BENEMERITA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

PRACTICA No. 2

CINETICA DE SEGUNDO ORDEN

Reaccin.
K2S208

2 KI

I2

2 K2SO4

Objetivos.
1) Comprobar que la reaccin entre los iones per sulfato y yoduro en las
condiciones establecidas sigue una cintica de segundo orden.
2) Determinar la constante de velocidad de reaccin:
a) Mtodo analtico
b) Mtodo grafico
Introduccin.
La velocidad de las reacciones qumicas constituye el campo de estudio de la cintica
qumica. Experimentalmente se ha encontrado que la velocidad de una reaccin depende
de la temperatura, la presin y las concentraciones de las especies implicadas. La
presencia de un catalizador puede aumentar la velocidad de reaccin.
En si la cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de las
velocidades de reaccin, como cambian las velocidades de reaccin bajo condiciones
variables y que eventos moleculares se efectan durante la reaccin en general.
Mediante el anlisis de la velocidad de una reaccin y de su dependencia respecto de los
factores enunciados, se puede aprender mucho sobre las etapas por las que los
reaccionantes se transforman en productos.
La velocidad de una reaccin est confirmada por la velocidad de formacin y la
velocidad de descomposicin, esta velocidad no es constante y depende de varios
factores.
En el curso de una reaccin qumica, las concentraciones de todas las especies presentes
varan con el tiempo, cambiando as las propiedades del sistema.
El orden de reaccin indica la forma concreta de cmo la velocidad de la reaccin
depende de las concentraciones.
Reaccin de segundo orden:
Una reaccin es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadro de la
concentracin de uno de los reactivos o al producto de de las concentraciones de dos
especies reactivas.

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La variacin de la concentracin con respecto al tiempo es inversamente proporcional,

dicho de otra manera el inverso de la concentracin de uno de los reactivos o productos
es directamente proporcional al tiempo de la reaccin.

Ecuacin de velocidad para las ecuaciones de segundo orden:

V= K[A][B]

V = [A]2 = [B]2

Material y sustancias.

5 matraces Erlenmeyer (1 de 250 y

4 de 125 ml)
4 vasos de precipitados
4 pipetas volumetricas o graduadas
1 bureta de 50 o 25 ml
1 pinza para bureta
1 termmetro
1 pizeta para agua destilada

25 ml de KI 0.04 M
25 ml de K2S2O8 0.04 M
150 ml de Na2S2O3
Indicador de almidon

Hiptesis.
Comprobaremos que la reaccin K2S208 + 2 KI I2 + 2 K2SO4, sigue una cintica de
segundo orden. Se espera que la lnea en la grfica ascendente y constante respecto al
tiempo.
Mtodo experimental.
Yodometra
Etapas experimentales.
1. Anote la temperatura ambiente antes y al final de su prctica.
2. Utilizando una mezcla de hielo y sal ponga a enfriar agua destilada en un vaso
de precipitados.
3. En el matraz erlenmeyer de 250 ml se vierten 25 ml de KI 0.04 M y en un
matraz de 125 ml se vierten 25 ml de K2S2O8 0.04 M.
4. Se agrega rpidamente y con agitacin la solucin de persulfato en la solucin
de yoduro iniciando de esta manera la reaccin (t=0).

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5. Despus de 6 minutos tome una alcuota de 5 ml de la mezcla de reaccin,

depostela en 10 ml de agua helada, y titule esta mezcla con solucin de Na 2S2O3
0.0017 M agregando indicador de almidn cerca del punto final (el color de la
mezcla debe ser amarillo plido).
6. Anote la temperatura de su mezcla de reaccin.
7. Realizar 7 titulaciones ms en intervalos de 6 minutos cada una.

Resultados y clculos
1. Anote sus datos experimentales en una tabla iniciando con la temperatura de
trabajo.
Tiempo (minutos)
ml de Na2S2O3
8
14
20
26
32
38
44
50

3.6
4.7
6.4
8
10
10.9
12.5
13.2

T ambiente: 24C= 295 K

T de reaccin: 26C= 297 K
[KI]=0.04M
[K2S2O8]=0.04M
[Na2S2O3]=0.0017M
De la ecuacin general:
A+ nBProductos
Y de nuestra ecuacin de la reaccin:
K2S208 + 2 KI I2 + 2 K2SO4

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Generalizamos para nuestra reaccin:

A+2BProductos
2. Calcule para cada intervalo de tiempo la concentracin de yodo liberado en la
reaccin utilizando los datos de la titulacin con tiosulfato de sodio que utilizo
para cada alcuota.

T1= 8 minutos
n NaS O =M x V
2

n NaS O
2

= (0.0017 M)(3.6 X10 -3 L) = 6.12 x 10 -6 mol

6

6.12 x 10
2

n I =
2

= 3.06 x10 -6 mol

I
[ 2]=

nI
VI

I
3.06 x 10 mol
[ 2]=
=6.12 x 104 mol/l
0.005l

T2=14 minutos
n NaS O =M x V
2

n NaS O
2

n I =
2

= (0.0017 M)(4.7 x 10 -3 L) = 7.99 x 10 -6 mol

7.99 x 106
2

I
[ 2]=

nI
VI

= 3.995 x10 -6 mol

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I
3.995 x 10 mol
[ 2]=
=7 . 99 x 104 mol /l
0.005l

T3=20 minutos
n NaS O =M x V
2

n NaS O
2

= (0.0017 M)(6.4 x 10 -3 L) = 1.088 x 10 -5 mol

5

1.088 x 10
2

n I =
2

= 5.44 x10 -6 mol

I
[ 2]=

nI
VI

I
3.995 x 10 mol
3
[ 2]=
=1.088 x 10 mol /l
0.005l

T4=26 minutos
n NaS O =M x V
2

n NaS O
2

n I =
2

= (0.0017 M)(8 x 10 -3 L) = 1.36 x 10 -5 mol

5

1.36 x 10
2

= 6.8 x10 -6 mol

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I
[ 2]=

nI
VI

I
6.8 x 10 mol
[ 2]=
=1.36 x 103 mol /l
0.005l

T5=32 minutos
n NaS O =M x V
2

n NaS O
2

= (0.0017 M) (0.01 L) = 1.7 x 10 -5 mol

1.7 x 105
2

n I =
2

= 8.5 x 10 -6 mol

I
[ 2]=

nI
VI

I
8.5 x 10 mol
[ 2]=
=1.7 x 103 mol /l
0.005l

T6=38 minutos
n NaS O =M x V
2

n NaS O
2

= (0.0017 M)(0.0109 L) = 1.853 x 10 -5 mol

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1.853 x 105
2

n I =
2

= 9.265 x10 -6 mol

I
[ 2]=

nI
VI

I
9.265 x 10 mol
[ 2]=
=1.853 x 103 mol /l
0.005l

T7=44 minutos
n NaS O =M x V
2

n NaS O
2

= (0.0017 M)(0.0125 L) = 2.125 x 10 -5 mol

2.125 x 1 o
2

n I =
2

= 1.0625 x10 -6 mol

I
[ 2]=

nI
VI

I
3.995 x 10 mol
[ 2]=
=2.125 x 103 mol /l
0.005l

T8=50 minutos
n NaS O =M x V
2

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n NaS O
2

n I =
2

= (0.0017 M) (0.0132 L) = 2.244 x 10 -5 mol

5

2.244 x 10
2

= 1.122 x10 -5 mol

I
[ 2]=

nI
VI

I
[ 2]=

1.122mol
=2.244 x 103 mol /l
0.005 l

3. Utilizando los resultados del inciso anterior y la relacin estequiomtrica entre el

yoduro de potasio y el persulfato de potasio calcule la concentracin sin
reaccionar de los reactivos para cada intervalo de tiempo.
Concentracin K2S2O8

[A] = [A]0 XX= [I2]

T1= 8 minutos
(0.04 M) (6.12 x 10-4 M) = 0.03938 M
T2=14 minutos
(0.04 M) (7.99 x 10-4 M)= 0.03920 M
T3=20 minutos
(0.04 M) (1.088 x 10-3 M)= 0.03891 M
T4=26 minutos
(0.04 M) (1.36x 10-3M)= 0.03864 M
T5=32 minutos
(0.04 M) (1.7 x 10-3 M)= 0.0383 M
T6=38 minutos
(0.04 M) (1.853 x 10-3 M)= 0.03814 M
T7=44 minutos
(0.04 M) (2.125 x 10-3 M)= 0.03787 M
T8=50 minutos
(0.04 M) (2.244 x 10-3 M)= 0.03775 M

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Concentracin I2

[B] = [B]0 2 X

T1= 8 minutos
(0.04 M) 2(6.12 x 10-4 M) = 0.03877 M
T2=14 minutos
(0.04 M) 2(7.99 x 10-4 M)= 0.03840 M
T3=20 minutos
(0.04 M) 2(1.088 x 10-3 M)= 0.03782 M
T4=26 minutos
(0.04 M) 2(1.36x 10-3M)= 0.03728 M
T5=32 minutos
(0.04 M) 2(1.7 x 10-3 M)= 0.0366 M
T6=38 minutos
(0.04 M) 2(1.853 x 10-3 M)= 0.03629 M
T7=44 minutos
(0.04 M) 2(2.125 x 10-3 M)= 0.03575 M
T8=50 minutos
(0.04 M) 2(2.244 x 10-3 M)= 0.03551M

4. Utilice la ecuacin correspondiente para calcular el valor de la constante de

velocidad de la reaccin por el mtodo analtico para cada intervalo de tiempo y
determine la constante de velocidad promedio.
kt=

[ A ] ( [ B ]0 2 x )
1
ln 0
si [ A ] 0=[ B ] 0=0.04 M
[ B ]0 2 [ A ]0 [ B ]0 ( [ A ]0x )

kt=25 ln

k=

( [ B ] 02 x)
( [ A ]0 x)

25 ( [ B ] 02 x)
ln
t
( [ A ]0x )
t= segundos

T1= 8 minutos

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k=

25
0.03877 mol /l
ln
=8.1308 x 104 l mol1 s1
480 s
0.03938 mol /l

T2=14 minutos
25
0.03840 mol /l
k=
ln
=6.1366 x 104 l mol1 s1
840 s
0.03920 mol /l

T3=20 minutos
25
0.03782mol /l
k=
ln
=5.9194 x 104 lmol1 s1
1200 s
0.03891mol /l

T4=26 minutos
25
0.03728 mol /l
k=
ln
=5.7421 x 104 l mol1 s1
1560 s
0.03864 mol/l

T5=32 minutos
25
0.03 66 mol/l
k=
ln
=5.9116 x 104 l mol1 s1
1920 s
0.0383 mol/l

T7=44 minutos
25
0.03 575 mol/ l
k=
ln
=5.4553 x 104 l mol1 s1
2640 s
0.03787 mol/l

T6=38 minutos
25
0.03 629 mol/l
k=
ln
=5.4519 x 104 l mol1 s1
2280 s
0.03814 mol/l

T8=50 minutos
25
0.03 551mol /l
k=
ln
=5.0975 x 104 l mol1 s1
3000 s
0.03775mol /l

4.7845
4
1 1
k =
=5.9806 x 10 l mol s
8

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5. En una tabla haga un resumen de sus resultados obtenidos.

Tiempo (min)

[K2S2O8] (M)

[KI] (M)

K (L mol-1 s-1)

0.03938

0.03877

8.1308 x 10

14

0.03920

0.03840

6.1366 x 10

20

0.03891

0.03782

5.9194 x 104

26

0.03864

0.03728

5.7421 x 104

32

0.0383

0.0366

5.9116 x 104

38

0.03814

0.03629

5.4519 x 10

44

0.03787

0.03575

5.4553 x 104

50

0.03775

0.03551

5.0975 x 104

6. Identifique los trminos de la ecuacin cinetica para determinar la constante de

velocidad de reaccin en el inciso anterior con la ecuacin de una lnea recta de
tal forma que pueda graficar Y como funcin de X.
si k =

ln

25 ( [ B ] 02 x )
ln
t
( [ A ]0 x )

( [ B ] 02 x ) k
=
t
( [ A ]0x ) 25

Y =ln

( [ B ] 02 x )
k
; X=t ; m=
25
( [ A ]0x )
x= t
(seg)
480

y= ln
concentracin
-0.0156

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840
1200
1560
1920
2280
2640
3000

-0.0206
-0.0284
-0.0358
-0.0454
-0.0497
-0.0576
-0.0611

Grafica ln [B]0/[A]0 vs tiempo y= ln concentracion

0
-0.01

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

-0.02
-0.03
-0.04
-0.05
-0.06
-0.07

7. Realice una regresin lineal y calcule pendiente, interseccin y coeficiente de

correlacin.
A= -6.074 x 10-3
B= -1.908 x 10-5
r= -0.995
8. Utilizando el valor de la pendiente de la recta calculando en el inciso anterior
determine el valor de la constante de velocidad de reaccin.
si m=B=

k
k =25 B
25

k =25 (1.908 x 105 ) =4.77 x 104 Lmol1 s1

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Observaciones
En esta experimentacin, se pudo notar que las concentraciones tanto de persulfato de
potasio como de yoduro de potasio disminuan, al mismo tiempo que la concentracin
del yodo aumentaba.
Conclusin
Podemos concluir que la reaccin entre los iones persulfato y yoduro en las condiciones
establecidas sigue una cintica de segundo orden, esto fue comprobado mediante la
experimentacin ya que conforme transcurra el tiempo de velocidad de la reaccin se
va necesitando ms titulante.
El mtodo de regresin lineal nos permite comprobar si la reaccin es o no de segundo
orden basndose en el valor arrojado por el coeficiente de correlacin, si el coeficiente
de correlacin es cercano a 1 o -1 se trata de una reaccin de segundo orden y en
nuestro caso el valor que obtuvimos fue de -0.995 con lo que comprobamos que se
trataba de una reaccin de segundo orden.
Adems de utilizar el mtodo analtico utilizamos el mtodo grafico para determinar el
valor de la constante de velocidad de reaccin.

Bibliografia
www.elergonomista.com/quimica/cinetica.html
mit.ocw.universia.net/7.51/f01/pdf/fa01-lec02.pdf
Gilbert W. Castelln,
Fisicoqumica, segunda edicin
Editorial Pearson Educacin, Mxico 2006
G. H. Ayres,
Anlisis Qumico Cuantitativo
Editorial Harla S. A

Benemrita Universidad Autnoma de Puebla

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laboratorio de fisicoquimica II

Facultad de Ciencias Qumicas

Licenciatura en Qumico Farmacobilogo

Laboratorio de Fisicoqumica II
Profesora Hilma Lima Lima

Practica 2.

Cintica de segundo orden

N de equipo: 5

Integrantes:
Galicia Hernndez Maricela
Melndez Castillo Beatriz

Otoo del 2010.