4.2.

CALORES LATENTES DE SUBSTNCIAS PURAS

Quando uma substncia pura liquefeita a partir do estado slido ou vaporizada a partir
do lquido a presso constante, no h variao de temperatura; no entanto, para que o
processo ocorra requerida a transferncia de certa quantidade finita de calor para a
substncia em questo. A esses efeitos trmicos chamamos de calor latente de fuso e
calor latente de vaporizao. De forma anloga, h calores de transio
acompanhando a mudana de uma substncia de um estado slido para outro; por
exemplo, o calor absorvido quando enxofre cristalino rmbico muda para a estrutura
monocclica a 95 C e 1 bar de 360 J para cada tomo-grama.
A caracterstica principal dos processos em questo a coexistncia de duas fases. De
acordo com a regra das fases, um sistema bifsico composto de apenas uma nica
espcie univariante, e o seu estado intensivo determinado pela especificao de
somente uma propriedade intensiva. Sendo assim, o calor latente vinculado a uma
mudana de fase uma funo exclusivamente dependente da temperatura,
relacionando-se s demais propriedades do sistema por intermdio de uma equao
termodinmica exata:
sat

H=T V

dP
dT

Onde, para uma espcie pura temperatura T, H

V

corresponde ao calor latente,

corresponde variao de volume vinculada mudana de fase, e

Psat

corresponde presso de saturao.

Ao aplicar-se a equao termodinmica acima ilustrada vaporizao de um lquido
sat

puro,

dP
dT

a inclinao da curva de presso de vapor vs. temperatura na

temperatura de interesse, V

a diferena entre os volumes molares do vapor

saturado e do lquido saturado, e H

os valores de H

o calor latente de vaporizao. Dessa forma,

podem ser calculados partindo-se de dados de presso de vapor e

volumtricos.
Os calores latentes podem tambm ser medidos calorimetricamente. Valores
experimentais para muitas substncias encontram-se disponveis em temperaturas
selecionadas. Correlaes para os calores latentes de diversos compostos como funes
da temperatura so fornecidas por Daubert e et al. Contudo, no h sempre a
disponibilidade de dados nas temperaturas de interesse, e, em muitos casos, os dados
necessrios para a utilizao da equao termodinmica tambm so desconhecidos.
Quando isto ocorre, mtodos aproximados so utilizados para a estimativa dos efeitos

trmicos que acompanham uma mudana de fase. Como os calores de vaporizao so,
notoriamente, os mais importantes do ponto de vista prtico, eles tm recebido maior
ateno. Um procedimento a utilizao de um mtodo de contribuio de grupos,
conhecido como UNIVAP. Mtodos alternativos servem para um destes dois propsitos:

Predio do calor de vaporizao no ponto final de ebulio, isto , a uma

presso de 1 atmosfera padro, definida como 101.325 Pa.
Estimao do calor de vaporizao a qualquer temperatura, a partir de um valor
conhecido em uma nica temperatura.

Estimativas aproximadas de calores latentes de vaporizao para lquidos puros em seus

pontos normais de ebulio so dadas pela regra de Trouton:
Hn
10
RT n
Onde
Hn

Tn

a temperatura absoluta do ponto normal de ebulio. As unidades de

Tn

,Re

devem ser escolhidas de tal forma que

Hn
RT n

Valores experimentais representativos para essa razo so: Ar: 8,0;

9,1; HCl: 10,4;

C6 H 6

: 10,5;

H2

S: 10,6; e

H2

adimensional.
N2

: 8,7;

O2

O: 13,1.

Com a mesma natureza, porm no to simples, tem a equao proposta por Riedel:
H n 1,092( ln PC 1,013)
=
RT n
0,930Tr n

Onde

PC

a presso crtica em bar, e

Tr n

a temperatura reduzida a

Tn

referida equao, mesmo sendo experimental, supreendentemente precisa; erros

raramente ultrapassam a marca de 5%. Aplicada gua, ela fornece:
H n 1,092(ln220,551,013)
=
=13,56
RT n
0,9300,577
De onde se obtm que:
H n= (13,56 )( 8,314 ) (373,15 )=42.065 J mol1

.A

O valor encontrado corresponde a 2.334 J g

; o valor na tabela de vapor de 2.257

J g1 3,4% menor.
A estimativa do calor latente de vaporizao de um lquido puro a qualquer temperatura,
a partir de um valor conhecido a uma determinada temperatura, pode ser baseada em um
valor experimental conhecido a uma determinada temperatura, pode ser baseada em um
valor experimental conhecido ou em um valor previsto pela equao:
sat

H=T V

dP
dT

O mtodo proposto por Watson possui grande aceitao:

1T r 2 0,38

1T r 1
H2
=
H1
Essa equao simples e relativamente precisa; a sua utilizao ilustrada no exemplo
abaixo:

Sabendo que o calor latente de vaporizao da gua a 100 C igual a 2.257

J g1 , estime o calor latente a 300 C:

Com

H1

sendo o calor latente a 100 C = 2.257 J g

latente a 300 C,

Tr 1

= 373,15/647,1 = 0,577 e

Tr 2

equao termodinmica, temos que:

0,270 0,38 =1,371 J g1
10,886 0,38
=( 2,257 )
0,577
H 2=( 2,257 )
1
O valor dado nas tabelas de vapor de 1,406 J g .

H2

sendo o calor

= 573,15/647,1 = 0,886, pela