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ADSORCIN.

INTERCAMBIO INICO.
Son operaciones unitarias de transferencia de materia en las
que un soluto contenido en una fase fluida se transfiere hacia
una fase slida, bien por retencin en su superficie o por
reaccin con el slido.

ADSORCIN I. INICO
1.

2.
3.
4.
5.
6.

Introduccin.
Equilibrio de los procesos.
Cintica de los procesos.
Operacin por etapas.
Columnas de lecho mvil.
Columnas de lecho fijo.

ADSORCIN
Fluido

Fluido + soluto

ADSORCIN
Slido

Slido + soluto

Soluto

Adsorbato o Sorbato

Slido

Adsorbente o Sorbente

ADSORCIN
Adsorcin fsica

Fuerzas de retencin de Van der Waals.


Retencin del soluto en cualquier punto de la superficie del
absorbente.

Quimisorcin

Reaccin entre adsorbato y adsorbente.


Retencin de soluto en puntos activos del adsorbente.

CARBN ACTIVO
Se caracteriza por su pequeo
y homogneo calibre y su
estructura interna, formada
por un gran nmero de poros
de tamaos similares que
puede alcanzar una superficie
interna entre 500 y 1.500
m2/g.

OTROS ADSORBENTES

Gel de slice.
Almina activada.
Tamices moleculares.
Polmeros adsorbentes
sintticos.

APLICACIONES

Eliminacin de limolina del zumo de naranja por


adsorcin sobre polmeros.

Eliminacin de melaninas y melanoidinas, formadas


por pardeamiento enzimtico y no enzimtico, por
adsorcin sobre carbn activo.

INTERCAMBIO INICO
Sustitucin de iones de una disolucin por otros
contenidos en un slido.

INTERCAMBIO INICO

Se le puede considerar como una adsorcin qumica,


en la que el intercambio de iones re realiza sobre
puntos definidos de la resina.

El clculo de la columnas de intercambio es similar al


de adsorcin.

Dependiendo del tipo de iones que pueden


intercambiar, las resinas pueden ser aninicas o
catinicas.

APLICACIONES
Una de las ms
importantes
aplicaciones de
intercambio inico es
la desalinizacin y
acondicionamiento del
agua.

EQUILIBRIO DE ADSORCIN

F+A

Equilibrio dinmico entre fases

C = concentracin soluto en fase fluida


m = concentracin soluto en fase slida

ISOTERMA DE ADSORCIN
Es la funcin que da la
variacin de la cantidad
de soluto retenida por el
absorbente (m) con la
concentracin del mismo
en la fase fluida (C).
Los valores de C y m
dependen de la
temperatura.

ISOTERMA DE ADSORCIN
La obtencin terica de la isoterma de adsorcin
puede basarse en consideraciones cinticas o
termodinmicas, siendo ms intuitiva la primera
de ellas. Adems, depende de si se considera si
el soluto es retenido en una o varias capas
moleculares.

ISOTERMA DE ADSORCIN
Adsorcin de un nico adsorbato en una sola
capa molecular.
k1
A(F) + S
A = Soluto en la fase fluida
S = Slido

k2

S-A

ISOTERMA DE ADSORCIN
Velocidad de adsorcin del soluto A
A = 1 A 0 A 2 A
rA = Velocidad de adsorcin de A.
CA = Concentracin de A en la fase fluida.
m0 = Concentracin mxima de A retenido por el adsorbente.
mA = Concentracin de A retenido por el adsorbente.

m0 mA = Concentracin de huecos.

ISOTERMA DE LANGMUIR
En el equilibrio de adsorcin rA = 0, por lo que:
1 A 0 A = 2 A

Entonces la constante de equilibrio ser:


=

=
2 (0 )

De la que se obtendr:

=
0 1 + )

ISOTERMA DE FREUND-LINCH
= ( )
Ecuacin emprica

En la que K y n son parmetros cuyos valores son funcin del tipo de


sistema sorbato-sorbente y de la temperatura.
La determinacin de estos parmetros debe determinarse
experimentalmente.

ISOTERMA DE BRUNAUER, EMMENTT Y TELLER (BET)

1
( ) 1 ( 1)

Adsorcin en multicapas

= Es la cantidad de soluto adsorbido por unidad de


adsorbente para la concentracin CA.
= Concentracin de saturacin del soluto.
1 = Es la cantidad de soluto adsorbido por unidad de adsorbente que forma
una monocapa en la superficie del slido
= Constante representativa de la energa de
interaccin con la superficie.

EQUILIBRIO DE I. INICO
Se dispone de un fluido que contiene un catin + cuya carga es +, y si
se pone en contacto con una resina que puede intercambiar el catin +
con la misma carga que , se puede asegurar que cumple la siguiente
reaccin de intercambio catinico.

k1
k2

Velocidad de separacin de +
= 1 2

+ +

EQUILIBRIO DE I. INICO
En el equilibrio de adsorcin rA = 0, por lo que:
1 +
=
=
2 +

Entonces la velocidad de desaparicin de + en funcin de la


constante K ser:
= 1 (

EQUILIBRIO DE I. INICO
Se sabe que:
= 0

En el equilibrio:
1 +
=
=
2 +

( 0 )
=
( )

= concentracin de iones A (equivalentes/litro)


0 = concentracin inicial de A
= Concentracin de iones B (intercambiados por A)
= equivalentes de A por unidad de masa de resina seca
= capacidad mxima de la resina
= concentracin de B en la resina

EQUILIBRIO DE I. INICO

Fraccin equivalente de A en la resina

Fraccin equivalente de A en fase lquida

La contante de equilibrio se expresa como:



=
( )

CINTICA DE ADSORCIN
En todo proceso de adsorcin pueden considerarse tres
etapas de transferencia de soluto.

a) Transferencia externa
=
N = Densidad de flujo de materia
= Coeficiente de transferencia de materia en la fase externa
C = Concentracin de soluto en la fase fluida
= Concentracin de soluto en la interfase fluido-slido.

CINTICA DE ADSORCIN
b) Transferencia en el interior del slido

N = flujo de materia en la pared del slido


r = Partcula slida esfrica de radio ri
= concentracin de soluto en el slido
= difusividad efectiva del soluto

CINTICA DE ADSORCIN
c) Etapa de adsorcin
Para el caso expuesto anteriormente:

= 1 0 2
que en el equilibrio se tiene:

=
0 1 +

CINTICA DE INTERCAMBIO INICO


a) Transferencia Externa + Solucin
b) Difusin de + a travs de la resina.
c) Reaccin de intercambio
d) Difusin de + a travs de la resina.
e) Transferencia Externa +
Resina

Etapa controlante

Difusin
Transferencia externa

Resina

Solucin

TIPOS DE OPERACIONES
Contacto simple nico
Contacto simple repetido
Mltiple en contracorriente
Columna lecho mvil
Columna lecho fijo

OPERACIN POR ETAPAS


1.

Contacto simple nico


S

mE

F. C E

F. Cs

ms

Esquema de la operacin

Operacin en el diagrama de equilibrio

El soluto pasa a la corriente solida, disminuyendo de este modo su


concentracin en la fase fluida.
Las corrientes de fluido y solido que abandonan la etapa se supone que
se encuentran en equilibrio. Se supone una etapa ideal.

C y m =concentraciones de las corrientes fluida y solida.


F y S= caudales msicos de la corrientes fluida y solida
Balance de soluto.
= S( )
El subndice E denota entrada y S salida.

= + +

2. Contacto simple repetido

S1
F

mE

CE

S1

F1.
C1

F2.
C2

m1

La fase fluida que abandona una etapa sirve de alimento a la


siguiente; se considera que todas las etapas se comportan de
forma ideal, las concentraciones de las corrientes fluida y
solida que abandonan una etapa cualquiera lo hacen en
equilibrio.

Balance de soluto (para una etapa i cualquiera)


1 = S( )
Reordenada la expresin:

= + +
1

3. Contacto mltiple en contracorriente


F C0
S m1

C2

C1
1

m2

mN

F CN
S

mN+1

En este tipo de operacin se utilizan N etapas. La corriente de salida de


cada etapa sirve de alimento a la siguiente.
La corriente fluida entra al sistema por la primera etapa, mientras que la
solida lo hace por la ultima.
Balance global a todo el sistema se obtiene la ecuacin:

0 = S(1 +1 )

COLUMNAS DE LECHO MVIL


F
C1

Se supone que el solido se mueve a lo


largo de la columna en flujo de pistn.
Balance de soluto en un diferencial de
altura dz

S
C- dC

m- dm

C
C0

dz

= + + ( )
v= velocidad lineal del circulacin del fluido
e= porosidad del solido
As= superficie especifica del lecho
N= densidad de flujo

COLUMNAS DE LECHO FIJO


Se realiza un balance de soluto en un diferencial de altura de
columna dz, se observa que el termino de entrada es igual al de
salida, mas la parte acumulada en el liquido retenido en la
fraccin porosa de dz y la acumulada en el solido.

= + +

v= velocidad lineal del circulacin del fluido


A= seccin transversal de la columna
e= porosidad del solido
C= concentracin de soluto en la fase fluida
m= concentracin de soluto en la fase solida

p= densidad de las particula adsorbente o de la resina de intercambio

Al desarrollar el termino de acumulacin, y reordenar todos los


trminos, la ecuacin anterior puede expresarse:
1

Permite calcular la altura de la columna.

C0

C
A

C - dC
dz