Tema 7.

Cintica qumica
Velocidad de reaccin
Ecuacin de velocidad
Factores de los que depende
Energa de activacin
Catlisis
Catlisis homognea y heterognea
Catlisis enzimtica
Catlisis. Refino del petrleo

Tema 7. Cintica qumica

1921

BASF, Oppau (Alemania)

561 muertos

1947

Baha de Galbeston, Texas (USA)

Un carguero

600 muertos

1994

Terra Industries Port Neal, Iowa (USA)

2001

AZF Fertilizantes, Toulouse (Francia)

2004

Camin Fertiberia, Castelln (Espaa)

4 muertos
29 muertos
2 muertos

Termoqumica
Estudia la espontaneidad de los procesos
qumicos y seala el sentido en que evolucionan
No informa de la rapidez con que tienen lugar

NH4+

+ NO3-

El traicionero
nitrato amnico

N 2O + 2H2O

Reaccin espontnea segn la termodinmica (G<0)

Sin embargo,
NH4NO3 (usado como fertilizante) estable hasta 150 C,
180-250 C descomposicin a velocidad controlada
Explosivo: Confinacin a altas temperaturas
Detonado con explosivos de alta velocidad
Contaminacin con pequeas cantidades de Al, Cu, Ni
(catalizadores)

Cintica
Estudia la velocidad

Tema 7. Cintica qumica

Velocidad de reaccin: magnitud que indica la rapidez con la que se
produce una reaccin

B
tiempo

v=

Nmero de molculas

[A]
v=t
[B]
t

Molculas de A

Molculas de B

unidades: mol L-1s-1

t (s)

Tema 7. Cintica qumica

Velocidad de reaccin
Br2 (ac) + HCOOH (ac)

2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

tiempo
Ecuacin de velocidad

v = k [Br2]x [HCOOH]y
393 nm
Detector
luz
[Br2] absorcin
Se van tomando datos con un colormetro

Constante de
velocidad

rdenes parciales
de reaccin
(experimentales)

Tema 7. Cintica qumica

Ecuacin de velocidad
Ejemplos de rdenes de reaccin, dependen del mecanismo de la reaccin, por lo que
no guardan relacin con los coeficientes estequiomtricos
(SE OBTIENEN EXPERIMENTALMENTE)

H2O2 H2O + O2

v = k [ H2O2 ]

2
el orden con respecto al H2O2 es 1; el orden global tambin es 1

reaccin de primer orden global y de primer orden respecto a H2O2

2NH3 N2 + 3H2

v=k

el orden con respecto al NH3 es 0; el orden global tambin es 0

reaccin de orden cero global y con respecto a NH3

2NO2 + F2 2NO2 F

v = k [ NO2 ][ F2 ]

el orden es 1 con respecto al NO2 y con respecto al F2; el orden

global es 2
Reaccin de segundo orden global y de primer orden con respecto a
NO2 y a F2

Tema 7. Cintica qumica

Factores de los que depende la velocidad de reaccin
La velocidad depende del mecanismo de la reaccin (serie de pasos individuales que
dan lugar a la reaccin global). En l influyen:

Naturaleza de los reactivos:

Ej.: las reacciones entre compuestos inicos

disueltos, que dan iones, suelen ser ms rpidas que entre compuestos covalentes,
que requieren que se rompan enlaces para formar otros.

v = k [Br2]x [HCOOH]y
Explicacin: teora de las colisiones, las molculas
reaccionan debido a choques que rompen los enlaces

Temperatura: a mayor temperatura mayor velocidad

Nmero de molculas

Concentracin de los reactivos: a mayor concentracin mayor velocidad

Velocidad molecular (m/s)

Catalizadores: modifican la velocidad (con frecuencia la aumentan)

estn relacionados con la energa de activacin (Ea)

Tema 7. Cintica qumica

Energa de activacin
- No todos los choques dan lugar a reaccin, sino slo aquellos que son capaces de
hacer que las molculas adquieran un alto valor de energa (energa de activacin, Ea)
- Explicacin: teora del complejo activado. Entre el estado de reactivos y productos
se pasa por un estado intermedio inestable y de alta energa, el estado de transicin
o complejo activado
estado de transicin

Analoga con la Ea

(Ea): energa mnima que

las molculas deben
poseer para que se forme
el complejo activado

+ H2O

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis
Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin
qumica (modificando su mecanismo y con ella su Ea) sin ser consumida en
el proceso.
Con catalizador

Energa potencial

Energa potencial

Sin catalizador

trayectoria de la reaccin

vcon catalizador > vsin catalizador

trayectoria de la reaccin

Ea < Ea

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis
+ H2O

Reaccin no catalizada

Reaccin catalizada en medio cido

Reaccin
catalizada

El catalizador: H+, reacciona para dar uno o varios intermedios; pero se regenera al final.
El catalizador ha acelerado la reaccin cambiando el mecanismo a travs de etapas
intermedias con Ea ms bajas.

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis homognea y heterognea
Catlisis homognea: el catalizador se encuentra en la misma fase que
los reactivos de la reaccin qumica.
Ej.:

2 H2 O2 (ac)

2H2O (l) + O2 (g)

lenta

Si se aade Br2(ac) como catalizador

2Br - + 2H+ + O2 (g)

Br2 + H2 O2 (ac)
2 Br - + H2 O2 (ac) + 2H+
2 H2 O2 (ac)

Br2 + 2H2O

2H2O (l) + O2 (g)

rpida

Otro ej.: destruccin de la capa de ozono estratosfrica por compuestos

como los CFCs. En ausencia de los mismos, la concentracin de ozono es
constante porque se forma y destruye de modo cclico.

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis homognea y heterognea
Catlisis heterognea: los reactivos y el catalizador estn en distintas fases
(normalmente el catalizador es un soporte slido sobre el que ocurre la reaccin).

Ej.: proceso Haber para la sntesis de amoniaco

N2 (g) + 3H2 (g)

catalizador:
2NH3 (g) ( aprox. 500C)
Fe/Al2O3/K2O

La unin del N2 y el H2 a la superficie del catalizador debilita los enlaces

covalentes. Los tomos de H y N resultantes, altamente reactivos, se
combinan para formar nuevas molculas, que abandonan la superficie.

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis heterognea
Ej.: convertidores catalticos en automviles (Pt, Pd, Rh)

Convertidor
CO + Hidrocarburos no quemados + O2

cataltico

CO2 + H2O

Convertidor
2NO + 2NO2

cataltico

2N2 + 3O2

El Pb(CH2CH3)4, aditivo de gasolinas, envenena los

catalizadores y es txico para humanos!!!

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis enzimtica
Catalisis enzimtica: reacciones catalizadas por enzimas, protenas de
masa molar grande
catlisis muy especfica
(modelo llave y cerradura)

es una catlisis homognea, pero tiene mucho parecido con la catlisis

en superficie
ejemplos: enzimas que catalizan las reacciones metablicas
enzimas en la produccin de biocombustibles
http://www.tendencias21.net/Una-nueva-enzima-acelera-y-abarata-la-produccion-de-biocombustibles_a4970.html

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis. Refino del petrleo

Hidrocarburos
Temperatura de autoignicin: aquella a la que el lquido se
enciende y arde sin una fuente de encendido.
Relacionada con su composicin molecular.
Molculas grandes y de cadena lineal tienen temperaturas
mucho ms bajas que molculas pequeas, ramificadas.
La gasolina, con hidrocarburos pequeos (C5-C12) tiene
una temperatura de autoignicin relativamente alta. Para
su ignicin eficaz en un motor requiere una chispa (buja).
Sin embargo, la fraccin de gasolina de proceso
directo que se obtiene de la destilacion fraccionada
del petrleo no es un buen combustible para motores
porque contiene sobre todo hidrocarburos lineales
que se preencienden con demasiada facilidad.

Refino adicional

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis. Refino del petrleo
ndice de octano: medida de la capacidad de una mezcla de
hidrocarburos para arder uniformemente, sin preencendido ni
detonaciones del motor.
CH3
CH3

CH2

CH2

CH

CH2

CH2

CH3

CH3

CH3
CH2

CH

CH3

CH3
n-heptano
ndice de octano: 0

Isooctano
ndice de octano: 100

(detona mucho)

(arde uniformemente)

Caractersticas de detonacin iguales a las

de una mezcla de 5% de heptano y 95%
de isooctano (2,2,4-trimetilpentano).

Gasolina de ndice de octano 95

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis. Refino del petrleo
Elevacin del ndice de
octano de la gasolina

Aumento del % de hidrocarburos ramificados y aromticos

(reformado cataltico)
Adicin de mejoradores del octanaje

Nombre

Clase de compuesto

ndice

Heptano

Alcano

Hexano

Alcano

25

Pentano

Alcano

62

1-Penteno

Alqueno

91

Benceno

Hidrocarburo aromtico

106

Metanol

Alcohol

107

Etanol

Alcohol

108

Alcohol terc-butlico

Alcohol

113

Metil terc-butil ter (MTBE)

ter

116

Tolueno

Hidrocarburo aromtico

118

ndice de octano
de algunos
hidrocarburos y
aditivos para
gasolinas

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis. Refino del petrleo
Reformado cataltico
Hidrocarburos de
cadena lineal

CATALIZADORES

CH3

ismeros de
cadena
ramificada

Pt en soporte

CH3

CH

CH2

CH2

CH3

de Al2O3

CH CH2 CH3
2-metilbutano
ndice de octano: 94

CH3

pentano
ndice de octano: 62
Distintas fracciones
del petrleo

Mezclas de hidrocarburos
aromticos

CATALIZADORES

CH3
Cu a 650C

Gasolina, queroseno
y aceites ligeros

+
benceno

CH3
+ ......

CH3
tolueno xilenos

Tema 7. Cintica qumica

Catlisis. Refino del petrleo
Craqueo cataltico (o pirlisis cataltica): reacciones qumicas de
ruptura de molculas grandes (fracciones pesadas) en otras ms pequeas,
que entran en el intervalo de las gasolinas. Se usan catalizadores, calor y
presin.

C16H34

Catalizador
QyP

un alcano

C8H16

un alqueno

C8H18

(- Se eleva tambin
el ndice de octano
- Se producen

un alcano alquenos para la

industria qumica)

Demanda

Objetivo

Ajustar la proporcin de cada fraccin

con la demanda del mercado.
Demandas por temporada

Gasolinas
Queroseno y diesel

Invierno

demanda de comb. diesel para calefaccin

Verano

demanda de gasolina (vacaciones)

Tema 7. Cintica qumica

Alquenos obtenidos del petrleo (materias primas en la industria qumica)
Pirlisis cataltica

Etileno

Butileno

Acetileno

Propileno

Butadieno
Etanol

Disolventes
Productos
farmacuticos

Polietileno

xido de
etileno

Plsticos
Etilenglicol

Cloruro
de etilo

Aditivo
para
gasolina

Polipropileno
Caucho
sinttico

Resinas
Plstico
Neopreno

Pinturas
Adhesivos

Compuestos
para limpieza
Anticongelante

Disolventes

Caucho
sinttico

Fibras
Disolventes

Frmacos
Lquidos para
lavado en seco
Anticongelantes
Detergentes

Fibras sintticas
Pelculas

Fluidos
hidrulicos
Plastificantes