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Indice

Introduccin
El curso de procesos de separacin 3 abarca varios temas relacionados con importantes
operaciones unitarias de transferencia de masa, se podra decir que en su totalidad estn
enfocadas a la separacin de compuestos incluidos en una mezcla, ya sea en estado lquido,
solido o gaseoso. Todas estas aprovechando las diferentes propiedades fsicas y afinidades
de los compuestos, ya que si todos presentaran las mismas propiedades en una mezcla sera
casi imposible separarlas.
Una de estas operaciones unitarias es la adsorcin, esta operacin consiste bsicamente en
la utilizacin de pequeas partculas de solido dispuestas de tal forma que al ser atravesadas
por un flujo de alguna mezcla puede separar un compuesto especifico mediante la
adherencia de este a l slido.
Normalmente este solido presenta alta porosidad y su tamao es altamente reducido debido
a que esto garantiza una alta superficie especifica que puede alcanzar valores entre 500 a
1000 m2/g, resultando as en grandes superficies de contacto en donde habr adherencia.
Como se mencion anteriormente un proceso de separacin requiere que las propiedades
fsicas de los compuestos sern diferentes entre s, en este caso se busca que el slido
adsorbente presente pesos moleculares y polaridades diferentes a las del adsorbato que
llevaran a una adsorcin de tipo fsica, mayormente mediante fuerzas de Van Der Walls,
preferentemente a temperaturas bajas, es poco deseada la adsorcin de tipo qumica ya que
esta presenta mayores dificultades para la separacin del adsorbente con el adsorbato.
Normalmente esta separacin est dispuesta mediante la utilizacin de lechos fijos, donde
se lleva a cabo la separacin hasta que al adsorbente se ve saturado por el adsorbato y
necesarios cambiarlo o regenerarlo para continuar con la operacin unitaria. La
regeneracin puede realizarse con gas inerte caliente, pero por lo general es preferible
utilizar vapor de agua cuando el solvente no es miscible en agua.
Estos puntos sern tratados ms especficamente en el siguiente documento, en el cual se
mostrarn los diferentes tipos de adsorcin y sus respectivas aplicaciones.

Adsorcin
Definicin
La adsorcin de gases por slidos es de importancia industrial en la purificacin y secado
de gases, en la recuperacin de vapores de disolvente y gasolina rectificada, en la
separacin fraccionada de gases por hipersorcin y en reacciones gaseosas catalizadas por
superficies slidas. Entre un gas y un slido existen muchas fuerzas de atraccin que
dependen tanto de la estructura fsica compleja del slido como de la naturaleza qumica de
ambos, gas y slido. Es evidente que la fuerza fsica de atraccin de un gas con un slido
adsorbente ser mayor que la fuerza de atraccin que da lugar a la condensacin normal del
gas tanto en cuanto la adsorcin de un gas tendr lugar por debajo de su presin de
saturacin.
Cuando se forma una sola capa molecular de gas adsorbido, la fuerza de atraccin entre el
gas y la superficie del slido disminuye progresivamente con la extensin de la superficie
cubierta, debido a la interaccin entre las molculas adsorbidas y la no uniformidad de la
superficie.

Figura 1: Diferentes procesos de sorcin.

En palabras ms sencillas, la adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de


una fase y se concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se
considera como un fenmeno subsuperficial. La sustancia que se concentra en la superficie
o se adsorbe se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama "adsorbente". Por contra, la
absorcin es un proceso en el cual las molculas o tomos de una fase interpenetran casi
uniformemente en los de otra fase constituyndose una "solucin" con esta segunda.
Cabe destacar que la adsorcin es distinta de la absorcin. En este ltimo proceso la
sustancia no se retiene en la superficie, sino que pasando a travs penetra y se distribuye
por todo el cuerpo de un slido o lquido. La adsorcin como proceso qumico, postula la
reaccin actual entre las molculas adsorbidas y las molculas o los tomos de la superficie
del adsorbente. Estas molculas superficiales tienen valencias libres que permiten la

interaccin con el soluto. Una completa interaccin de todas las valencias disponibles en la
superficie del adsorbente producira una capa molecular en toda la superficie.

Tipos de adsorcin:
La naturaleza de la adsorcin puede variar de un sistema a otro y se puede dividir en dos
tipos principales: la adsorcin fsica y la adsorcin qumica.
i) Fisisorcin(de Van der Waals): es causada por la interaccion de los elementos de la
superficie del solido (adsorbente) y las molculas del fluido (adsorbato), esta fuerza de
atraccin y repulsin son similares a la de los gases no ideales, que causan la desiacion de
las leyes de los gases ideales, licuefaccin del gas. Por la nauraleza de estas fuerzas se
llaman adsorcin fsica o adsorcin de Van Der Waals y no depende de la naturaleza
qumica del slido.
ii) Quimisorcin: la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformacin, ms o
menos intensa, para dar lugar a una especie distinta. Fuerzas ms intensas de atraccin entre
un gas y un slido que resultan en la formacin de compuestos superficiales en relaciones
estequiomtricas variables. La adsorcin qumica es altamente especfica en su naturaleza,
puede estar restringida a puntos moleculares definidos en la superficie, y a bajas
temperaturas tiene lugar lentamente.
Tabla 1. Diferencias entre la fisisorcin y la quimisorcin
Parmetro
Adsorbente

Adsorcin fsica
Todos los slidos
Todos son gases por debajo de la
temperatura critica

Adsorcin qumica
Algunos son slidos
Algunos son gases qumicamente
reactivos

Temperaturas bajas. Dependen del


punto de ebullicin

Temperaturas altas. Dependen de la


Ea.

Calor de
adsorcin

Bajo ( H )

Velocidad (Ea)

Muy rpida, baja E

Rango de accin
Reversibilidad

Es posible con capas mltiples


Altamente reversible

Importancia

Para la determinacin del rea


superficial y el tamao de los poros

Alto, del orden de los calores de


reaccin
40-800 KJ/mol
No activada, baja E
Activada, baja E
Capa monomolecular
Generalmente irreversible
Para la determinacin del rea de
centros activos y la evaluacin de la
cintica de reacciones superficiales

Adsorbato
Intervalo de
temperatura

8-20 KJ/mol

Isotermas de adsorcin
3

Las medidas de adsorcin de gases se utilizan ampliamente para la caracterizacin de una


amplia variedad de slidos porosos, como xidos, carbones, zeolitas o polmeros orgnicos.
La adsorcin fsica de gases en solidos aumenta cuando se reduce la temperatura y
aumentando la presin. Este proceso es exotrmico (se libera energa). La cintica y
termodinmica de la adsorcin ha sido extensamente estudiada, pero cuando se habla de are
superficial y tamao de poro, el procedimiento de investigacin consiste en establecer un
isoterma de adsorcin (desorcin).
Un isoterma de adsorcin muestra como la cantidad adsorbida de gas depende de la presin
de equilibrio del gas a temperatura constante. La cantidad de gas que toma una muestra es
proporciona a la masa del adsorbente y tambin depende de la temperatura T del sistema, la
presin del gas y la naturaleza tanto del slido como del gas.
La isoterma es el mtodo ms conveniente para definir una adsorcin en equilibrio
determinada experimentalmente y los tratamientos tericos de la adsorcin generan
modelos de isotermas. Estn basados en el anlisis de relaciones entre la presin,
temperatura y grado de recubrimiento de la superficie del solido por tomos o molculas
adsorbidas.
Las isotermas de adsorcin que se conocen son los siguientes:
1

Isoterma de Langmuir

Uno de los conceptos fundamentales en los tratamientos cuantitativos de la adsorcin


qumica fue formulado por Irving Langmuir. El deriv su relacin a partir de las
suposiciones siguientes:
a
b
c
d

Las partculas adsorbidas se a la superficie del adsorbente en sitios definidos y


localizados.
Cada sitio solamente pude acomodar una y solamente una partcula de adsorbato.
La energa de la partcula adsorbida es la misma en todos los sitios de la superficie,
y es independiente de la o ausencia de otras partculas adsorbidas en los sitios
vecinos.
Las partculas adsorbidas forman un estrato monomolecular. En el sistema slidogas, las molculas del gas inciden en la superficie y una parte de ellas se adsorben,
Sin embargo, a consecuencia de su energa cintica rotacional y vibracional, cierta
fraccin de molculas adsorbidas abandonan la superficie.

Para encontrar la relacin matemtica entre el grado de recubrimiento y la presin de


equilibrio del gas Imaginemos una superficie que consiste en n "sitios" donde en cada
"sitio" puede adsorberse una y slo una molcula del gas. El equilibrio que habamos
considerado anteriormente es de tipo dinmico entre adsorcin-desorcin. El equilibrio
puede representarse como:
adsorcin (ka)

A + S AS

desorcin (kd)
Donde:
A = reactivo
S = sitio en la superficie
A S = reactivo adsorbido
La velocidad de adsorcin viene dada por la expresin:
V ads =k a [ A ] [S ]

y la velocidad de desorcin por:


V des=k d [ AS ]

donde [A] es la concentracin del reactivo A y que podemos sustituir por la presin P A al
equilibrio, [S] representa la concentracin de sitios vacos y que podemos reemplazar por n
(1-). A-S es la concentracin de sitios ocupados, la cual Sustituimos por n .
Cuando el equilibrio se alcanza, las velocidades de adsorcin y desorcin son iguales, por
lo que obtenemos:
k a P A n ( 1 )=k d n
que haciendo un poco de rearreglo nos queda:
=

ka P A
b P
= A A
k d +k a P A 1+b A P A

donde b=ka/kd Se denomina coeficiente de adsorcin de A en el slido utilizado. Este


trmino no es otra cosa que una constante equilibrio cuya magnitud refleja la fuerza con
que se adsorbe A, es decir, si b muy grande, la molcula A se adsorbe fuertemente en la
superficie.
La relacin entre el grado de recubrimiento y la presin fue derivada por Irving Langrnuir y
se le conoce comnmente como la isoterma de Langmuir.
En la figura se muestran varias isotermas para diferentes valores de b. Se observa que los
valores mayores de b tienen una mayor superficie cubierta a la misma presin de equilibrio
o que a una menor presin se obtiene la misma . La adsorcin es generalmente exotrmica,
por lo tanto, las isotermas pueden representar diferentes temperaturas, ya que el valor de b
muestra una dependencia de la temperatura pues es una constante de equilibrio.

Figura 2. Variacin de la isoterma de Langmuir con b"

q=

q m bC
(1+bC)

Donde:
b = Cte relacionada con la entalpia de adsorcin
C =Concentracin de la solucin en equilibrio
q =Capacidad de soluto adsorbido
qm= Capacidad mxima de adsorcin
Expresin linealizada:
La relacin lineal entre 1/q y 1/C es comnmente usada para evaluar los parmetros q m y b
a partir de los datos experimentales.

1 1
1 1
= +
q qm bqm C

Isoterma de Freundlich

Corno se vio anteriormente el calor de adsorcin disminuye con un aumento del grado de
recubrimiento. La ecuacin de Freundlich fue derivada suponiendo que esta disminucin es
logaritmica, est basada en las suposiciones de que los sitios de adsorcin estn distribuidos
exponencialmente con respecto al calor de adsorcin. El modelo de Laugmuir:
1
2
3

Supone que todos los sitios son de un tipo y que no hay fuerzas de repulsin.
Temperatura constante
Distribucin exponencial de la energa de los sitios de adsorcin
6

No supone la formacin de una monocapa

La isoterma de adsorcin de Freundlich se expresa matemticamente como:

x
q= =K P
m

Donde:

1
n

q=Cantidad mxima de adsorcin


x=masa de adsorbato
m=masa de adsorbente
P=Presin de equilibrio del adsorbato.
C=Concentracin de equilibrio del adsorbato en disolucin.
1/n=constante de la velocidad de saturacin del adsorbato
(Temperatura particular)
K=Constante de la capacidad de adsorcin y afinidad del
adsorbato por el adsorbente

x
q= =K C n
m

Expresin linealizada:
En este caso para bajas concentraciones no se obtiene una expresin lineal. No predice la
adsorcin mxima y presenta desviaciones a valores elevados de adsorcin. Caso usado
para energas superficiales heterogneas.
1
log q=log K + logC
n
3

Isoterma de langmuir -Freundlich

Para muchos de los casos de adsorcin fsica esta isoterma es la que mejor resultado de
acoplamiento presenta:
Donde:
1
n

q
bC
=
1
qm
1+b C n

b=Constante de Langmuir
n=Constante de Freundlich
q=Cantidad mxima de
C=Concentracin de la solucin en equilibrio

Isoterma de Temkin (Slygin y Grunkin)

Slygin y Grunkin supusieron que la disminucin del calor de adsorcin con un aumento en
el recubrimiento es lineal y no logartmico como se supone en el modelo de Freundlich. Fue
una suposicin razonable, ya que muchos sistemas, especialmente para recubrimientos

bajos y medios, tienden a presentar una dependencia lineal. Esta linealidad puede deberse a
de la repulsin entre las especies adsorbidas en una superficie uniforme a la heterogeneidad
de la superficie.
La manera ms simple para concebir una dependencia lineal del calor de adsorcin con 0 es
suponer a priori una superficie homognea, donde la es causada por un aumento de fuerzas
de repulsin cuando el recubrimiento aumenta, lo que el nmero de sitios de adsorcin que
tengan una energa de adsorcin entre Ha y [Ha d(Ha)] es constante e independiente de
-Ha y que en estos sitios de energa de adsorcin disminuye con un incremento en el
recubrimiento de la superficie de acuerdo con la ecuacin:
H a = H 0 (i )
donde es una constante del sistema gas-slido. Sustituyendo la ecuacin:

=bP e
1

Ha
RT

=bP e
1

H 0 ( 1 )
RT

despejando p:
ln P=ln b0

( RTH )+ln ( 1 )
0

donde b0 =b exp (-H0/RT) En el rango de los valores promedios de , la variacin del


trmino ln(/1 -) es insignificantes Entonces:
=

RT
ln b0 P
H0

=K 1 ln K 2 P
si K 1=

RT
y K 2=b 0
H0

Entonces cuando una grfica de P contra sea lineal, se deduce que el calor de adsorcin
disminuye linealmente con un aumento de .
5

Isoterma de Brunauer-Emmett-Teller (BET)

Cuando se tiene un slido poroso y se usan temperaturas cercanas al punto de ebullicin del
gas, entonces aparece una adsorcin con varias capas (fisisorcin). Algunas formas de stas
isotermas tienen un tipo diferente a la de Laugmuir.

b)

a)

Figura 3. a) Isoterma en la que se muestra la zona de llenado de la monocapa, el punto B y la


multicapa. b) Isoterma tipo I en la que se seala como calcular el volumen de poro a partir de la
cantidad mx. de gas adsorbido.

Todos se han clasificado en seis tipos como se muestra en la figura 4.

Figura 4. Representacin esquemtica de los seis tipos de isotermas de adsorcin.

Isoterma tipo I
Se caracteriza porque la adsorcin se produce a presiones relativas baja. Caracterstica de
los slidos microporosos.
Isoterma tipo II
Es caracterstica de slidos macroporosos o no porosos, tales como negros de carbn.
Representa el caso de adsorcion en mono-multicapa. Es caracterstico el punto B que indica
el momento en el que se completa la monocapa.
Isoterma tipo III
Ocurre cuando la interaccin adsorbato-adsorbente es baja. Ejemplo: adsorcin de agua en
negros de carbn grafitizados.

Isoterma tipo IV

Es caracterstica de slidos mesoporosos. Presenta un incremento de la cantidad adsorbida


importante a presiones relativas intermedias, y ocurre mediante un mecanismo de llenado
en multicapas.
Isoterma tipo V
Al igual que la isoterma tipo III, es caracterstica de interacciones adsorbato-adsorbente
dbiles, pero se diferencia de la anterior en que el tramo final no es asinttico.
Isoterma tipo VI
Es poco frecuente. Este tipo de adsorcin en escalones ocurre slo para slidos con una
superficie no porosa muy uniforme. Ejemplo: adsorcin de gases nobles en carbn
grafitizado.

Histresis
La histresis que aparece en el rago de multicapa de las isotermas de fisisorcin se asocia
normalmente con la condensacin capilar en la estructura de mesoporos. La histresis que
aparece en el rango de multicapa de las isotermas de fisisorcin se asocia con la
condensacin capilar en la estructura de mesoporos, microporos. La desorcin se lleva a
cabo bajo la presin del lquido puro, P0.

Figura 5. Rizo de histresis.

Tipos de histresis
Tipo H1 y H2
Estos tipos son caracteristicos de solidos constituidos de partculas cruzadas por canales
cilndricos o hecho por agregados (fusiones) o aglomerados (sin fusionarse) de partculas
esfricas. La histresis usualmente se atribuye a diferente tamao de boca de poro y cuerpo
de poro o con un diferente comportamiento en la adsorcin y desorcin en los cilindros a
travs de los poros.
Tipo H3 Y H4

10

Estas histresis generalmente se encuentran en solidos constituidos de agregados o


aglomerados de partculas generando una forma de poro de corte (platos o partculas de
corte como cubos), con tamao y forma uniforme de poro (tipo H4), o tamao y forma no
uniforme (tipo H3), ejemplos: carbn y zeolitas.

Figura 6. Tipos de histresis

Naturaleza de los adsorbentes


Los slidos adsorbentes por lo general se utilizan en forma granular: varan de tamao:
desde aproximadamente 12 mm de dimetro hasta granos tan pequeos. Los slidos deben
poseer ciertas propiedades relativas a la Ingeniarla, segn la aplicacin que se les vaya a
dar. Si se utilizan en un lecho fijo a travs del cual va a fluir un lquido o un gas. Por
ejemplo, no deben ofrecer una calda de presin del flujo muy grande, ni deben ser
arrastrados con facilidad por la comente que fluyen. Deben tener adecuada consistencia
para que no se reduzca su tamao al ser manejados o para que no se rompan al soportar su
propio peso en lechos del espesor requerido. Si se van a sacar y meter con frecuencia de los
recipientes que los contienen, deben fluir libremente. Estas son propiedades fcilmente
reconocibles.
Los procesos de adsorcin dependen de la naturaleza de la sustancia que se va a recuperar
del medio (adsorbato) y de la estructura o las caractersticas del slido adsorbente. Si se
considera que el adsorbato es un metal, el proceso de adsorcin depende de condiciones
experimentales como el pH, la concentracin de metal y adsorbente, competencia con otros
iones y del tamao de la partcula
La capacidad final del adsorbente para un determinado soluto puede utilizarse o no
plenamente en las condiciones del proceso real. En el lmite se establece un equilibrio entre
la concentracin del adsorbato en disolucin y la masa del mismo adsorbida por unidad de
masa (o de superficie) del adsorbente; en muchos casos esta relacin de equilibrio se puede
formular mediante ecuaciones relativamente sencillas, como la debida a Freundlich.
Es importante el carcter ms o menos polar de las molculas de adsorbato, as como su
tamao. Se puede decir que el soluto se adsorber ms fcilmente cuando su afinidad por la
superficie sea superior a su afinidad por el disolvente. Por lo tanto, la energa de unin entre
11

la superficie y la sustancia considerada depende de la naturaleza de los solutos que han de


adsorberse (Freire y col., 2000). Por ello hay que conocer los aspectos cinticos y
termodinmicos del proceso, y los mecanismos y las resistencias que los regulan, pues stas
determinan el tiempo de contacto necesario y, as, el tamao de las instalaciones. La
adsorcin es un fenmeno muy general: incluso los slidos comunes adsorbern gases y
vapores, cuando menos a cierto grado. Por ejemplo, todo estudiante de qumica analtica, ha
observado con sorpresa el aumento en peso de un crisol de porcelana seco en un da
hmedo durante la pesada analtica: la superficie del crisol ha adsorbido humedad del aire.
Sin embargo slo ciertos slidos exhiben la suficiente especificidad y capacidad de
adsorcin para ser titiles como adsorbentes industriales. Puesto que los slidos poseen
frecuentemente una capacidad muy especfica para adsorber grandes cantidades de ciertas
sustancias, es evidente que la naturaleza qumica del slido tiene mucho que ver con sus
caractersticas de adsorcin Empero, la simple identidad qumica no es suficiente para
caracterizar su utilidad. En la extraccin lquida todas las muestras de acetato de butilo puro
tienen la misma capacidad para extraer cido actico de
una solucin acuosa.
Esto no es cierto para las caractersticas de adsorcin de la slica gel con respecto al vapor
de agua, por ejemplo. Influyen demasiado su mtodo de fabricacin y sus antecedentes de
adsorcin y desorcin, parece esencial una gran superficie por unidad de peso para todos
los adsorbentes tiles. En particular en el caso de la adsorcin de gases, la superficie
significativa no es la superficie total de las partculas granulares que generalmente se
utilizan, sino la superficie mucho mayor de los poros internos de las partculas.
Los poros generalmente son muy pequeos, algunas veces de unos cuantos dimetros
moleculares de ancho, pero su gran nmero proporciona una enorme superficie para la
adsorcin. Por ejemplo, se calcula que el carbn tpico de una
mscara de gases tiene una superficie efectiva de 1 000 000 m2/kg. Hay
muchas otras propiedades que son evidentemente de gran importancia y que no se
comprenden totalmente; se tiene que depender en gran medida de la observacin emprica
para reconocer la capacidad de adsorcin.
La siguiente lista presenta los principales adsorbentes de uso general.
1. Tierras de Fuller.
Son arcillas naturales; las variedades norteamericanas proceden generalmente de Florida y
Georgia. Principalmente son silicatos de aluminio y magnesio, bajo la forma de atapulguita
y montmorillonita. La arcilla se calienta y se seca, y durante esta operacin desarrolla una
estructura porosa, es molida y cernida. Los tamaos que se consiguen comercialmente van
desde grandes grnulos hasta polvos finos. Las arcillas son particularmente titiles para
decolorar, neutralizar y secar productos del petrleo como aceites lubricantes, aceites de
transformador querosenos y gasolinas, lo mismo que aceites vegetales y animales.
2. Arcillas activadas.

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Son bentonita u otras arcillas que no muestran ningn poder de adsorcin


hasta que se activan mediante el tratamiento con cido sulfrico o clorhidrico. Despus de
este tratamiento, la arcilla se lava, se seca y se reduce a un polvo fino. Es particularmente
til para decolorar productos del petrleo; generalmente se descarta despus de una sola
aplicacin.
3. Bauxita.
Es cierta forma de la almina hidratada natural que debe activarse mediante calentamiento
a temperaturas que varan entre 450 a 1 500 F, con el fin de activar su poder de adsorcin.
Se utiliza para decolorar productos del petrleo y para sacar gases; se puede reactivar
mediante calentamiento.
4. Almina.
Es un xido de alumino hidratado, duro, que se activa por calentamiento para eliminar la
humedad. El producto poroso se puede conseguir como grnulos o polvos; se utiliza
principalmente como desecante de gases y lquidos. Puede reactivarse para volverse a
utilizar.
5. Carbn de hueso.
Se obtiene mediante la destilacin destructiva de huesos pulverizados y secos
a temperaturas de 600 a 900 OC. Se utiliza principalmente en la refinacin del azcar;
puede volverse a utilizar despus de lavado y quemado.

6. Carbones de colorantes.
Se preparan de modos distintos.
(a) Se mezcla materia vegetal con sustancias inorgnicas como cloruro de calcio; se
carboniza y elimina por lixiviacin la materia inorgnica.
(b) Mezclando materia orgnica, como aserrn, con sustancias porosas como piedra pmez;
luego se emplea calentamiento y carbonizaci6n para depositar la materia carbnica en todas
las partculas porosas.
(c) Se carboniza madera, aserrn y similares: luego se emplea activacin con aire o vapor
caliente. La lignita y el carb6n bituminoso tambin son materias primas. Se
utilizan para gran cantidad de fines, incluso para la decoloracin de soluciones de azcar,
sustancias qumicas industriales, drogas y lquidos de limpieza en seco, purificacin de
agua, refinamiento de aceites vegetales y animales y para la recuperaci6n de oro y plata a
partir de sus soluciones de cianuro.
7. Carbn adsorbente de gases.
Se prepara por carbonizacin de cscaras de coco, semillas de fruta, carb6n, lignita y
madera. Debe ser activado, lo cual equivale esencialmente a un proceso
parcial de oxidacin mediante tratamiento con aire o vapor caliente. Se puede conseguir en
forma granular o de lentejas; se utiliza para la recuperaci6n de vapores de disolventes en
mezclas gaseosas, en mscaras de gas, recuperacin de hidrocarburos de la gasolina a partir

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de gas natural y para el fraccionamiento de gases de hidrocarburos. Para volverlo a utilizar,


se puede revivir, por evaporacin del gas adsorbido.
8. Carbn activado de malla molecular.
Es una forma preparada especialmente con aberturas de poro controladas, que van desde 5
hasta 5.5 Angstroms (la mayora de los carbones activados van desde 14 hasta 60
Angstroms). Los poros pueden admitir, por ejemplo, hidrocarburos.
9. Slica gel.
Es un producto muy duro, granular, muy poroso; se prepara a partir del gel precipitado por
tratamiento de una solucin de silicato de sodio. Su contenido en humedad antes de
utilizarse vara del 4 al 7% ms o menos; se utiliza principalmente para la deshidratacin
del aire y otros gases, en mascaras de gases y para el fraccionamiento de hidrocarburos.
Para volverse a utilizar, se puede revivir por evaporacin de la materia adsorbida.

Adsorcin de un componente
En el caso de muchas mezclas, en particular mezclas de vapor-gas, solo es adsorbido
apreciablemente un componente. Esto puede suceder por ejemplo con una mezcla de
acetona vapor y metano en contacto con carbn activado (Figura 1). En estos casos la
adsorcin del vapor no ser modificada bsicamente por la presencia del gas poco
absorbido; la isoterma de adsorcin para el vapor puro se podr aplicar siempre y cuando la
presin en equilibrio se tome como la presin parcial del vapor en la mezcla de vapor-gas.
Las isotermas para la acetona se aplican para mezclas de acetona con cualquier gas poco
absorbido, como nitrgeno hidrogeno y similares. Este caso es similar al caso
correspondiente de la solubilidad gas-lquido.

Figura 1 Adsorcin en el equilibrio de vapores sobre carbn activado

Adsorcin del soluto a partir de soluciones diluidas.


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Cuando un adsorbente se mezcla con una solucin binaria, ocurre tanto la adsorcin del
soluto como del disolvente. Puesto que la adsorcin total no se puede medir, se determina
en lugar de sta, la adsorcin relativa o aparente. El procedimiento acostumbrado es tratar
un volumen conocido de solucin con un peso conocido de adsorbente, v volumen
solucin/masa adsorbente. Como resultado de la adsorcin preferente de soluto se observa
que la concentracin de soluto del liquido cae del valor inicial c 0 al valor final en
equilibrio

masa soluto/volumen del liquido. La adsorcin aparente del soluto,

despreciando cualquier cambio de volumen en la solucin, es

v (c0 c )

masa soluto

adsorbido/ masa adsorbente. Esto es satisfactorio para soluciones diluidas, cuando es


pequea la fraccin del disolvente original que puede absorberse.
La adsorcin aparente de un soluto dado depende de la concentracin del soluto, la
temperatura, el disolvente y el tipo de adsorbente. En la figura 2 se muestran isotermas
tpicas. Se han observado isotermas de todas las formas indicadas, por ejemplo, cuando un
soluto dado se absorbe sobre el mismo adsorbente, pero a partir de disolventes distintos. El
grado de adsorcin de un soluto determinado prcticamente decrece siempre que aumenta
la temperatura; generalmente es mayor cuanto menor es la solubilidad en el disolvente.
Como de ordinario es reversible, se obtiene la misma isoterma, ya sea que el soluto se
desorba o se adsorba.

Figura 2. Isotermas de adsorcin tpicas para soluciones diluidas

15

La ecuacin de Freundlich
En un rango pequeo de concentracin, y en particular para soluciones diluidas, las
isotermas de adsorcin pueden describirse a menudo mediante una expresin emprica, que
generalmente se le atribuye a Freundlich,
c =k [ v ( c 0 c ) ]

En donde

v ( c 0c )

es la adsorcin aparente por masa unitaria de adsorbente;

son constantes. Con frecuencia, se utilizan tambin otras unidades de concentracin;


aunque stas unidades inducirn valores diferentes de k , con respecto a las soluciones
diluidas para las cuales se puede aplicar la ecuacin, el valor de

permanecer

invariable. La forma de la ecuacin indica que, si la concentracin de soluto en el equilibrio


como ordenada se grafica contra el contenido de adsorbato del slido como abscisa, sobre
coordenadas logartmicas, se obtendr una lnea recta de pendiente n e interseccin k. En la
figura 3 se grafican de ese modo varias de estas isotermas tpicas. La adsorcin es menos
fuerte a partir de soluciones de benceno, lo cual es lgico debido a la mayor solubilidad del
cido en ste disolvente.

Figura 3 Adsorcin de una solucin diluida.


Con frecuencia la ecuacin de Freundlich tambin es til cuando se ignora la identidad real
del soluto, como en la adsorcin de sustancias coloradas en materiales como soluciones de
azcar y aceites minerales o vegetales. En estos casos, la concentracin de soluto puede
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medirse mediante un colormetro o un espectrofotmetro y expresarse en funcin de


unidades arbitrarias de intensidad de color, siempre y cuando la escala de color utilizada
vare linealmente con las concentraciones del soluto que causa las variaciones del color. La
figura 4 ilustra la aplicacin de ste mtodo: grafica la adsorcin de sustancias coloradas a
partir de una fraccin del petrleo sobre dos arcillas adsorbentes. Aqu las concentraciones
de color de las soluciones se midieron en una escala arbitraria; la concentracion de
adsorbato en la arcilla se determino midiendo el cambio de color expresado en esos
trminos, cuando 100 g de aceite se tratan con diferentes cantidades de arcilla.

Figura 4. Decoloracin de aceite lubricante con arcilla.

Velocidad de procesos superficiales:


Para estudiar la velocidad a la que ocurren los procesos de adsorcin y desorcin podemos
utilizar el concepto de superficie de energa potencial. La energa del estado de transicin es
una magnitud clave para conocer la energa de activacin de un proceso y por lo tanto su
velocidad. En este caso, la coordenada de reaccin puede ser la distancia a la superficie de
la molcula que va a adsorberse. Una representacin esquemtica de la energa potencial en
funcin de la distancia a la superficie para el proceso que acabamos de describir aparece en
la siguiente figura:

17

En esta figura aparecen representadas las entalpas de adsorcin fsica (ads, F) y qumica
(ads, Q) junto a la energa de activacin del proceso de quimiadsorcin. El proceso de
fisisorcin es no activado (no tiene energa de activacin) pues en l slo se ponen en juego
fuerzas atractivas.

En la siguiente figura se da una representacin esquemtica de la superficie de energa


potencial
para
una
quimisorcin
sin
energa
de
activacin.

Despus de que un reactivo se adsorbe sobre la superficie, la reaccin hacia los productos
puede darse de diferentes maneras.

1. Sitio nico: solo un sitio activo est involucrado en la reaccin:

18

Dado que cada etapa del mecanismo de reaccin es elemental, la velocidad de reaccin
est dada por:

Donde KS es la constante de equilibrio de la reaccin superficial.


2.

Sitio dual: en este caso el reactivo interacta con otro sitio para formar el producto:

La correspondiente expresin de la velocidad de reaccin es:

Un ejemplo de mecanismo dual es la reaccin entre dos especies adsorbidas, tales


como el CO y el O. La forma genrica en este caso es:

y la velocidad de reaccin:

Un tercer mecanismo dual se presenta cuando dos especies se adsorbe sobre diferentes
sitios S y S. La reaccin genrica:

19

Las reacciones que involucran un sitio nico o sitios duales se refieren como cinticas
tipo Langmuir -Hinshelwood.

3.

Eley-Rideal. Un tercer mecanismo posible para la reaccin surge de la interaccin


entre una molcula adsorbida y una molcula en fase gas., tal como la reaccin entre el
propileno y el benceno. En forma genrica:

4.

Este tipo de mecanismo se denomina mecanismo de Eley Rideal


1. Adsorcin de lecho fijo.
1.1 Adsorcin de lecho fijo enfocado en la remocin de compuestos orgnicos voltiles
(COVs) de corrientes de gas.
En las unidades de lecho fijo el tamao puede ser diseado para controlar corrientes
continuas que contienen COV sobre un amplio rango de relaciones de flujo. La
concentracin de COV de corrientes que pueden ser tratadas por adsorbedores de lecho fijo
pueden ser tan bajas como varias partes por billn por volumen (ppbv).
Los adsorbedores de lecho fijo pueden ser operados ya sea de modo intermitente o
continuo. En la operacin intermitente, los adsorbedores remueven COVs durante un
tiempo especificado (tiempo de adsorcin), el cual corresponde al tiempo durante el cual la
fuente controlada est emitiendo COV. Despus de que el adsorbedor y la fuente son
apagados, la unidad comienza el ciclo de desorcin durante el cual el COV capturado es
removido del carbn. Este ciclo a la vez, consiste de tres pasos:
1. Regeneracin del carbn por calentamiento, generalmente pasando vapor a travs
del lecho en direccin opuesta al flujo del gas.
2. Secado del lecho, con aire comprimido o con un ventilador.
3. Enfriamiento del lecho hasta su temperatura de operacin por medio de un
ventilador.
En la operacin continua, un lecho de carbn regenerado est siempre disponible para la
adsorcin, de modo que la fuente controlada puede operar continuamente sin paros. Si el
ciclo de desorcin es significativamente ms corto que el ciclo de adsorcin, puede ser ms
econmico tener tres, cuatro o an ms lechos operando en el sistema o puede proporcionar

20

algunos
adicionales,

beneficios
relativos
al
mantenimiento
contenido bajo
el efluente. En
se muestra un
tpico de un
adsorbedor de
lecho fijo de
operado
continuamente.

de
un
de COV en
la figura 1
ejemplo
sistema
carbn de
dos lechos

Figura. 1 Tpico sistema adsorbedor de


carbn de lecho fijo operado continuamente.
1.2 Unidades con recipientes de carbn desechables.
Los adsorbedores tipo recipiente de carbn desechable se refieren a envases retornables,
tales como tambores de 55 galones estn normalmente limitados a controlar corrientes de
gas intermitentes, de bajo volumen (tpicamente 100 ft3/min, como mximo). Los
recipientes de carbn desechables no son diseados para la desorcin en el sitio. Sin
embargo, el carbn puede ser regenerado en una planta central.
Una vez que el carbn alcanza un cierto contenido de COVs, se para la unidad, se
reemplaza con otra y se desecha. El tipo de carbn utilizado depende de la naturaleza del
COV a ser tratado.
En teora, una unidad con recipiente de carbn desechable permanecera en servicio ms
tiempo que el que una unidad regenerable estara en su ciclo de adsorcin, debido a una
mayor capacidad terica del carbn fresco comparado con el carbn regenerado en el sitio.
21

El mantenimiento adecuado de registros y el monitoreo peridico del nivel de saturacin,


pueden ser apoyados por una modelacin de la vida del lecho proporcionada por los
proveedores, para asegurar que el reemplazo de las latas ocurre con suficiente frecuencia y
que no ocurre la saturacin.
En equilibrio, la cantidad de gas que es adsorbido sobre el carbn activado, es una
funcin de la temperatura y presin de adsorcin, de las especies qumicas adsorbidas y de
las caractersticas del carbn, tales como el tamao de partcula del carbn y la estructura
de los poros.
El tratamiento de la adsorcin de mezclas de gases es complejo, un COV en una mezcla
tender a desplazar a otro en la superficie del carbn. Generalmente, los COVs con
presiones de vapor ms bajas desplazarn a aquellos con presiones de vapor ms altas. As,
durante el curso del ciclo de adsorcin, la capacidad del carbn por un constituyente de
presin de vapor ms alta decrece. Este fenmeno debe ser considerado al determinar el
tamao del adsorbedor. Uno normalmente basara los requerimientos del ciclo de adsorcin
en el componente menos adsorbible en una mezcla y el ciclo de desorcin en el
componente ms adsorbible.
La adsortividad de equilibro es la cantidad mxima de adsorbato que el carbn puede
retener a una temperatura y presin parcial de COV dadas. En los sistemas de control reales
nunca se permite a todo el lecho de carbn alcance el equilibrio, en su lugar, una vez que la
concentracin de salida alcanza un valor preestablecido (concentracin de saturacin), se
para el adsorbedor para la desorcin o reemplazarlo. En el momento en el que se para el
recipiente, la concentracin promedio de COV en el lecho puede ser solo 50% o menos de
la concentracin de equilibrio. Esto es, el lecho de carbn puede estar en equilibrio
(saturado) a la entrada del gas, pero contener solo una pequea cantidad de COV cerca de la
salida. En la figura 2 se muestran las isotermas de adsorcin para adsorbatos a diferentes
temperaturas.

Figura 2. Tipos de isotermas de adsorcin para adsorbatos hipotticos.

22

2. Procedimiento de diseo
2.1 Parmetros de diseo
Los datos recibidos de los proveedores de adsorbedores indican que el tamao de equipo
comprado de un sistema adsorbedor de carbn de lecho fijo o de recipiente de carbn
desechable depende primariamente de cinco parmetros:

El flujo volumtrico del gas cargado de COV pasando a travs del(los) lecho(s) de
carbn.

Las cargas de masa de entrada y salida de COV de la corriente de gas.

El tiempo de adsorcin (el tiempo que un lecho de carbn permanece en lnea para
adsorber COV antes de ser sacado de lnea para la desorcin del lecho).

La capacidad de trabajo del carbn activado en sistemas regenerativos o la


capacidad de equilibrio en caso de sistemas no regenerativos.

La humedad de la corriente de gas, especialmente en el efecto de la humedad sobre


la capacidad en relacin a los halgenos.

El flujo, a su vez, determina el tamao de los recipientes que alojan al carbn, las
capacidades del ventilador y del motor necesario para transportar al gas residual a travs del
sistema y del dimetro de los conductos.
Son tambin importantes las cargas de entrada y de salida de COV de la corriente del gas,
el tiempo de adsorcin y la capacidad de trabajo del carbn. Estas variables determinan la
cantidad del carbn cargado inicialmente al sistema. Ms an, la cantidad de la carga del
carbn afecta el tamao del equipo auxiliar (condensador, decantador, ventilador de
secamiento del lecho/ventilador de enfriamiento), porque las dimensiones de estos artculos
estn ligadas a la cantidad de COV removido del lecho.
La carga de entrada de COV es fijada por los parmetros de la fuente, mientras que la carga
de salida es fijada por el lmite de emisin de COV.
2.2 Tiempos de adsorcin y de desorcin.
La relacin entre tiempo de adsorcin, tiempo de desorcin y capacidad extra requerida
puede ser generalizada.
M c =M cl f

(1)

Donde:
Mc y McI = cantidades de carbn requeridas para control continuo o intermitente de una
fuente dada, respectivamente (lb).

23

f = factor de capacidad extra.


El factor f, est relacionado con el nmero de lechos adsorbiendo (NA) y desorbiendo (ND)
en un sistema continuo como sigue:
f =1+

ND
NA

(2)

Nota: NA es el nmero de lechos en un sistema intermitente que estaran adsorbiendo en


cualquier momento dado. El nmero total de lechos en el sistema sera NA + ND.
Puede demostrarse que el nmero de lechos desorbiendo requeridos en un sistema
continuo (ND) est relacionado con el tiempo de desorcin (D), el tiempo de adsorcin (A),
y el nmero de lechos adsorbiendo, como sigue:
D A

ND
NA

( )

(3)
Nota: D es el tiempo total necesario para la regeneracin, secado y enfriamiento del lecho.
Por ejemplo, para un tiempo de adsorcin de ocho horas, en un sistema de siete lechos
operado continuamente (seis adsorbiendo, uno desorbiendo), D tendra que ser 1-1/3 horas
o menos (8 horas/6 lechos). De otro modo, tendran que agregarse lechos adicionales para
proporcionar la suficiente capacidad extra durante la desorcin.
2.3 Procedimiento de estimacin de los requerimientos de carbn.
Un procedimiento prctico para estimar el requerimiento de carbn est basado en la
capacidad de trabajo (We, lb COV/lb carbn). Esta es la diferencia por unidad de masa de
carbn entre la cantidad de COV en el carbn al final del ciclo de adsorcin y la cantidad
remanente en el carbn al final del ciclo de desorcin. No debe confundirse con la
capacidad de equilibrio (We). En el diseo de adsorbedores, no sera viable permitirle al
lecho alcanzar el equilibrio. Si as fuera, la concentracin de salida se incrementara
rpidamente ms all de la concentracin de salida permisible (o de saturacin), hasta
que la concentracin de salida alcanzara a la concentracin de entrada. Durante este perodo
el adsorbedor estara violando el lmite de emisin.
La capacidad de trabajo es alguna fraccin de la capacidad de equilibrio depende de la
temperatura, de la presin parcial de COV y de la composicin de COV. La capacidad de
trabajo tambin depende de la relacin de flujo y de los parmetros del lecho de carbn. La
capacidad de trabajo, junto con el tiempo de adsorcin y la carga de COV de entrada, es
utilizada para calcular el requerimiento de carbn para un adsorbedor de carbn desechable
o para un adsorbedor de lecho fijo operado intermitentemente como sigue:
24

M cl=

m COV

Wc A

(4)
Donde:
mcov = Carga de COV de entrada (lb/h)
Combinando sta con las Ecuaciones 1 y 2 produce la ecuacin general para la estimacin
de la carga total de carbn del sistema para un sistema operado continuamente:
M c=

mCOV
N
A 1+ D
Wc
NA

(5)

Los valores para Wc pueden obtenerse del conocimiento de las unidades operando. Si no
hay valor disponible para Wc para el COV (o mezcla de COV) en duda, la capacidad de
trabajo puede ser estimada como 50% de la capacidad de equilibrio, como sigue:
W c 0.5W e(max)

(6)

Donde:
We (max) = la capacidad de equilibrio (lb COV/lb carbn) tomadas en la entrada del
adsorbedor (v.g., el punto de mxima concentracin de COV).
Nota: esta cifra de 50% debe disminuirse si cualquiera de los siguientes factores est
involucrados: ciclos de desorcin cortos, constituyentes con presiones de vapor muy altas,
altos contenidos de humedad, cantidades significativas de impurezas o COVs difciles de
desorber. Adems, la presencia de impurezas en la corriente de COV de entrada fuertemente
adsorbidas, puede acortar la vida del carbn significativamente.
Como lo muestra la Ecuacin 5, el requerimiento de carbn es directamente proporcional al
tiempo de adsorcin. Esto tendera a indicar que un sistema podra ser diseado con un
tiempo de adsorcin ms corto para minimizar el requerimiento de carbn. Sin embargo,
tambin significara que el lecho de carbn tendra que desorberse ms frecuentemente,
esto significara que el vapor de regeneracin tendra que ser suministrado al(los) lecho(s)
ms frecuentemente para remover (a la larga), la misma cantidad de COV.
An ms, cada vez que el lecho es regenerado, el vapor suministrado debe calentar al
recipiente y al carbn, as como retirar el COV adsorbido. Y el lecho debe ser secado y
enfriado despus de cada desorcin, independientemente de la cantidad de COV removida.
Entonces, si el lecho es regenerado muy frecuentemente, el ventilador para
secado/enfriamiento del lecho debe operar ms seguido, incrementando su consumo de
energa. Tambin, la regeneracin ms frecuente tiende a acortar la vida del carbn. Como

25

procedimiento prctico, la frecuencia ptima de regeneracin para adsorbedores de lecho


fijo tratando cargas de moderadas a altas de COV de entrada, es una vez cada 8 a 12 horas.

Adsorcin a presin alterna


Adsorcin a presin alterna. Aunque la adorcin es ms utilizada como un proceso de
puricacin para eliminar pequeas cantidades de material, diversas aplicaciones incluyen
separaciones de mezclas de gases con concentraciones moderadas a altas de adsorbatos.
stas se conocen como separaciones al por mayor y tambin utilizan diferentes
procedimientos de operacin para la puricacin de gas. La adsorcin a presin alterna
(PSA) es un proceso de separaciones al por mayor que se utiliza para la separacin de aire
de plantas a pequea escala y para la concentracin de hidrgeno en corrientes de proceso.
Un proyecto simple de PSA para separacin de aire utiliza dos lechos de tamices
moleculares, con una adsorcin a una presin de varias atmsferas mientras que la otra se
regenera a 1 atm. Para la misma concentracin, el nitrgeno es adsorbido de 3 a 4 veces tan
fuerte como el oxgeno, as que es posible producir oxgeno casi puro como producto. Sin
embargo, el tiempo de adsorcin es muy corto (menor a un minuto) a causa de la alta
concentracin de N2 en el aire y la baja capacidad del sorbente. Por lo tanto, la retencin
del gas en el lecho es relativamente signicativo a la cantidad adsorbida, y este volumen de
gas debe considerarse en el diseo del ciclo de adsorcin. Despus de la adsorcin, el lecho
es despresurizado, lo cual elimina la mayor parte del gas referido y algo del gas adsorbido.
El lecho es purgado a 1 atm con parte del producto gaseoso del otro adsorbedor para
terminar la desorcin. Entonces el lecho es presurizado con el producto gaseoso antes de
que se active la alimentacin del aire. La mayora de los proyectos complejos utilizan tres o
cuatro lechos con slo un lecho adsorbedor y los otros son despresurizados, purgados, o
represurizados, todo bajo el control de un cronmetro de tiempo.
Aunque el PSA est por lo general basado en diferencias en la cantidad de equilibrio
adsorbida, algunas separaciones utilizan diferencias en la cintica de adsorcin. Se puede
preparar nitrgeno casi puro a partir del aire mediante la utilizacin de un tamiz molecular
de carbn,17c los materiales que tienen bocas porosas muy pequeas las cuales admiten
molculas de oxgeno mucho ms fcil que las molculas de nitrgeno un poco mayores.
Las cantidades de equilibrio adsorbidas son ms o menos las mismas, pero la difusividad
efectiva de O2 es 100 veces mayor que la de N2, y muy poco N2 es adsorbido durante el
corto periodo de adsorcin.
Sistemas de adsorcin por oscilacin de presin
En la figura siguiente se muestra un diagrama esquemtico de un sistema de adsorcin por
oscilacin de presin. Este es utilizado para separar gases o vapores del aire, en base a que
sus isotermas de adsorcin son una funcin de la presin total, como tambin de la presin
de vapor y de la temperatura. Es utilizado tambin para separar los contaminantes de los
gases de combustin.

26

La mezcla de los gases o vapores es admitida para presurizar a la unidad de adsorcin, la


cual contiene al adsorbente. Algunos gases son adsorbidos ms rpidamente que otros y se
utiliza la frecuencia de los ciclos para separarlos. En otros casos, un gas o vapor es
adsorbido preferencialmente y la frecuencia de los ciclos es menos importante. Despus de
admitir la mezcla de gases, el gas que no es tan fuertemente adsorbido es descargado, lo
que disminuye la presin a un nivel ms bajo. Cuando este venteo de gas se interrumpe, la
presin se reduce an
ms para desorber el otro gas o vapor. Esto ha sido utilizado para separar oxgeno de aire,
bixido de carbono de aire, bixido de carbono de gases de combustin, bixido de azufre
de gases de combustin y vapores de gasolina de los tanques que descargan a la atmsfera.
Es efectivo cuando el gas o vapor adsorbido preferencialmente tiene una concentracin
relativamente grande.
Por lo general, a esto no se le considera tecnologa de control. Los vapores tienen que estar
a concentraciones de decenas de miles de partes por milln, en comparacin a los cientos o
miles de partes por milln que son generalmente controlados como emisiones. Sin
embargo, son utilizados en el control de los vapores provenientes de los orificios del
desahogo en los tanques de almacenamiento de COV (tales como los de la gasolina).

Adsorcin para lquidos.


Un ejemplo importante de adsorcin para la fase lquida es el uso de carbn activado para
remover contaminantes a partir de desechos acuosos. Los adsorbentes de carbn se utilizan
entonces para eliminar vestigios orgnicos de suministros de agua municipales, los cuales
mejoran el sabor y reducen la oportunidad de formacin de compuestos txicos en la etapa
de cloracin. Para estos usos, los lechos de carbn son de muchos pies de dimetro y arriba
de 10 m (30 ft) de alto, y puede haber varios lechos operando en paralelo. Los lechos altos
son necesarios para asegurar el tratamiento adecuado, porque la velocidad de adsorcin
para lquidos es mucho menor que para gases. Tambin el carbn agotado es por lo general
eliminado del lecho para regeneracin, y por lo tanto son deseables periodos largos entre
regeneraciones. Un mtodo alternativo de tratamiento de aguas de desecho consiste en
adicionar carbn en polvo a un tanque de solucin utilizando agitadores mecnicos o
aspersores de aire para mantener las partculas suspendidas. Con las partculas nas, la
adsorcin es mucho ms rpida que con el carbn granulado, pero se necesita un equipo
mayor para eliminar el carbn agotado por sedimentacin o ltracin. El tratamiento con
carbn en polvo puede ser discontinuo, o bien, efectuarse de manera continua, con adicin
27

de carbn medido a la corriente de desecho y una eliminacin continua del carbn agotado.
En el sistema PACT desarrollado por USFilter y DuPont, el tratamiento con polvo de
carbn activado se combina con tratamiento biolgico en grandes tanques aereados para
extraer los contaminantes de las aguas residuales municipales o industriales. Las partculas
de carbn adsorben algunos contaminantes que no son biodegradables, pero tambin hay un
efecto sinergtico al lograr que se den juntos tanto el tratamiento de adsorcin como el
biolgico. Ciertos compuestos que no son biodegradables y que se adsorben dbilmente se
pueden extraer totalmente por medio del proceso PACT.
La cantidad de carbn que se agrega a la corriente de desechos vara desde 10 ppm hasta
ms de 1 000 ppm, dependiendo de de la naturaleza del desecho y de los estndares de los
euentes. Se utiliza un tanque de decantacin despus del tanque de tratamiento y,
reciclando cierta parte de la capa de sedimento, se puede incrementar la concentracin de
carbn, y el tiempo de residencia del carbn en el sistema puede aumentar varias veces el
tiempo de residencia hidrulica. El precio del carbn en polvo es de slo la mitad del
carbn granulado y constituye una pequea parte del costo de operacin. En las grandes
plantas, el costo del carbn se puede reducir posteriormente por medio de regeneracin con
aire hmedo a 250 C, lo que destruye la biomasa y la mayora de las especies adsorbidas,
pero slo se pierde alrededor de 10% del carbn.
Tecnicas de caracterizacin

Mtodo BET
Es una tcnica para la caracterizacin de los slidos, el mtodo BET se basa en un modelo
cintico del proceso de adsorcin propuesto en 1916 por Langmuir en el que la superficie
del slido se considera una distribucin de sitios de adsorcin equivalentes. Sin embargo, la
isoterma de Langmuir ignora la posibilidad de formacin de capas de fisisorcin sobre la
inicial (adsorcin en multicapas), motivo por el que se llega a una saturacin dela superficie
a presiones altas. Adoptando el mecanismo de Langmuir, pero introduciendo una serie de
premisas que lo simplifican, Brunauer, Emmett y Teller (1938) fueron capaces de llegar a
su bien conocida ecuacin BET que, admitiendo la posibilidad de formacin de multicapas,
permite el crecimiento indefinido hasta producirse la condensacin del gas. La ecuacin
particular, se utiliza para determinar un parmetro de gran importancia en el estudio de
slidos (por ejemplo, catalizadores), o el rea de superficie especfica (SS).
Este parmetro expresa la relacin entre el rea total del catalizador y el peso de la misma y
por lo general se expresa en m2/g (metros cuadrados de superficie sobre gramo de
catalizador).

La teora BET y su aplicabilidad


La teora BET es aplicable a isotermas de tipo II (muestras no porosas) o de tipo
IV(mesoporosas). Por el contrario no es posible aplicar este mtodo a isotermas de tipo I
(muestras microporosas), de tipo III (muestras no porosas con dbil interaccin con el gas),

28

o de tipo V (muestras mesoporosas con dbil interaccin con el gas). En la Figura 19 se


muestra el campo de aplicacin del mtodo BET en las isotermas II y IV, en sombreado.

Figura: Clasificacin IUPAC de isotermas de adsorcin. En las isotermas II y IV se muestra


sombreado elintervalo susceptible de ser medido mediante el mtodo BET (ISO 9277:2009)

El mtodo BET implica la determinacin de la cantidad de gas adsortivo necesario para


cubrir las superficies de poros internas accesibles y las externas con una monocapa
completa de adsorbato (Figura 20). Los poros inaccesibles no se detectan.
Esta capacidad de monocapa se puede calcular a partir dela isoterma de adsorcin
utilizando cualquier gas siempre y cuando adsorba fsicamente mediante fuerzas dbiles de
van der Waals en la superficie del slido y se pueda desorber mediante un descenso de la
presin

Figura: Partcula con superficie detectada


mediante adsorcin. Monocapa definida
mediante lnea de puntos. El poro aislado
(amarillo), no es detectado mediante esta
tcnica (UNE-ISO 9277:2009)

Principio del mtodo BET

29

La tcnica BET utiliza el principio de la adsorcin fsica de gas inerte (nitrgeno) para
variar la relacin entre la presin parcial de nitrgeno y su presin de vapor a la
temperatura del nitrgeno lquido. La tcnica se puede realizar ya sea esttica o
dinmicamente. Procedimientos de clculo apropiados tambin permiten determinar la
distribucin de los poros en el campo de la mesoporosidad.
La principal condicin del modelo BET es que las fuerzas participantes en la condensacin
de gases son tambin responsables de la energa de enlace en la adsorcin multimolecular.
Esta condicin se traduce en tres premisas:
Cuando P = P0 el gas adsorbato se condensa en un lquido sobre la superficie del
slido, es decir, el nmero de capas se hace infinito (P 0: presin de saturacin del
vapor).
Todos los centros de adsorcin de la superficie son equivalentes. La capacidad de
adsorcin de un centro no depende del grado de ocupacin de los centros vecinos.
Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de molculas, siendo el calor de
adsorcin para todas ellas equivalentes excepto para la primera. En todas las capas
excepto en la primera las condiciones de evaporacin y condensacin son idnticas.
Para desarrollar el modelo BET se postul una situacin de equilibrio en la cual la
velocidad a la que las molculas que llegan de la fase gaseosa y se condensan en los sitios
disponibles es igual a la velocidad a la que las molculas se evaporan de los sitios
ocupados. En el momento en quese obtiene un equilibrio entre la velocidad de
condensacin de molculas de gas en una capa yaadsorbida y la velocidad de evaporacin
de esta capa, y considerando un nmero infinito decapas, se obtiene la siguiente expresin,
conocida como la ecuacin BET:
P
P0
na (1

p
)
p0

1
+
nm C

C1
P
nmC
P0

Donde:
P/P0 es la presin relativa de equilibrio
na es el nmero de moles de gas adsorbido en 1 gramo de adsorbente (mol/g)
nm es la capacidad especfica de monocapa de adsorbato: cantidad de adsorbato necesaria
para cubrir la superficie con una monocapa completa de molculas (mol/g)
(q1qL )/ RT

C es un parmetro que en la prctica se considera como C=e


Donde
q1 es el calor de adsorcin de la primera capa
qL es el calor de licuefaccin del adsortivo

30

ql -qL es el calor neto de adsorcin


R es la constante de los gases = 8,314 J/molK
T es la temperatura absoluta en K
El anlisis BET
El slido es desgasificado, pesado en un tubo de muestra y enfriado a 77K
El gas nitrgeno es introducido y adsorbido.
Se utilizan relaciones progresivas de P/Po del Nitrgeno (en los mtodos
volumtricos)
Transductores de presin miden los cambios y permiten el clculo de los volmenes
de Gas
O el N2 (g) fluye sobre la muestra como un componente de una mezcla con He, en
la tcnica dinmica. Y lacantidad de N2 (g) adsorbido se determina con un TCD

Cromatografa Lquida de Adsorcin


La cromatografa lquida de adsorcin se caracteriza por utilizar una fase estacionaria slida
(Adsorbente) de carcter polar y una fase mvil lquida (Eluyente) apolar, y se utiliza
tanto con fines analticos (identificacin de sustancias) como con fines preparativos
(aislamiento), siendo su limitacin ms importante la dificultad de separar sustancias de
polaridad parecida.
En este tipo de cromatografa, la fase estacionaria la constituye un slido poroso finamente
granulado, siendo el proceso de adsorcin debido a las atracciones intermoleculares dipolodipolo o puentes de hidrgeno entre los componentes de la muestra y el adsorbente. El
adsorbente ms utilizado es el gel de slice, aunque tambin se utiliza almina activada:
debe tenerse en cuenta que la capacidad de retencin de un adsorbente vara en funcin de
su grado de activacin que a su vez depende del contenido en agua: La activacin requiere
eliminar de su superficie el agua adsorbida, operacin que se lleva a cabo por secado
prolongado a vaco y alta temperatura; aunque un exceso de activacin puede producir
adsorciones irreversibles e incluso reacciones catalticas indeseadas. Por otra parte, la fase
estacionaria debe ser qumicamente inerte con las sustancias que se pretenden separar, por
lo que hay que tener en cuenta que el gel de slice tiene carcter cido, mientras que la
almina puede adquirirse con carcter cido, bsico o neutro.
La fase mvil est constituida por una mezcla de disolventes que deben ser, al menos,
parcialmente solubles. Para una fase mvil determinada, cuanto ms polar sea la sustancia
de la muestra, ms va a ser retenida por la fase estacionaria (o menos arrastrada por la fase
mvil), mientras que por lo que respecta a la velocidad de elucin de una sustancia

31

determinada, depende de la naturaleza de la fase mvil: cuanto ms polar sea la fase mvil
ms se desactivar la fase estacionaria y, por lo tanto, menos retenida quedar la sustancia
en cuestin, recogindose en el cuadro adjunto una relacin de los disolventes ms
utilizados en esta tipo de cromatografa.
Aplicaciones
Algunas de las principales aplicaciones de la adsorcin son las que se enumeran a
continuacin:

Purificacin de aguas residuales

Descontaminacin de gases

Eliminacin de olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites

Deshumidificacin de gasolinas

Secado de aire

Ciencia forense (revelado de huellas dactilares)

Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie especfica,
como el carbn activo, el cual utilizaremos en alguno de los experimentos que se muestran
en el video con el que queremos mostrar algunos ejemplos de este proceso de adsorcin.
La eliminacin de sustancias mediante los procesos de adsorcin sobre slidos requiere un
conocimiento previo de las condiciones ms favorables en las que se produce este
fenmeno.
En la industria son innumerables los procesos en los que la adsorcin es fundamental para
la culminacin de diferentes etapas y eventual realizacin de muchos productos. Entre
muchos de ellos cabe mencionar la decoloracin del azcar.
La refinacin de azcar consta de un proceso en el que se suele utilizar un filtro de huesos
carbonizados o carbn activado el cual decolora el azcar para hacerlo blanco mediante un
proceso de absorcin. Aunque los filtros de hueso son utilizados por algunas de las
principales compaas azucareras, no son usados para producir todo el azcar refinado. Las
refineras de azcar de remolacha nunca usan filtros de huesos en su proceso porque este
tipo de azcar no requiere un procedimiento extensivo de decoloracin pero casi todas las
refineras de azcar de caa requieren el uso de un filtro especfico para decolorar el azcar
y absorber los materiales inorgnicos. Este proceso de blanqueado sucede hacia el final del
proceso de refinado del azcar.

32

Otro proceso industrial en el que la absorcin se hace presente es en la refinacin de


aceites.
Las grasas y los aceites de uso comercial en alimentos provienen de diferentes
fuentes,
despus de procesos para extraccin de los tejidos adiposos de animales y los granos de
oleaginosas, por medio de prensado o por diferentes solventes se obtiene los aceites
de consumo pero es necesario someterle a procesos de adsorcin para liberarlos de
fosfticos, cidos grasos libres, pigmentos y sustancias que produzcan mal olor y sabor.
El aceite neutro y lavado se decolora aadiendo tierras adsorbentes (arcillosa o silcea). Las
arcillas son tratadas con cido clorhdrico o sulfrico diluidas. A veces se utilizan mezclas
de tierras y carbn activado (5-10%) para obtener mejores resultados. El aceite decolorado
se filtra mediante filtro prensa y la tierra usada se desecha. Aunque los procesos
anteriormente mencionados son de la industria alimenticia es importante destacar que en la
industria ambiental la adsorcin cumple un papel importante como lo es en el tratamiento
de aguas. Elevadas concentraciones de nitrgeno en efluentes pueden ocasionar serios
problemas ambientales; como reduccin de la concentracin de oxgeno disuelto en aguas,
toxicidad en la vida acutica, peligro en la salud pblica y disminucin del potencial de
reutilizacin del agua residual.
Ejemplos
PROBLEMA 1 (24.1, pgina 803, WARREN. L. MACCABE. OPERACIONES
UNITARIAS EN INGENIERIA QUIMICA)
Ejemplo 24.1. Se utiliza adsorcin sobre carbn BPL para tratar una corriente de aire que contiene
0,2 por 100 de n-hexano a 20 C.
(a) Estmese la capacidad de equilibrio para la operacin de un lecho a 20 C.
(b) Cunto disminuir la capacidad si el calor de adsorcin aumentase la temperatura del lecho
hasta 40 C?
Datos:
PM n-hexano: 86.17 g / g mol
P: 120 mmHg
PL: .615 g/ cm

P adsorcin: 760 mmHg


a) 20 C +273 = 293 F
p = .002 x 760mmHg = 1.52 mmHg
V=

T
V

log

86.17
.615

= 140.1 cm

fs
f

293
140.1

log

/ g mol

120
1.52

= 3.97

33

A partir de la figura siguiente, el volumen adsorbido es de 31

cm

de liquido por cada 100g de

carbn:

Correlacin generalizada de adsorcin para


carbn BPL (1040 m/g),

W = 0.31 x 0.615 = .19 g/ g carbn

b) 40 C +273 = 313 F

276 mmHg
p = .002 x 760mmHg = 1.52 mmHg
V=

T
V

log

86.17
.615
fs
f

3
= 140.1 cm / g mol

313
140.1

log

276
1.52

= 5.05

34

W = 0.27 x 0.615 = .17 g/ g carbn

PROBLEMA
Una planta de recuperacin de disolvente va a recuperar 0.1 kg/s de vapor de acetato
etlico, a partir de una mezcla con aire a una concentracin de 3 kg vapor/100 m 3 ,1 atm de
presin. El adsorbente va a ser carbn activado, 6 a 8 mallas (dimetro promedio de
partcula = 2.8 mm); densidad aparente de las partculas individuales, 720 kg/m 3.Densidad
aparente del lecho empacado = 480 kg/m3. El carbn puede absorber 0.45 kg vapor/kg
carbn hasta el punto de ruptura. El ciclo de adsorcin se va a fijar a 3 h, para dar el tiempo
suficiente para la regeneraci6n. Calcular la cantidad de carbn requerido; escoger las
dimensiones adecuadas para los lechos de carbn y calcular la cada de presin.
DATOS
Disolvente=

0.1

Concentracin=

kg
s

de vapor de acetato etlico

3 kg vapor
100 m3

P=1atm
Dp=

2.8 mm(

1m
)
1000 mm =0.0028m

35

Densidad aparente del lecho= 480

kg
m3

Densidad aparente de las partculas=720

Adsorcin del carbn 0.45

kg
m3

kg de vapor
kg carbon

Ciclo de adsorcin = 3horas

En 3 horas al vapor que se va a adsorber es 3(3600)(0.1)=1080kg


vapor que se va adsorber
1080 kg
El carbn requerido por lecho= carbon que puede adsorber = 0.45 =2400 kg
Se van a necesitar dos lechos, uno que este adsorbiendo mientras que el otro est siendo
regenerado.
Con esta necesidad se calcula el carbn total requerido
Carbontotal requerido=lechos necesarios ( carbon requerido )=2(2400 kg)=4800 kg

El volumen del lecho ser

Carbon requerido
2400 kg
=
=5 m 3
Densidad aparente de lecho empacado
kg
4800
m3

Si la profundidad del lecho es 0.5m, el brea de la seccin transversal es


5
=10 m2
0.45

36

A 35C la viscosidad del aire= 0.0182cp


273
kg
Densidad= ( 29122.41 ) 308 =1.148 m3

( )

kg
m3
=0.666 m3 de partculas solidas
kg
720
m3
480

1m3 de lecho, que pesa 480kg contiene

El volumen fraccionario del lecho (espacio entre las partculas, sin incluir el volumen del
poro) =1-0.666=0.334m3
kg 100 m 3
m3
=3.3333
El flujo volumtrico de aire= 0.1 s
3 kg
s

La velocidad superficial de masa= 3.33

kg
=0.3822
( 1.148
)
10
m2

Se calcula el nmero de Reynolds


DpG
=

(0.0028 m)(0.3822
Sustituyendo

kg
)
m2

kg
1.82 x 105
ms

=58.8

37

Conclusiones
Por lo general la mayor parte de los adsorbentes son materiales muy porosos y por lo tanto
la adsorcin tiene lugar principalmente sobre las paredes de los sitios poros o en lugares
especficos dentro de la partcula. Esta separacin se lleva a cabo gracias a las diferencias
de peso molecular o de polaridad que dan lugar a que algunas molculas se adhieran con
ms fuerza a la superficie que otras o porque los poros son demasiado pequeos para
admitir las molculas grandes. Gracias a esto el componente que se adsorbe (adsorbato) se
fija tan fuerte que permite una separacin completa de dicho componente desde un fluido
con muy poca adsorcin de otros componentes.
Existen dos tipos de adsorcin, la adsorcin fsica que es causada por la interaccin de los
elementos de la superficie del slido y las molculas del fluido y la adsorcin qumica que
sucede cuando la especie adsorbida sufre una transformacin para dar lugar a una especie
distinta. Asociado esto, se utilizan diversos tipos de isotermas para caracterizar una amplia
variedad de slidos en base a la cantidad absorbida. Todo esto resulta til en diversas ramas
industriales tales como purificacin de aguas residuales, descontaminacin de gases,
eliminacin de gases etc.

A diferencia de la absorcin el proceso de adsorcin hace que algunos componentes en fase


fluida (tanto en fase vapor, como en fase liquida) se transfieran a un slido adsorbente. Para
poder realizar este proceso de adsorcin tenemos que utilizar materiales altamente porosos,
aunque el fluido no penetra en si al solido por sus poros, este fluido se coloca en las paredes
de los poros, y la separacin se produce gracias a la diferencia de peso molecular o
polaridad de algunas molculas que se adhieren ms fuerte a algunas superficies solidas que
otras.
Algunos de los adsorbentes ms utilizados son las tierras de Fuller, arcillas activadas.
carbn activado, Bauxita y almina, entre otras.
En estos procesos es comn observar graficas en los cuales representa la relacin de
equilibrio entre la concentracin de la fase fluida y la concentracin en las partculas del
adsorbente. A estos diagramas se les conoce como isotermas y existen varios tipos que se
determinan por la forma de las lneas de la concentracin, existen 5 y son la irreversible, la
fuertemente favorable, la favorable, lineal y desfavorable.
Hay 3 tipos de adsorcin; por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se
concentran en una superficie como resultado de la atraccin electrosttica de algn slido.
La fsica que se debe a las fuerzas de Van der Waals, y la molcula adsorbida no est fija en
un lugar especfico de la superficie; por ello es libre de trasladarse en la interface. Y por
ltimo la qumica que ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en los centros
activos del adsorbente.
Para los mtodos de clculo utilizamos algunos datos de los componentes a entrar al
adsorbedor son algunos que se han utilizado con anterioridad en los temas de absorcin, y

38

existen 2 tipos de equipo de adsorcin, en estado estacionario que son por etapas, los que
operan en estado continuo. Y las de operacin en estado estacionario.
La adsorcin es un proceso por el cual los tomos en la superficie de un slido, atraen y
retienen molculas de otros compuestos. Estas fuerzas de atraccin son conocidas como
Fuerzas de Van Der Waals. Es un fenmeno que ocurre en la superficie, mientras mayor
rea superficial disponible tenga un slido, mejor adsorbente podr ser. La adsorcin de
solutos, al igual que la de gases, implica el establecimiento de un equilibrio entre la
cantidad adsorbida sobre la superficie y la concentracin de la sustancia en solucin.
Los experimentos sobre adsorcin, que con ms frecuencia se realizan, consisten en la
medida de la relacin entre la cantidad de gas o liquido adsorbido, sobre una determinada
cantidad de adsorbente. Estas medidas se realizarn a una temperatura constante y los
resultados se representan grficamente en las llamadas isotermas de adsorcin. Lo que se
mide experimentalmente es el volumen del lquido o gas adsorbido por una cantidad de
adsorbente, o la variacin del peso que experimenta el adsorbente cuando ha estado en
contacto con el adsorbato.
Aunque el tamao de las partculas no influye directamente en la adsorcin, resulta
provechoso el empleo de partculas pulverizadas para disminuir el tiempo de contacto
necesario para que ocurra la adsorcin de manera apreciable. Y al hablar de adsorbatos, el
carbn activado es el adsorbente por excelencia debido a su amplia gama de aplicaciones.
A lo largo del desarrollo de esta unidad que trata de las operaciones de adsorcin que
muestran la capacidad especial de algunos slidos para crear sustancias especficas de una
solucin y se concentren en la superficie de la misma. De esta forma, pueden separarse
unos de otros los componentes de soluciones gaseosas o lquidas mediante esta operacin.
La adsorcin se realiza cuando tienes un slido que es llamado el adsorbente con un fluido
ya sea este gas o lquido. El proceso de adsorcin es complejo debido a que hay varios tipos
de adsorcin. Tambien se puede considerar que la adsorcin es la acumulacin de una
sustancia en una determinada superficie espacial entre dos fases.
En la industria tiene abarcado diferentes reas de aplicacin, desde el rea de procesos
alimenticios, como refinacin del azcar, aceites, grasas y en procesos sustentables como
en los tratamientos de aguas residuales, que toma en relacin la decoloracin y purificacin
de agua, etc. Una aplicacin importante es la obtencin del nitrgeno, haciendo pasar el
flujo msico del aire comprimido por el lecho absorbente, compuesto por un carbn
molecular, especialmente manufacturado para este propsito de obtener nitrgeno. Tambin
entra en el rea de aplicacin de los hidrocarburos como la gasolina. Como la separacin de
gases de hidrocarburos, de humidificacin y purificacin de gases.
Concluyo que la adsorcin es de gran importancia para distintos procesos qumicos que
influyen un slido con un fluido. Y se considera una operacin de gran importancia en el
rea qumica ya que facilita varias operaciones. Por lo que la utilizacin de estos temas y la
realizacin de ciertos problemas de adsorcin nos ayudaran muchos cuando intentemos
resolver un problema en la planta o en el rea que lleguemos a estar.

39

La adsorcin es un proceso de transferencia de masa de gran utilidad en la industria, donde


una sustancia se concentra sobre la superficie de un slido o lquido. Como operacin
unitaria, la adsorcin es un proceso muy importante, sobre todo en la industria en el
tratamiento de corrientes liquidas o gaseosas que contengan solidos suspendidos en ellas.
La separacin se lleva a cabo por adherencia de adsorbato en un adosrbente. Esta operacin
es muy utilizada en la industria por su capacidad de limpiar corrientes contaminadas,
deshumidificacin, etc. Sin embargo en el rea de catlisis, encontramos otra aplicacin
muy importante ya que por medio de adsorcin de gases se pueden determinar
caractersticas de los materiales como rea superficial, distribucin de dimetro de poro,
tamao y volumen de poro. Cabe mencionar que es muy importante tener presentes las
isotermas de adsorcin para poder conocer el tipo de material que tenemos.
Como se ha podido apreciar en todo el curso cada tipo proceso de separacin se basa en una
propiedad fsica, la cual es aprovechada para llevar a cabo la separacin de los compuestos,
por ejemplo, en destilacin se aprovechan los puntos de ebullicin distintos y en extraccin
la solubilidad o miscibilidad entre compuestos.
La adsorcin no es la excepcin, esta operacin untara se basa en atraccin inica y
polaridades diferentes al compuesto que quiere ser adsorbido, ms especficamente estas
adsorciones se presenta mediante fuerzas de Van Der Walls, una fuerza intermolecular lo
suficientemente fuerte para presentar una adherencia en el adsorbente, pero con la debilidad
adecuada para poder aplicarle un proceso inverso conocido como desorcin, garantizando
as su restauracin para su posterior reutilizacin.
Al ser utilizado un slido en este proceso es requerido que se presente en forma de
partculas los ms pequeas posibles debido a que de esta manera se contar con una
superficie de adherencia para el adsorbato y en consecuencia se obtendr una mayor
eficiencia y rendimiento en el proceso.
Entre las ventajas con que cuenta la adsorcin con respecto a otras operaciones unitarias es
que su utilizacin requiere un bajo consumo energtico, una gran flexibilidad de eleccin
del adsorbente y una elevada selectividad.
La adsorcin es la capacidad especial de ciertos slidos para hacer que sustancias
especficas de una solucin se concentren en la superficie de la misma. De esta forma,
pueden separarse unos de otros los componentes de soluciones gaseosas o lquidas. Para
este proceso es importante saber que dependen de la naturaleza primeramente del adsorbato
que es de la sustancia que se va a recuperar del medio y de la estructura o las
caractersticas del slido adsorbente.
Hay dos tipos de fenmenos de adsorcin, los cuales son fsicos y qumicos.
La adsorcin fsica, o adsorcin de Van der Waals, que es un fenmeno fcilmente
reversible, por es el resultado de las fuerzas intermoleculares de atraccin entre las
molculas del slido y la sustancia adsorbida.

40

La Quemisorcin, o adsorcin activada, es el resultado de la interaccin qumica entre el


slido y la sustancia adsorbida. La fuerza de la uni6n qumica puede variar
considerablemente y puede suceder que no se formen compuestos qumicos en el sentido
usual. Existen diversos tipos de adsorbentes que son empleados, los cuales son productos
naturales o sintticos.
Una isoterma de adsorcin, es la relacin que hay l entre la cantidad de gas adsorbido por
un slido, a temperatura constante como funcin de la presin del gas. Algunos autores lo
manejar como la relacin en el equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido y la presin del
gas a temperatura constante, que en realidad llegan al mismo fin.
Las isotermas de adsorcin son muy tiles para la caracterizacin de slidos porosos. De
acuerdo a la IUPAC reconoce 6 tipos de isotermas de adsorcin.
Tiene distintas aplicaciones dentro de la industria pero la ms mencionada es en la
purificacin de agua potable o el tratamiento de aguas residuales industriales, en este caso
el adsorbente ms usado es el carbn activado.
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra
sobre la superficie de otra fase slida. Por ello se considera como un fenmeno superficial.
La sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se llama adsorbato y la fase otra
fase adsorbente se pueden distinguir tres tipos de adsorcin segn que la atraccin entre el
soluto y el adsorbente sea de tipo elctrico, de Van der Waals o de naturaleza qumica. El
proceso de adsorcin se efecta en cuatro pasos Contacto del adsorbente y la solucin, al
efectuarse la adsorcin el soluto se une preferentemente a la superficie del adsorbente
respecto a otros solutos, al lavado de la columna con una solucin que no provoque la
desorcin del soluto de inters y finalmente se efecta la recuperacin del soluto utilizando
un fluido que favorezca la desorcin, elucin.
En la catlisis heterognea el catalizador y los reactivos se encuentran en distintas fases y la
reaccin tiene lugar en la interfase para que un catalizador slido sea efectivo, uno o ms de
los reactivos debe quimiadsorberse sobre el mismo, dando lugar a un complejo superficial
sustrato-catalizador que ser el causante de la disminucin de la energa de activacin
La fisisorcin es un proceso rpido, normalmente sin energa de activacin. La
quimisorcin puede ser rpida si E a es pequea o cero (en ese caso la velocidad no depende
significativamente de la temperatura o lenta si E a es grande, la velocidad aumenta con la
temperatura y la concentracin de reactivo adsorbido se relaciona con la concentracin del
reactivo en la fase gas.
La adsorcin es un fenmeno superficial en que una sustancia retiene a otra sobre su
superficie, pudiendo haber dos tipos de adsorcin, fsica (fisisorcin) o qumica
(quimisorcin), por lo cual es muy ampliamente utilizada en la industria como operacin
unitaria, por ejemplo, en eliminacin de humedad del aire, de vapores o eliminacin de
materiales contaminantes, as como para la caracterizacin de catalizadores en la cual se
puede lograr medir su rea superficial y volumen de los poros. Uno de los mtodos ms
importantes que implica esta operacin unitaria es el mtodo B.E.T., que es indispensable

41

para medir el rea de un catalizador, ya que los estudios de adsorcin son muy irregulares y
porosos y por ello no es posible obtener ese valor directamente.
La adsorcin implica la concentracin de uno o ms componentes de un gas o un lquido en
la superficie de un slido. El slido se denomina adsorbente y las molculas adsorbidas en
la superficie del slido, con mayor concentracin que en la fase fluida, se conocen como
adsorbato. El proceso de adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de separacin
ampliamente utilizado en la industria y a nivel laboratorio.
La adsorcin se establece debido a las fuerzas de atraccin entre las molculas de fluido y
la superficie slida. Si las fuerzas son de tipo van der Waals, conllevan una fisisorcin
sobre la superficie del adsorbente, resultado de interacciones intermoleculares dbiles entre
el slido y el fluido. La adsorcin activada o quimisorcin ocurre cuando se forman enlaces
qumicos entre las molculas de fluido y la superficie adsorbente. Entre algunas de las
aplicaciones de la adsorcin en la industria est la deshumidificacin del aire, la
eliminacin de olores e impurezas de gases. La cantidad de material que se absorbe en un
sistema depende de la temperatura y presin o la concentracin del adsorbato.
Los slidos adsorbentes suelen utilizarse en forma granular, adems deben de tener ciertas
caractersticas para que la adsorcin pueda llevarse a cabo, por ejemplo que no sean
fcilmente arrastrados por la corriente de fluido en la que fluyen. Deben tener una
consistencia adecuada para que no se rompan con facilidad y se hagan ms pequeos. La
adsorcin por lotes se suele usar para adsorber solutos de disoluciones lquidas cuando las
cantidades tratadas son pequeas, como en la industria farmacutica y en otras. Al igual que
en muchos otros procesos, se necesita una relacin de equilibrio como las isotermas de
Freundlich o de Langmuir y un balance de materia.

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Referencias
[1] R. E. Garza Rodrguez. A. Martnez Luvanos. P.Vega Snchez. Adsorcin y su
aplicacin en tratamientos de efluentes industriales. CienciaAcierta N 34
[2] Metcalf y Eddy Inc, 1999. Ingenieria de aguas residuales, tratamiento vertido y
reutilizacion.3. Ed, vol I. Editorial MacGraw-Hill. Mexico, D.
[3] Hougen, O., Watson, K., & Ragatz, R. (1982). Principios de los procesos qumicos.
Barcelona: Editorial Revert.
[4] Treybal R. E., Adsorcin e intercambio ionico, McGraw-Hill, Operaciones de
Transferencia de masa, segunda edicin,,(pp. 625-722)
[5] McCabe W. L., Smith J. C., Harriott P., Separacin en lechos fijos, McGraw-Hill,
Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica, sptima edicin,,(pp. 875-922)
[6] Universidad de Crdoba. (09 de Enero de 2004). Universidad de Crdoba. Obtenido de
http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspAdsGases.pdf
[7] Universidad Jaume I de Castelln . (17 de Diciembre de 2007). Grupo de Gestin de
recursos hdricos. Obtenido de Universidad Jaume I de Castelln :
http://www.agua.uji.es/pdf/leccionHQ17.pdf
[8] Gonzlez Ferradas E., Miana Aznar A., Rubio Torres M., Gmez Carrasco J.L.
Modelos simplificados aplicables a la adsorcin en lecho fijo.
http://revistas.um.es/analesumciencias/article/viewFile/101361/96611
[9] http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Superficies_Solidas_A.pdf
[10] http://www.criba.edu.ar/cinetica/reactores/Capitulo%2010.pdf

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