza especifica, a fin de poder tener una idea de la


relacin composicin-estructura molecular y propiedades fsicas.
A partir del enlace qumico en una molcula, saber que fuerzas intermoleculares
puede presentar y de esta manera poder predecir su comportamiento y
propiedades

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES

6.1 Introduccin
6. 2 Fuerzas intermoleculares
6.2.1 Aspectos bsicos
6.2.2 Fuerzas ion-dipolo
6.2.3 Fuerzas dipolo-dipolo
6.2.4 Fuerzas de dispersin
6.2.5 Puentes de hidrgeno
6.2.6 Comparando fuerzas intermoleculares

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.1 Aspectos bsicos
Tema 3 (QG y A). LA TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS Y PROPIEDADES
PERIDICAS
3.3 Propiedades peridicas
3.3.4 Electronegatividad

Electronegatividad
Concepto utilizado para clasificar el
carcter metlico de un elemento.

Capacidad de un tomo para atraer hacia si los electrones


cuando forma parte de un compuesto

Propiedad Atmica RELATIVA


Concepto: MOLECULAR

Halgenos: MUY ELECTRONEGATIVOS


Alcalinos: MUY POCO ELECTRONEGATIVOS
(O ELECTROPOSITIVOS)

Mide el grado de control que los distintos tomos


ejercen sobre los electrones dentro de una molcula

Polaridad de Enlace

Nota:

Electronegatividad
Polaridad de Enlace

Conceptos Moleculares cubiertos en el Tema 3 (QG y A), utilizados ahora como


base para el desarrollo de las fuerzas intermoleculares (Tema 1)

Li

Tema 6: FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares

6.2.1 Aspectos bsicos


Tema 4 (QG y A) INTRODUCCIN AL ENLACE QUMICO
4.4 Polaridad de Enlace. Momento Dipolar. Polarizabilidad
Momento dipolar (): La medida
cuantitativa de la polaridad de un
enlace.

Polaridad de Enlace

=qr

q : magnitud de la carga
r : distancia entre las cargas
Unidades: 1 D = 3.3310-30 Cm

Apolar

Polar

Polaridad de Enlace
vs
Polaridad de una Molcula

Polaridad de una Molcula: Suma vectorial de los de cada enlace en molcula


F2: no presenta alguno, apolar. HF: un enlace y es polar, molcula polar

Cl

Dos enlaces
polares, dos ;
se anulan:
Molcula Apolar

=0D

C
Cl

Cl
Br

Enlaces polares,
distintos ;
NO se anulan:
Molcula Polar

0D

Tema 6: FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
1.2.1 Aspectos bsicos
Tema 4.(QG y A) INTRODUCCIN AL ENLACE QUMICO
4.4 Polaridad de Enlace. Momento Dipolar. Polarizabilidad

Polaridad

m = 1.47 D

m=0D

m = 1.85 D

Polarizabilidad

Nube de e distorsionada

La facilidad con la que la nube electrnica de un tomo o in puedan


polarizarse bajo la accin de un campo elctrico. Este campo
elctrico puede ser el creado por un in adyacente.

Catin Polarizante
Anin Polarizable

Momento dipolar inducido

IND = E
: polarizabilidad (m3)
Nota:

Polaridad
Polarizabilidad

E : Campo elctrico externo

Conceptos Moleculares cubiertos en el Tema 4, utilizados ahora como base


para el desarrollo de las fuerzas intermoleculares (Tema 1)

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.1 Fuerzas ion-dipolo

ION-DIPOLO

La fuerza ion-dipolo es la existente entre un ion y


la carga parcial del extremo de una molcula
polar (dipolo) Ej: H2O, HCl son molcula polares.

H2O
Na+

Dif. Electronegatividad
Cl-

Iones, tanto positivos como negativos son


atrados hacia los extremos negativos y
positivos, de un dipolo.

La magnitud de esta fuerza intermolecular


AUMENTA cuanto mayor sea la carga de in y
cuanto ms polar sea el dipolo
2+

Ej. Una disolucin H2O/ MgSO4 presenta mayor


fuerza ion-dipolo que una disolucion H2O/ NaCl

H2O

Mg2+
2Las fuerzas ion-dipolo son muy
importantes en disoluciones de
slidos inicos en lquidos polares
(Solvatacin)

SO42-

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.2 Fuerzas de dipolo-dipolo
DIPOLO-DIPOLO

DISPERSION DE LONDON

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Fuerzas dipolo-dipolo son tambin conocidas como Fuerzas de Keesom o fuerzas de polaridad
Un dipolo se genera cuando hay una distribucin
asimtrica de los electrones una molcula, debido a
distinta Electronegatividad de los tomos

Cl

Dif. Electronegatividad

Cl

Fuerza
Intermolecular
(Unin dbil)

Molculas polares neutras se atraen cuando el polo positivo de


una esta cerca del polo negativo de la otra y viceversa y la atraccin
es ms intensa cuanto ms pronunciados sean los dipolos, cuanto
ms diferencia de Electronegatividad haya entre los tomos
constituyentes del dipolo.

Fuerzas de dipolo-dipolo
Dipolo permanente-dipolo permanente

Dipolo permanente-dipolo inducido

Tema 6: FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.2 Fuerzas de dipolo-dipolo
Dipolo permanente-dipolo permanente

Las molculas polares neutras se atraen cuando el


extremo de una se encuentra al extremo con signo
opuesto de la otra
Fuerzas de atraccin efectivas cuando las distancias
son cortas. Y siempre mas dbiles que las que hay
entre las ion-dipolo
H

Cl

Cl

Repulsin Neto: Atraccin Dos molculas que


Atraccin se atraen pasa ms tiempo cerca que
dos molculas que se repelen

Para masas y tamaos comparables, la intensidad de estas atracciones intermoleculares aumenta con
la Polaridad.
Para que las fuerzas dipolo-dipolo sean significativas, las molculas han de acercarse (orientacin
correcta). Para molculas de polaridad comparable
molculas pequeas
fuerzas de interaccin
mayores. (Tamao)
La Temperatura afecta a la energa de interaccin. La agitacin de las molculas afecta
negativamente a la orientacin e interaccin entre dipolos. A mayor T C menores fuerzas dipolodipolo

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.2 Fuerzas de dipolo-dipolo
DISPERSION DE LONDON

DIPOLO-DIPOLO

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Dipolo permanente-dipolo permanente


Para masas y tamaos comparables, la intensidad de estas atracciones intermoleculares aumenta con
la Polaridad.
Pto. de Ebullicin

Sustancia y Peso molecular


(uma)

Momento dipolar
m D

Pto. Ebullicin
(K)

Propano CH3CH2CH3 (44)

0.1

231

Dimetil eter CH3OCH3 (46)

1.3

248

Cloruro de Metilo CH3Cl (50)

1.9

249

Acetaldehido CH3CHO (44)

2.7

294

Acetonitrilo CH3CN (41)

3.9

355

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.2 Fuerzas de dipolo-dipolo

Campo
elctrico

Fuerzas
de Induccin

Dipolo permanente-dipolo inducido

Fuerzas
Atraccin

Fuerzas de Debye
mpermanente

Dipolo inducido y dipolo inductor

minducido

Magnitud dependiente de la capacidad


polarizante y de la polarizabilidad

Misma direccin y sentido (Alineados)


Fuerza independiente de la Temperatura.
Dipolo inducido sigue al dipolo inductor. Agitacin
trmica no altera el fenmeno de induccin.

Conclusin:
Energia mucho! con
la distancia 1/R6

Energa (V) entre dipolo permanente y dipolo


inducido?
Campo Elctrico y Polaridad

E=

2m m
V = - 1 IND3
4pe0 R

q
4 pe 0 R 2

m = q1d
para un dipolo

E= -

q1

4 pe 0 R + d

E=

q1

4 pe 0 R - d

m1
2
x 3
4pe0 R

mIND = E

m IND = a

2m1
4 pe 0 R 3

V = E . mIND

am12
V =- 2 2 6
4 p e0 R

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.2 Fuerzas de dispersin
DIPOLO-DIPOLO

DISPERSION DE LONDON

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS

tomos y molculas apolares presentan


fuerzas intermoleculares (muy dbiles).
Atracciones que hacen que gases como el
Nen o Argn puedan licuarse (27 y 87 K)
(fuerzas intermoleculares)

El movimiento de los electrones en los tomos puede


generar momentos dipolares instantneos. Estos inducen
nuevos momentos dipolares en otras molculas

La intensidad depende de lo distorsionable


que sea distribucin electrnica de una
molcula
Dipolo momentneo
Polarizabilidad

Aumenta con el tamao

Atraccin
Electrosttica

2+

2+
-

Helio1

Helio2

Fuerzas de dispersin

2+

2+

minstantaneo

minducido

Halgenos y Gases Nobles


aumentan su pto de ebullicin
dada su masa y fuerzas
intermoleculares crecientes

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares

6.2.2 Fuerzas de dispersin


La forma molecular influye en la magnitud de las fuerzas de dispersin
C5H12

n-pentano

Pto de Ebullicin 27 K mayor

neopentano

H3C
Mayor superficie de contacto H3C

CH3
CH3

H2
CH
2
CC
H

incremento de fuerzas de dispersin

H2
CH
2
C CH3
2
C
CH3
H2

H3C C
H3CH3C
H3C

C
CH3
CH3

Tanto en molculas polares (HCl) como apolares (Cl2)

Generalidades
Pesos moleculares y formas comparables

Molculas mayores

Cl

Fuerzas intermoleculares
Dispersin (80%)
Dipolo-Dipolo (20%)

Mayor polaridad, Mayores fuerzas intermoleculares

Diferencias?
Interaccin dipolo-dipolo
Pesos moleculares muy dispares

Cl

/// Fuerzas de dispersin comparables

Fuerzas de dispersin decisivas en determinacin de la


sustancia que presenta ms fuerzas intermoleculares
Ms fuerzas intermoleculares, para momentos dipolares
similares (Ms distorsionables)

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.2 Fuerzas de dispersin
DISPERSION DE LONDON

DIPOLO-DIPOLO

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Polarizabilidad

Aumenta con el tamao

Fuerzas de dispersin

Pto. de Ebullicin

Halgeno
(Peso molecular)
(uma)

Pto
Ebullicin
(K)

Gas Noble
(Peso molecular)
(uma)

Pto
Ebullicin
(K)

F2(38.0)

85.1

He (4.0)

4.6

Cl2(71.0)

238.6

Ne (20.2)

27.3

Br2(159.8)

332.0

Ar (39.9)

87.5

I2(253.8)

457.6

Kr (83.8)

120.9

Xe (131.3)

166.1

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6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.4 Puentes de hidrgeno
DIPOLO-DIPOLO

DISPERSIN DE LONDON

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS


Los puentes de hidrgeno son un tipo especial de atraccin dipolo-dipolo intensa.
INTERACCIONES MS FUERTES QUE LAS DIPOLO-DIPOLO Y DISPERSIN

F. DISPERSIN

PUENTES DE HIDRGENO

Tema 6: FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.4 Puentes de hidrgeno
DISPERSIN DE LONDON

DIPOLO-DIPOLO

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Interacciones en sistemas en los que existen tomos de hidrogeno enlazados a


elementos muy electronegativos (O, F, N) que permiten la formacin de enlaces
del tipo A-HB donde A y B son muy electronegativos y B tiene un par de
electrones libres (Enlaces por puente de hidrgeno)
A-H: DADOR PRTONICO

H
H

B: ACEPTOR PRTONICO

Efectos
cooperativos

O
H

H
O H

104.5
H

O
H

H
Efectos
cooperativos

Gran Estabilidad
Propiedades
H2O Slida menos densa
que H2O Liquida

N
H

107
H

Ms dbiles (EN N)

N-H

O-H

F-H

Atracciones dipolo-dipolo nicas

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.4 Puentes de hidrgeno
Puentes de Hidrgeno

Ej. HF; HCOOH; ADN

d+
H

d- d+ dF H F

Seres vivos
Configuran estructura de ADN

Pto de Ebullicin Elevado: 19.5 C


Fase Gaseosa: Dmero

Puentes entre grupos


carbonilo e hidroxilo
O H
H

Puentes de Hidrgeno
O

C
O

H O

Estabilidad
Fase Gaseosa: Dmero

Anlogo al H2O:
dador y aceptor protnico
Puentes de Hidrgeno
Protenas helicoidales
Estabilizacin estructural
Fijacin de sitios activos

Enzimas: Catlisis
(Bioqumica)

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.5 Comparando fuerzas intermoleculares
DISPERSIN DE LONDON

DIPOLO-DIPOLO

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS


Intensidades (TODAS)
aumentan con peso
molecular y dependen
de forma molecular

presentes en
todas las
substancias

ION-DIPOLO
En disoluciones

MOLECULAS O IONES
EN INTERACCION

NO

HAY MOLECULAS POLARES?

HAY IONES?

SI

HAY IONES + MOLECULAS POLARES?

SI
NO

EST EL
HIDROGENO UNIDO
a N, O, o F?

NO
DISPERSIN
DE LONDON
Ej : Ar(l) I2(s)

DIPOLODIPOLO
Ej : H2S; CH3Cl

SI

NO

FUERZAS DE VAN DER WAALS

SI
PUENTES DE
HIDROGENO
Ej : H2O; HF

ION-DIPOLO
Ej : KBr en don
H2O

ENLACE
INICO
Ej: NaCl

Tema 6 : FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.5 Comparando fuerzas intermoleculares
DISPERSIN DE LONDON

DIPOLO-DIPOLO

PUENTES DE HIDRGENO

FUERZAS DE VAN DER WAALS


Intensidades (TODAS)
aumentan con peso
molecular y dependen
de forma molecular

presentes en
todas las
substancias

ION-DIPOLO
En disoluciones

MOLECULAS O IONES
EN INTERACCION

NO

HAY MOLECULAS POLARES?

HAY IONES?

SI

HAY IONES + MOLECULAS POLARES?

SI
NO
tomo o
molcula neutra
DISPERSIN
DE LONDON
Ej : Ar(l) I2(s)

EST EL
HIDROGENO UNIDO
a N, O, o F?

NO
DIPOLODIPOLO
Ej : H2S; CH3Cl

SI
FUERZAS DE VAN DER WAALS

SI
PUENTES DE
HIDROGENO
Ej : H2O; HF

NO

Disolucin

ION-DIPOLO
Ej : KBr en don
H2O

ENLACE
INICO
Ej: NaCl

Tema 6: FUERZAS INTERMOLECULARES


6.2 Fuerzas intermoleculares
6.2.5 Comparando fuerzas intermoleculares
RESUMEN
Las fuerzas de dispersin (de London) estn presentes en todas las sustancias
Las fuerzas intermoleculares son aditivas (fuerzas dipolo-dipolo se aaden a las fuerzas de

dispersin)
Las fuerzas de van der Waals slo estn presentes en molculas con enlaces covalentes
Las fuerzas por puentes de hidrgeno son las ms intensas, pero menos que cualquier
enlace, ya sea inico o covalente
Las intensidades de las fuerzas ion-dipolo son intermedias entre las fuerzas dipolo-dipolo
y las fuerzas por puentes de hidrgeno
Las intensidades de todas las fuerzas intermoleculares aumentan con peso molecular y
dependen de forma molecular
cidos, bases, Agua, disolventes polares (cloroformo) se mantienen unidos por fuerzas dipolodipolo y puentes de hidrgeno.
Molculas polares pesadas no presentan interacciones dipolo-dipolo importante (dif EN baja)

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