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Introduccin
El curso de procesos de separacin 3 abarca varios temas relacionados con importantes
operaciones unitarias de transferencia de masa, se podra decir que en su totalidad estn
enfocadas a la separacin de compuestos incluidos en una mezcla, ya sea en estado lquido,
solido o gaseoso. Todas estas aprovechando las diferentes propiedades fsicas y afinidades
de los compuestos, ya que si todos presentaran las mismas propiedades en una mezcla sera
casi imposible separarlas.
Una de estas operaciones unitarias es la adsorcin, esta operacin consiste bsicamente en
la utilizacin de pequeas partculas de solido dispuestas de tal forma que al ser atravesadas
por un flujo de alguna mezcla puede separar un compuesto especifico mediante la
adherencia de este a l slido.
Normalmente este solido presenta alta porosidad y su tamao es altamente reducido debido
a que esto garantiza una alta superficie especifica que puede alcanzar valores entre 500 a
1000 m2/g, resultando as en grandes superficies de contacto en donde habr adherencia.
Como se mencion anteriormente un proceso de separacin requiere que las propiedades
fsicas de los compuestos sern diferentes entre s, en este caso se busca que el slido
adsorbente presente pesos moleculares y polaridades diferentes a las del adsorbato que
llevaran a una adsorcin de tipo fsica, mayormente mediante fuerzas de Van Der Walls,
preferentemente a temperaturas bajas, es poco deseada la adsorcin de tipo qumica ya que
esta presenta mayores dificultades para la separacin del adsorbente con el adsorbato.
Normalmente esta separacin est dispuesta mediante la utilizacin de lechos fijos, donde
se lleva a cabo la separacin hasta que al adsorbente se ve saturado por el adsorbato y
necesarios cambiarlo o regenerarlo para continuar con la operacin unitaria. La
regeneracin puede realizarse con gas inerte caliente, pero por lo general es preferible
utilizar vapor de agua cuando el solvente no es miscible en agua.
Estos puntos sern tratados ms especficamente en el siguiente documento, en el cual se
mostrarn los diferentes tipos de adsorcin y sus respectivas aplicaciones.
Adsorcin
Definicin
La adsorcin de gases por slidos es de importancia industrial en la purificacin y secado
de gases, en la recuperacin de vapores de disolvente y gasolina rectificada, en la
separacin fraccionada de gases por hipersorcin y en reacciones gaseosas catalizadas por
superficies slidas. Entre un gas y un slido existen muchas fuerzas de atraccin que
dependen tanto de la estructura fsica compleja del slido como de la naturaleza qumica de
ambos, gas y slido. Es evidente que la fuerza fsica de atraccin de un gas con un slido
adsorbente ser mayor que la fuerza de atraccin que da lugar a la condensacin normal del
gas tanto en cuanto la adsorcin de un gas tendr lugar por debajo de su presin de
saturacin.
Cuando se forma una sola capa molecular de gas adsorbido, la fuerza de atraccin entre el
gas y la superficie del slido disminuye progresivamente con la extensin de la superficie
cubierta, debido a la interaccin entre las molculas adsorbidas y la no uniformidad de la
superficie.
interaccin con el soluto. Una completa interaccin de todas las valencias disponibles en la
superficie del adsorbente producira una capa molecular en toda la superficie.
Tipos de adsorcin:
La naturaleza de la adsorcin puede variar de un sistema a otro y se puede dividir en dos
tipos principales: la adsorcin fsica y la adsorcin qumica.
i) Fisisorcin(de Van der Waals): es causada por la interaccion de los elementos de la
superficie del solido (adsorbente) y las molculas del fluido (adsorbato), esta fuerza de
atraccin y repulsin son similares a la de los gases no ideales, que causan la desiacion de
las leyes de los gases ideales, licuefaccin del gas. Por la nauraleza de estas fuerzas se
llaman adsorcin fsica o adsorcin de Van Der Waals y no depende de la naturaleza
qumica del slido.
ii) Quimisorcin: la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformacin, ms o
menos intensa, para dar lugar a una especie distinta. Fuerzas ms intensas de atraccin entre
un gas y un slido que resultan en la formacin de compuestos superficiales en relaciones
estequiomtricas variables. La adsorcin qumica es altamente especfica en su naturaleza,
puede estar restringida a puntos moleculares definidos en la superficie, y a bajas
temperaturas tiene lugar lentamente.
Tabla 1. Diferencias entre la fisisorcin y la quimisorcin
Parmetro
Adsorbente
Adsorcin fsica
Todos los slidos
Todos son gases por debajo de la
temperatura critica
Adsorcin qumica
Algunos son slidos
Algunos son gases qumicamente
reactivos
Calor de
adsorcin
Bajo ( H )
Velocidad (Ea)
Rango de accin
Reversibilidad
Importancia
Adsorbato
Intervalo de
temperatura
8-20 KJ/mol
Isotermas de adsorcin
3
Isoterma de Langmuir
A + S AS
desorcin (kd)
Donde:
A = reactivo
S = sitio en la superficie
A S = reactivo adsorbido
La velocidad de adsorcin viene dada por la expresin:
V ads =k a [ A ] [S ]
donde [A] es la concentracin del reactivo A y que podemos sustituir por la presin P A al
equilibrio, [S] representa la concentracin de sitios vacos y que podemos reemplazar por n
(1-). A-S es la concentracin de sitios ocupados, la cual Sustituimos por n .
Cuando el equilibrio se alcanza, las velocidades de adsorcin y desorcin son iguales, por
lo que obtenemos:
k a P A n ( 1 )=k d n
que haciendo un poco de rearreglo nos queda:
=
ka P A
b P
= A A
k d +k a P A 1+b A P A
q=
q m bC
(1+bC)
Donde:
b = Cte relacionada con la entalpia de adsorcin
C =Concentracin de la solucin en equilibrio
q =Capacidad de soluto adsorbido
qm= Capacidad mxima de adsorcin
Expresin linealizada:
La relacin lineal entre 1/q y 1/C es comnmente usada para evaluar los parmetros q m y b
a partir de los datos experimentales.
1 1
1 1
= +
q qm bqm C
Isoterma de Freundlich
Corno se vio anteriormente el calor de adsorcin disminuye con un aumento del grado de
recubrimiento. La ecuacin de Freundlich fue derivada suponiendo que esta disminucin es
logaritmica, est basada en las suposiciones de que los sitios de adsorcin estn distribuidos
exponencialmente con respecto al calor de adsorcin. El modelo de Laugmuir:
1
2
3
Supone que todos los sitios son de un tipo y que no hay fuerzas de repulsin.
Temperatura constante
Distribucin exponencial de la energa de los sitios de adsorcin
6
x
q= =K P
m
Donde:
1
n
x
q= =K C n
m
Expresin linealizada:
En este caso para bajas concentraciones no se obtiene una expresin lineal. No predice la
adsorcin mxima y presenta desviaciones a valores elevados de adsorcin. Caso usado
para energas superficiales heterogneas.
1
log q=log K + logC
n
3
Para muchos de los casos de adsorcin fsica esta isoterma es la que mejor resultado de
acoplamiento presenta:
Donde:
1
n
q
bC
=
1
qm
1+b C n
b=Constante de Langmuir
n=Constante de Freundlich
q=Cantidad mxima de
C=Concentracin de la solucin en equilibrio
Slygin y Grunkin supusieron que la disminucin del calor de adsorcin con un aumento en
el recubrimiento es lineal y no logartmico como se supone en el modelo de Freundlich. Fue
una suposicin razonable, ya que muchos sistemas, especialmente para recubrimientos
bajos y medios, tienden a presentar una dependencia lineal. Esta linealidad puede deberse a
de la repulsin entre las especies adsorbidas en una superficie uniforme a la heterogeneidad
de la superficie.
La manera ms simple para concebir una dependencia lineal del calor de adsorcin con 0 es
suponer a priori una superficie homognea, donde la es causada por un aumento de fuerzas
de repulsin cuando el recubrimiento aumenta, lo que el nmero de sitios de adsorcin que
tengan una energa de adsorcin entre Ha y [Ha d(Ha)] es constante e independiente de
-Ha y que en estos sitios de energa de adsorcin disminuye con un incremento en el
recubrimiento de la superficie de acuerdo con la ecuacin:
H a = H 0 (i )
donde es una constante del sistema gas-slido. Sustituyendo la ecuacin:
=bP e
1
Ha
RT
=bP e
1
H 0 ( 1 )
RT
despejando p:
ln P=ln b0
( RTH )+ln ( 1 )
0
RT
ln b0 P
H0
=K 1 ln K 2 P
si K 1=
RT
y K 2=b 0
H0
Entonces cuando una grfica de P contra sea lineal, se deduce que el calor de adsorcin
disminuye linealmente con un aumento de .
5
Cuando se tiene un slido poroso y se usan temperaturas cercanas al punto de ebullicin del
gas, entonces aparece una adsorcin con varias capas (fisisorcin). Algunas formas de stas
isotermas tienen un tipo diferente a la de Laugmuir.
b)
a)
Isoterma tipo I
Se caracteriza porque la adsorcin se produce a presiones relativas baja. Caracterstica de
los slidos microporosos.
Isoterma tipo II
Es caracterstica de slidos macroporosos o no porosos, tales como negros de carbn.
Representa el caso de adsorcion en mono-multicapa. Es caracterstico el punto B que indica
el momento en el que se completa la monocapa.
Isoterma tipo III
Ocurre cuando la interaccin adsorbato-adsorbente es baja. Ejemplo: adsorcin de agua en
negros de carbn grafitizados.
Isoterma tipo IV
Histresis
La histresis que aparece en el rago de multicapa de las isotermas de fisisorcin se asocia
normalmente con la condensacin capilar en la estructura de mesoporos. La histresis que
aparece en el rango de multicapa de las isotermas de fisisorcin se asocia con la
condensacin capilar en la estructura de mesoporos, microporos. La desorcin se lleva a
cabo bajo la presin del lquido puro, P0.
Tipos de histresis
Tipo H1 y H2
Estos tipos son caracteristicos de solidos constituidos de partculas cruzadas por canales
cilndricos o hecho por agregados (fusiones) o aglomerados (sin fusionarse) de partculas
esfricas. La histresis usualmente se atribuye a diferente tamao de boca de poro y cuerpo
de poro o con un diferente comportamiento en la adsorcin y desorcin en los cilindros a
travs de los poros.
Tipo H3 Y H4
10
12
6. Carbones de colorantes.
Se preparan de modos distintos.
(a) Se mezcla materia vegetal con sustancias inorgnicas como cloruro de calcio; se
carboniza y elimina por lixiviacin la materia inorgnica.
(b) Mezclando materia orgnica, como aserrn, con sustancias porosas como piedra pmez;
luego se emplea calentamiento y carbonizaci6n para depositar la materia carbnica en todas
las partculas porosas.
(c) Se carboniza madera, aserrn y similares: luego se emplea activacin con aire o vapor
caliente. La lignita y el carb6n bituminoso tambin son materias primas. Se
utilizan para gran cantidad de fines, incluso para la decoloracin de soluciones de azcar,
sustancias qumicas industriales, drogas y lquidos de limpieza en seco, purificacin de
agua, refinamiento de aceites vegetales y animales y para la recuperaci6n de oro y plata a
partir de sus soluciones de cianuro.
7. Carbn adsorbente de gases.
Se prepara por carbonizacin de cscaras de coco, semillas de fruta, carb6n, lignita y
madera. Debe ser activado, lo cual equivale esencialmente a un proceso
parcial de oxidacin mediante tratamiento con aire o vapor caliente. Se puede conseguir en
forma granular o de lentejas; se utiliza para la recuperaci6n de vapores de disolventes en
mezclas gaseosas, en mscaras de gas, recuperacin de hidrocarburos de la gasolina a partir
13
Adsorcin de un componente
En el caso de muchas mezclas, en particular mezclas de vapor-gas, solo es adsorbido
apreciablemente un componente. Esto puede suceder por ejemplo con una mezcla de
acetona vapor y metano en contacto con carbn activado (Figura 1). En estos casos la
adsorcin del vapor no ser modificada bsicamente por la presencia del gas poco
absorbido; la isoterma de adsorcin para el vapor puro se podr aplicar siempre y cuando la
presin en equilibrio se tome como la presin parcial del vapor en la mezcla de vapor-gas.
Las isotermas para la acetona se aplican para mezclas de acetona con cualquier gas poco
absorbido, como nitrgeno hidrogeno y similares. Este caso es similar al caso
correspondiente de la solubilidad gas-lquido.
Cuando un adsorbente se mezcla con una solucin binaria, ocurre tanto la adsorcin del
soluto como del disolvente. Puesto que la adsorcin total no se puede medir, se determina
en lugar de sta, la adsorcin relativa o aparente. El procedimiento acostumbrado es tratar
un volumen conocido de solucin con un peso conocido de adsorbente, v volumen
solucin/masa adsorbente. Como resultado de la adsorcin preferente de soluto se observa
que la concentracin de soluto del liquido cae del valor inicial c 0 al valor final en
equilibrio
v (c0 c )
masa soluto
15
La ecuacin de Freundlich
En un rango pequeo de concentracin, y en particular para soluciones diluidas, las
isotermas de adsorcin pueden describirse a menudo mediante una expresin emprica, que
generalmente se le atribuye a Freundlich,
c =k [ v ( c 0 c ) ]
En donde
v ( c 0c )
permanecer
17
En esta figura aparecen representadas las entalpas de adsorcin fsica (ads, F) y qumica
(ads, Q) junto a la energa de activacin del proceso de quimiadsorcin. El proceso de
fisisorcin es no activado (no tiene energa de activacin) pues en l slo se ponen en juego
fuerzas atractivas.
Despus de que un reactivo se adsorbe sobre la superficie, la reaccin hacia los productos
puede darse de diferentes maneras.
18
Dado que cada etapa del mecanismo de reaccin es elemental, la velocidad de reaccin
est dada por:
Sitio dual: en este caso el reactivo interacta con otro sitio para formar el producto:
y la velocidad de reaccin:
Un tercer mecanismo dual se presenta cuando dos especies se adsorbe sobre diferentes
sitios S y S. La reaccin genrica:
19
Las reacciones que involucran un sitio nico o sitios duales se refieren como cinticas
tipo Langmuir -Hinshelwood.
3.
4.
20
algunos
adicionales,
beneficios
relativos
al
mantenimiento
contenido bajo
el efluente. En
se muestra un
tpico de un
adsorbedor de
lecho fijo de
operado
continuamente.
de
un
de COV en
la figura 1
ejemplo
sistema
carbn de
dos lechos
22
2. Procedimiento de diseo
2.1 Parmetros de diseo
Los datos recibidos de los proveedores de adsorbedores indican que el tamao de equipo
comprado de un sistema adsorbedor de carbn de lecho fijo o de recipiente de carbn
desechable depende primariamente de cinco parmetros:
El flujo volumtrico del gas cargado de COV pasando a travs del(los) lecho(s) de
carbn.
El tiempo de adsorcin (el tiempo que un lecho de carbn permanece en lnea para
adsorber COV antes de ser sacado de lnea para la desorcin del lecho).
El flujo, a su vez, determina el tamao de los recipientes que alojan al carbn, las
capacidades del ventilador y del motor necesario para transportar al gas residual a travs del
sistema y del dimetro de los conductos.
Son tambin importantes las cargas de entrada y de salida de COV de la corriente del gas,
el tiempo de adsorcin y la capacidad de trabajo del carbn. Estas variables determinan la
cantidad del carbn cargado inicialmente al sistema. Ms an, la cantidad de la carga del
carbn afecta el tamao del equipo auxiliar (condensador, decantador, ventilador de
secamiento del lecho/ventilador de enfriamiento), porque las dimensiones de estos artculos
estn ligadas a la cantidad de COV removido del lecho.
La carga de entrada de COV es fijada por los parmetros de la fuente, mientras que la carga
de salida es fijada por el lmite de emisin de COV.
2.2 Tiempos de adsorcin y de desorcin.
La relacin entre tiempo de adsorcin, tiempo de desorcin y capacidad extra requerida
puede ser generalizada.
M c =M cl f
(1)
Donde:
Mc y McI = cantidades de carbn requeridas para control continuo o intermitente de una
fuente dada, respectivamente (lb).
23
ND
NA
(2)
ND
NA
( )
(3)
Nota: D es el tiempo total necesario para la regeneracin, secado y enfriamiento del lecho.
Por ejemplo, para un tiempo de adsorcin de ocho horas, en un sistema de siete lechos
operado continuamente (seis adsorbiendo, uno desorbiendo), D tendra que ser 1-1/3 horas
o menos (8 horas/6 lechos). De otro modo, tendran que agregarse lechos adicionales para
proporcionar la suficiente capacidad extra durante la desorcin.
2.3 Procedimiento de estimacin de los requerimientos de carbn.
Un procedimiento prctico para estimar el requerimiento de carbn est basado en la
capacidad de trabajo (We, lb COV/lb carbn). Esta es la diferencia por unidad de masa de
carbn entre la cantidad de COV en el carbn al final del ciclo de adsorcin y la cantidad
remanente en el carbn al final del ciclo de desorcin. No debe confundirse con la
capacidad de equilibrio (We). En el diseo de adsorbedores, no sera viable permitirle al
lecho alcanzar el equilibrio. Si as fuera, la concentracin de salida se incrementara
rpidamente ms all de la concentracin de salida permisible (o de saturacin), hasta
que la concentracin de salida alcanzara a la concentracin de entrada. Durante este perodo
el adsorbedor estara violando el lmite de emisin.
La capacidad de trabajo es alguna fraccin de la capacidad de equilibrio depende de la
temperatura, de la presin parcial de COV y de la composicin de COV. La capacidad de
trabajo tambin depende de la relacin de flujo y de los parmetros del lecho de carbn. La
capacidad de trabajo, junto con el tiempo de adsorcin y la carga de COV de entrada, es
utilizada para calcular el requerimiento de carbn para un adsorbedor de carbn desechable
o para un adsorbedor de lecho fijo operado intermitentemente como sigue:
24
M cl=
m COV
Wc A
(4)
Donde:
mcov = Carga de COV de entrada (lb/h)
Combinando sta con las Ecuaciones 1 y 2 produce la ecuacin general para la estimacin
de la carga total de carbn del sistema para un sistema operado continuamente:
M c=
mCOV
N
A 1+ D
Wc
NA
(5)
Los valores para Wc pueden obtenerse del conocimiento de las unidades operando. Si no
hay valor disponible para Wc para el COV (o mezcla de COV) en duda, la capacidad de
trabajo puede ser estimada como 50% de la capacidad de equilibrio, como sigue:
W c 0.5W e(max)
(6)
Donde:
We (max) = la capacidad de equilibrio (lb COV/lb carbn) tomadas en la entrada del
adsorbedor (v.g., el punto de mxima concentracin de COV).
Nota: esta cifra de 50% debe disminuirse si cualquiera de los siguientes factores est
involucrados: ciclos de desorcin cortos, constituyentes con presiones de vapor muy altas,
altos contenidos de humedad, cantidades significativas de impurezas o COVs difciles de
desorber. Adems, la presencia de impurezas en la corriente de COV de entrada fuertemente
adsorbidas, puede acortar la vida del carbn significativamente.
Como lo muestra la Ecuacin 5, el requerimiento de carbn es directamente proporcional al
tiempo de adsorcin. Esto tendera a indicar que un sistema podra ser diseado con un
tiempo de adsorcin ms corto para minimizar el requerimiento de carbn. Sin embargo,
tambin significara que el lecho de carbn tendra que desorberse ms frecuentemente,
esto significara que el vapor de regeneracin tendra que ser suministrado al(los) lecho(s)
ms frecuentemente para remover (a la larga), la misma cantidad de COV.
An ms, cada vez que el lecho es regenerado, el vapor suministrado debe calentar al
recipiente y al carbn, as como retirar el COV adsorbido. Y el lecho debe ser secado y
enfriado despus de cada desorcin, independientemente de la cantidad de COV removida.
Entonces, si el lecho es regenerado muy frecuentemente, el ventilador para
secado/enfriamiento del lecho debe operar ms seguido, incrementando su consumo de
energa. Tambin, la regeneracin ms frecuente tiende a acortar la vida del carbn. Como
25
26
de carbn medido a la corriente de desecho y una eliminacin continua del carbn agotado.
En el sistema PACT desarrollado por USFilter y DuPont, el tratamiento con polvo de
carbn activado se combina con tratamiento biolgico en grandes tanques aereados para
extraer los contaminantes de las aguas residuales municipales o industriales. Las partculas
de carbn adsorben algunos contaminantes que no son biodegradables, pero tambin hay un
efecto sinergtico al lograr que se den juntos tanto el tratamiento de adsorcin como el
biolgico. Ciertos compuestos que no son biodegradables y que se adsorben dbilmente se
pueden extraer totalmente por medio del proceso PACT.
La cantidad de carbn que se agrega a la corriente de desechos vara desde 10 ppm hasta
ms de 1 000 ppm, dependiendo de de la naturaleza del desecho y de los estndares de los
euentes. Se utiliza un tanque de decantacin despus del tanque de tratamiento y,
reciclando cierta parte de la capa de sedimento, se puede incrementar la concentracin de
carbn, y el tiempo de residencia del carbn en el sistema puede aumentar varias veces el
tiempo de residencia hidrulica. El precio del carbn en polvo es de slo la mitad del
carbn granulado y constituye una pequea parte del costo de operacin. En las grandes
plantas, el costo del carbn se puede reducir posteriormente por medio de regeneracin con
aire hmedo a 250 C, lo que destruye la biomasa y la mayora de las especies adsorbidas,
pero slo se pierde alrededor de 10% del carbn.
Tecnicas de caracterizacin
Mtodo BET
Es una tcnica para la caracterizacin de los slidos, el mtodo BET se basa en un modelo
cintico del proceso de adsorcin propuesto en 1916 por Langmuir en el que la superficie
del slido se considera una distribucin de sitios de adsorcin equivalentes. Sin embargo, la
isoterma de Langmuir ignora la posibilidad de formacin de capas de fisisorcin sobre la
inicial (adsorcin en multicapas), motivo por el que se llega a una saturacin dela superficie
a presiones altas. Adoptando el mecanismo de Langmuir, pero introduciendo una serie de
premisas que lo simplifican, Brunauer, Emmett y Teller (1938) fueron capaces de llegar a
su bien conocida ecuacin BET que, admitiendo la posibilidad de formacin de multicapas,
permite el crecimiento indefinido hasta producirse la condensacin del gas. La ecuacin
particular, se utiliza para determinar un parmetro de gran importancia en el estudio de
slidos (por ejemplo, catalizadores), o el rea de superficie especfica (SS).
Este parmetro expresa la relacin entre el rea total del catalizador y el peso de la misma y
por lo general se expresa en m2/g (metros cuadrados de superficie sobre gramo de
catalizador).
28
29
La tcnica BET utiliza el principio de la adsorcin fsica de gas inerte (nitrgeno) para
variar la relacin entre la presin parcial de nitrgeno y su presin de vapor a la
temperatura del nitrgeno lquido. La tcnica se puede realizar ya sea esttica o
dinmicamente. Procedimientos de clculo apropiados tambin permiten determinar la
distribucin de los poros en el campo de la mesoporosidad.
La principal condicin del modelo BET es que las fuerzas participantes en la condensacin
de gases son tambin responsables de la energa de enlace en la adsorcin multimolecular.
Esta condicin se traduce en tres premisas:
Cuando P = P0 el gas adsorbato se condensa en un lquido sobre la superficie del
slido, es decir, el nmero de capas se hace infinito (P 0: presin de saturacin del
vapor).
Todos los centros de adsorcin de la superficie son equivalentes. La capacidad de
adsorcin de un centro no depende del grado de ocupacin de los centros vecinos.
Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de molculas, siendo el calor de
adsorcin para todas ellas equivalentes excepto para la primera. En todas las capas
excepto en la primera las condiciones de evaporacin y condensacin son idnticas.
Para desarrollar el modelo BET se postul una situacin de equilibrio en la cual la
velocidad a la que las molculas que llegan de la fase gaseosa y se condensan en los sitios
disponibles es igual a la velocidad a la que las molculas se evaporan de los sitios
ocupados. En el momento en quese obtiene un equilibrio entre la velocidad de
condensacin de molculas de gas en una capa yaadsorbida y la velocidad de evaporacin
de esta capa, y considerando un nmero infinito decapas, se obtiene la siguiente expresin,
conocida como la ecuacin BET:
P
P0
na (1
p
)
p0
1
+
nm C
C1
P
nmC
P0
Donde:
P/P0 es la presin relativa de equilibrio
na es el nmero de moles de gas adsorbido en 1 gramo de adsorbente (mol/g)
nm es la capacidad especfica de monocapa de adsorbato: cantidad de adsorbato necesaria
para cubrir la superficie con una monocapa completa de molculas (mol/g)
(q1qL )/ RT
30
31
determinada, depende de la naturaleza de la fase mvil: cuanto ms polar sea la fase mvil
ms se desactivar la fase estacionaria y, por lo tanto, menos retenida quedar la sustancia
en cuestin, recogindose en el cuadro adjunto una relacin de los disolventes ms
utilizados en esta tipo de cromatografa.
Aplicaciones
Algunas de las principales aplicaciones de la adsorcin son las que se enumeran a
continuacin:
Descontaminacin de gases
Deshumidificacin de gasolinas
Secado de aire
Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie especfica,
como el carbn activo, el cual utilizaremos en alguno de los experimentos que se muestran
en el video con el que queremos mostrar algunos ejemplos de este proceso de adsorcin.
La eliminacin de sustancias mediante los procesos de adsorcin sobre slidos requiere un
conocimiento previo de las condiciones ms favorables en las que se produce este
fenmeno.
En la industria son innumerables los procesos en los que la adsorcin es fundamental para
la culminacin de diferentes etapas y eventual realizacin de muchos productos. Entre
muchos de ellos cabe mencionar la decoloracin del azcar.
La refinacin de azcar consta de un proceso en el que se suele utilizar un filtro de huesos
carbonizados o carbn activado el cual decolora el azcar para hacerlo blanco mediante un
proceso de absorcin. Aunque los filtros de hueso son utilizados por algunas de las
principales compaas azucareras, no son usados para producir todo el azcar refinado. Las
refineras de azcar de remolacha nunca usan filtros de huesos en su proceso porque este
tipo de azcar no requiere un procedimiento extensivo de decoloracin pero casi todas las
refineras de azcar de caa requieren el uso de un filtro especfico para decolorar el azcar
y absorber los materiales inorgnicos. Este proceso de blanqueado sucede hacia el final del
proceso de refinado del azcar.
32
T
V
log
86.17
.615
= 140.1 cm
fs
f
293
140.1
log
/ g mol
120
1.52
= 3.97
33
cm
carbn:
b) 40 C +273 = 313 F
276 mmHg
p = .002 x 760mmHg = 1.52 mmHg
V=
T
V
log
86.17
.615
fs
f
3
= 140.1 cm / g mol
313
140.1
log
276
1.52
= 5.05
34
PROBLEMA
Una planta de recuperacin de disolvente va a recuperar 0.1 kg/s de vapor de acetato
etlico, a partir de una mezcla con aire a una concentracin de 3 kg vapor/100 m 3 ,1 atm de
presin. El adsorbente va a ser carbn activado, 6 a 8 mallas (dimetro promedio de
partcula = 2.8 mm); densidad aparente de las partculas individuales, 720 kg/m 3.Densidad
aparente del lecho empacado = 480 kg/m3. El carbn puede absorber 0.45 kg vapor/kg
carbn hasta el punto de ruptura. El ciclo de adsorcin se va a fijar a 3 h, para dar el tiempo
suficiente para la regeneraci6n. Calcular la cantidad de carbn requerido; escoger las
dimensiones adecuadas para los lechos de carbn y calcular la cada de presin.
DATOS
Disolvente=
0.1
Concentracin=
kg
s
3 kg vapor
100 m3
P=1atm
Dp=
2.8 mm(
1m
)
1000 mm =0.0028m
35
kg
m3
kg
m3
kg de vapor
kg carbon
Carbon requerido
2400 kg
=
=5 m 3
Densidad aparente de lecho empacado
kg
4800
m3
36
( )
kg
m3
=0.666 m3 de partculas solidas
kg
720
m3
480
El volumen fraccionario del lecho (espacio entre las partculas, sin incluir el volumen del
poro) =1-0.666=0.334m3
kg 100 m 3
m3
=3.3333
El flujo volumtrico de aire= 0.1 s
3 kg
s
kg
=0.3822
( 1.148
)
10
m2
(0.0028 m)(0.3822
Sustituyendo
kg
)
m2
kg
1.82 x 105
ms
=58.8
37
Conclusiones
Por lo general la mayor parte de los adsorbentes son materiales muy porosos y por lo tanto
la adsorcin tiene lugar principalmente sobre las paredes de los sitios poros o en lugares
especficos dentro de la partcula. Esta separacin se lleva a cabo gracias a las diferencias
de peso molecular o de polaridad que dan lugar a que algunas molculas se adhieran con
ms fuerza a la superficie que otras o porque los poros son demasiado pequeos para
admitir las molculas grandes. Gracias a esto el componente que se adsorbe (adsorbato) se
fija tan fuerte que permite una separacin completa de dicho componente desde un fluido
con muy poca adsorcin de otros componentes.
Existen dos tipos de adsorcin, la adsorcin fsica que es causada por la interaccin de los
elementos de la superficie del slido y las molculas del fluido y la adsorcin qumica que
sucede cuando la especie adsorbida sufre una transformacin para dar lugar a una especie
distinta. Asociado esto, se utilizan diversos tipos de isotermas para caracterizar una amplia
variedad de slidos en base a la cantidad absorbida. Todo esto resulta til en diversas ramas
industriales tales como purificacin de aguas residuales, descontaminacin de gases,
eliminacin de gases etc.
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existen 2 tipos de equipo de adsorcin, en estado estacionario que son por etapas, los que
operan en estado continuo. Y las de operacin en estado estacionario.
La adsorcin es un proceso por el cual los tomos en la superficie de un slido, atraen y
retienen molculas de otros compuestos. Estas fuerzas de atraccin son conocidas como
Fuerzas de Van Der Waals. Es un fenmeno que ocurre en la superficie, mientras mayor
rea superficial disponible tenga un slido, mejor adsorbente podr ser. La adsorcin de
solutos, al igual que la de gases, implica el establecimiento de un equilibrio entre la
cantidad adsorbida sobre la superficie y la concentracin de la sustancia en solucin.
Los experimentos sobre adsorcin, que con ms frecuencia se realizan, consisten en la
medida de la relacin entre la cantidad de gas o liquido adsorbido, sobre una determinada
cantidad de adsorbente. Estas medidas se realizarn a una temperatura constante y los
resultados se representan grficamente en las llamadas isotermas de adsorcin. Lo que se
mide experimentalmente es el volumen del lquido o gas adsorbido por una cantidad de
adsorbente, o la variacin del peso que experimenta el adsorbente cuando ha estado en
contacto con el adsorbato.
Aunque el tamao de las partculas no influye directamente en la adsorcin, resulta
provechoso el empleo de partculas pulverizadas para disminuir el tiempo de contacto
necesario para que ocurra la adsorcin de manera apreciable. Y al hablar de adsorbatos, el
carbn activado es el adsorbente por excelencia debido a su amplia gama de aplicaciones.
A lo largo del desarrollo de esta unidad que trata de las operaciones de adsorcin que
muestran la capacidad especial de algunos slidos para crear sustancias especficas de una
solucin y se concentren en la superficie de la misma. De esta forma, pueden separarse
unos de otros los componentes de soluciones gaseosas o lquidas mediante esta operacin.
La adsorcin se realiza cuando tienes un slido que es llamado el adsorbente con un fluido
ya sea este gas o lquido. El proceso de adsorcin es complejo debido a que hay varios tipos
de adsorcin. Tambien se puede considerar que la adsorcin es la acumulacin de una
sustancia en una determinada superficie espacial entre dos fases.
En la industria tiene abarcado diferentes reas de aplicacin, desde el rea de procesos
alimenticios, como refinacin del azcar, aceites, grasas y en procesos sustentables como
en los tratamientos de aguas residuales, que toma en relacin la decoloracin y purificacin
de agua, etc. Una aplicacin importante es la obtencin del nitrgeno, haciendo pasar el
flujo msico del aire comprimido por el lecho absorbente, compuesto por un carbn
molecular, especialmente manufacturado para este propsito de obtener nitrgeno. Tambin
entra en el rea de aplicacin de los hidrocarburos como la gasolina. Como la separacin de
gases de hidrocarburos, de humidificacin y purificacin de gases.
Concluyo que la adsorcin es de gran importancia para distintos procesos qumicos que
influyen un slido con un fluido. Y se considera una operacin de gran importancia en el
rea qumica ya que facilita varias operaciones. Por lo que la utilizacin de estos temas y la
realizacin de ciertos problemas de adsorcin nos ayudaran muchos cuando intentemos
resolver un problema en la planta o en el rea que lleguemos a estar.
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para medir el rea de un catalizador, ya que los estudios de adsorcin son muy irregulares y
porosos y por ello no es posible obtener ese valor directamente.
La adsorcin implica la concentracin de uno o ms componentes de un gas o un lquido en
la superficie de un slido. El slido se denomina adsorbente y las molculas adsorbidas en
la superficie del slido, con mayor concentracin que en la fase fluida, se conocen como
adsorbato. El proceso de adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de separacin
ampliamente utilizado en la industria y a nivel laboratorio.
La adsorcin se establece debido a las fuerzas de atraccin entre las molculas de fluido y
la superficie slida. Si las fuerzas son de tipo van der Waals, conllevan una fisisorcin
sobre la superficie del adsorbente, resultado de interacciones intermoleculares dbiles entre
el slido y el fluido. La adsorcin activada o quimisorcin ocurre cuando se forman enlaces
qumicos entre las molculas de fluido y la superficie adsorbente. Entre algunas de las
aplicaciones de la adsorcin en la industria est la deshumidificacin del aire, la
eliminacin de olores e impurezas de gases. La cantidad de material que se absorbe en un
sistema depende de la temperatura y presin o la concentracin del adsorbato.
Los slidos adsorbentes suelen utilizarse en forma granular, adems deben de tener ciertas
caractersticas para que la adsorcin pueda llevarse a cabo, por ejemplo que no sean
fcilmente arrastrados por la corriente de fluido en la que fluyen. Deben tener una
consistencia adecuada para que no se rompan con facilidad y se hagan ms pequeos. La
adsorcin por lotes se suele usar para adsorber solutos de disoluciones lquidas cuando las
cantidades tratadas son pequeas, como en la industria farmacutica y en otras. Al igual que
en muchos otros procesos, se necesita una relacin de equilibrio como las isotermas de
Freundlich o de Langmuir y un balance de materia.
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Referencias
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