Universidad Catlica Del Norte, Departamento

Ingeniera Metalurgia y Minas.

Avance paper
Lixiviacin del oro, plata y sus
aleaciones en soluciones alcalinas
glicina-perxido y absorcin con
carbono

Profesor: Ricardo Lasnibat

Integrantes: -Pablo Gonzlez Brito
-Francisco Salazar Vsquez
Ramo: Termodinmica de Soluciones
Fecha: 16 de mayo 2016

ndice

Pagina
Resumen.1
Introduccin.2
Parte experimental 5

Resumen
Se logr hacer una investigacin sobre la lixiviacin del oro y plata en
una solucin de PH modificado de glicina en presencia de perxido de
hidrogeno.
Se encontr que en este sistema lixiviante puede disolver oro o plata
en condiciones neutras y alcalinas en un ambiente moderado y a
temperaturas elevadas de entre 23 y 60 grados Celsius.
La tasa de lixiviacin del oro que contienen glicina de 0,5 M y perxido
de 1% a PH 11, luego de 48 horas, se observ que la tasa de
lixiviacin fue de 0,322 mol/m2 que es comparable con la tasa de
lixiviacin del oro despus de 6 das en sistemas de tiosulfato,
tiosulfato-oxalato en presencia de tiourea(0,22- 0,25 mol/m2 s) .
En una solucin alcalina de glicina-perxido de hidrogeno, se encontr
que la tasa de lixiviacin del oro de oro-plata (aleacin) (50% Ag) es 6
veces mayor que la de oro puro y la tasa de lixiviacin de la plata fue
de 0,247 mol/m2 s.
Se not en un periodo de 48 horas de induccin que fue rodeado por
preciosas lminas de metal, lo cual despus acelero la lixiviacin. Esta
sensibilidad de la velocidad de reaccin a la temperatura puede ser
explicada por el mecanismo de lixiviacin del cianuro que consiste en
controlar la reaccin qumica en lugar de controlar la transferencia de
masa.
Las tasas de disoluciones de metales preciosos aumentaron con
glicina a mayor concentracin y mayor contenido de plata y PH
creciente (hasta PH = 11). El complejo de oro glicinato se encontr
que efectivamente la carga de carbn activado hasta 13,2
gAu/kgcarbon en 4 horas.

Introduccin
Muchos tipos de trajes de reactivos han sido investigados como una
alternativa potencial como lixiviantes para el oro y/o la plata. Tiosulfato,
el cido tiocianato, tiourea y una rama ms extica de reactivos
inorgnicos han sido ampliamente probados Sin embargo, el reactivo
de cianuro alcalino oxigenado sigue siendo la opcin por defecto para
la extraccin industrial de minerales de oro y plata. Ms recientemente
los sistemas basados en tiosulfato han sido identificados como
posibles contendientes industriales de los sistemas basados en
cianuro .Pronto las mezclas lixiviantes de tiosulfato .Ha habido muchas
practicas complejas que a menudo no son benignas para el medio
ambiente. El sistema de triosulfato de calcio ha sido recientemente
encargado por Barrick Goldstrike indicando cierta disposicin a tener
en cuenta los lixiviantes no saturados para aplicaciones industriales
especficas tales como la lixiviacin del oro de PRP minerales. El
principal reto en el desarrollo de sustitutos para el cianuro es que la
alternativa para la extraccin de oro debe ser de bajo costo; menos
txico y efectiva para el tratamiento de mineral de oro de manera
eficiente y econmicamente cuando cianuro no lo hace, o se debe
permitir nuevos recursos para que sean procesados lo cual
previamente no resultaba rentable o no estaba permitido.
En esta investigacin exploratoria, la glicina ha sido considerada como
un lixiviante para el oro en un ambiente alcalino, con perxido de
hidrgeno como oxidante. La glicina es el ms simple de cido amino con un grupo carboxlico y un grupo amina y est fabricado a
granel (en cantidades y magnitudes similares a las del cianuro) a partir
de cido actico a travs de cido cloro-actico.
Los aminocidos se clasifican de acuerdo a su grado de acidez o el
nmero de grupos amino y carboxilo en tres grupos: (1) neutral (un
amino y uno carboxilo), tales como glicina, alanina, valina, leucina (2)
cido (Un amino y dos grupos carboxilo), tales como los cidos
asprticos, glutmico cido; (3) bsico (dos aminos y un grupo
carboxilo), tales como lisina y histidina (Finar, 1963).
2

Solubilidad de oro en diferentes soluciones de aminocidos ha sido

estudiada por Zhang et al. (1997) que estudi la geoqumica ambiental
de oro. Sus resultados indican que el oro es soluble en aminocidos y
otros cidos orgnicos y es ms soluble en los aminocidos bsicos
tales como histidina. Desde un punto de vista de la salud humana y
bioqumica, Brown y Smith (1982) han examinado la solubilidad de oro
en diferentes soluciones de aminocidos en secreciones de la piel con
el fin de evaluar la capacidad de estos aminocidos para disolver oro
y, por lo tanto, ser una posible fuente de reacciones alrgicas en la piel
humana. Recientemente, Feng y Van Deventer (2011) tambin han
encontrado que la extraccin de oro en soluciones de tiosulfato se
mejor en gran medida por la adicin de amino cidos (L-valina,
glicina, DL-alanina y L-histidina). Tambin ha sido notado (Groudev et
al., 1995) que, durante la lixiviacin biolgica de oro a partir de
minerales, la disolucin de oro ocurrido por medio de la oxidacin del
oro (perxidos) y una mezcla de complejos de oro (aminocidos)
agentes secretados por las bacterias. Algunos de los identificados
aminocidos micro-bacterianos sintetizados son asparagina, glicina,
asprtico, histamina, serina y fenilamina y alanina. Sin embargo,
ninguno de los autores realiz un estudio sistemtico de la cintica de
oro y la disolucin de plata con aminocidos individuales, o sus
combinaciones pre-determinadas con oxidantes y rangos de pH
adecuados para la extraccin metalrgica.
Tampoco ninguno de los investigadores investigaron cualquier
concentracin y recuperacin de los procesos aguas abajo de glicinato
de oro y / o glicinato de plata a partir de sus soluciones. El mecanismo
de unin de oro en soluciones que contienen aminocidos implica
inicialmente la formacin de un complejo de oro hidroxilo por un
mecanismo de intercambio inico en soluciones alcalinas, el oro se
fija mediante reduccin de una especie intermedia y quelante de oro
unidos a s-ligandos (Bergeronm y Harrisony, 1989). Muchos de los
datos publicados estn centrados en el estudio del efecto de la materia
orgnica en la movilidad de oro, transporte y quelante durante la
formacin de depsitos de oro laterticos.

En pH alcalino, aminocidos tales como glicina, alanina, valina y

fenilalanina oro complejo en el que la coordinacin de aminocidos por
el metal se efecta a travs de los grupos amino y carboxilo. Sin
embargo, oro-aminocidos de histidina se coordinan a travs de
tomos de nitrgeno de un grupo amino.
La glicina puede existir en soluciones acuosas en tres formas
diferentes, llamadas, H3NCH2COOH + (cationes), + H3NCH2COO(ion hbrido), y H2NCH2COO- (aniones). Tambin forma un fuerte
complejo de oro (I) como Au (H2NCH2COO) -2. La constante de
estabilidad de oro con glicina en pH 9 es 18,0 que es mayor que
AuCl2- (9.1), AuBr2- (12.0) y Au (SCN) 2- (17.1) y Au (SO3) 3/2 - (15.4)
Los procesos de disolucin de oro y precipitacin dependen del pH y
las condiciones de Eh son ms intensiva en presencia de perxidos en
medios alcalinos .Brown y Smith (1982) han encontrado que la
presencia de perxido de hidrgeno mejora en gran medida y la
disolucin del cobre y oro en joyas de oro

Para avanzar en el conocimiento de la glicina como un potencial

lixiviante alcalino, los efectos de la concentracin de glicina,
concentracin de perxido de hidrgeno, tipo de metal precioso y la
composicin y la temperatura en la lixiviacin, y la posterior adsorcin
de los complejos de oro sobre carbn granular activado se evalan a
continuacin.

Parte experimental

Lixiviacin:
Todos los experimentos se llevaron a cabo utilizando soluciones
preparadas de reactivos de grado analtico y agua Millipore .Salvo que
se especifique. En todos los experimentos se us agitadores
magnticos y barras magnticas recubiertas con tefln.
Se coloc en un vaso de 400 ml una solucin que contiene 1% de
perxido de hidrogeno y concentracin molar de glicina 1 M, luego se
calent a 60 grados Celsius y se agito a 350 rpm. El efecto de
evaporacin durante la lixiviacin a 60 grados Celsius fue controlado
por lo que cubre el vaso precipitado de esta (lixiviacin).
El vaso y el agitador tambin se colocaron en una balanza electrnica
para medir la diferencia de peso debido a la evaporacin frecuente
durante el experimento. Cualquier prdida o disminucin en el peso
total fue ajustado mediante la adicin de agua destilada a la solucin
de lixiviacin. Hojas de aleacin de oro-plata, oro y plata (10cm x 1cm
x 0,1 cm) fueron utilizadas en los experimentos y estaban hechas de
99.99% de oro y plata pura. Antes de cada experimento, la superficie
de la hoja de cada uno de los metales eran pulidos con papel de
carbono de silicio impermeable.
Finalmente la hoja de oro se lava con agua destilada y se deja secar
en presencia de aire a temperatura ambiente.
Absorcin sobre carbn activado:
Para evaluar el uso del carbn activado como un agente potencial de
actualizacin para absorber el oro-glicinato complejo, 1,5g/L de carbn
activado fue agregado en las soluciones embarazadas despus de la
lixiviacin. El carbn activado usado tiene las siguientes
caractersticas:
-rango de tamao: -2,36+2mm
-contenido de ceniza: 2%
5

-densidad de 0,48g/ml de 2mm

-humedad de contenido: 2%
El carbn fue lavado y secado a 65 grados Celsius antes usarse. En
los experimentos de absorcin se realizaron en botellas Winchester de
2,5 L, con el fin de evaluar la absorcin de oro sobre carbn, las submuestras fueron tomadas a diferentes intervalos de tiempo y luego
diluido y estabilizado cianuro de sodio acuoso antes ser analizados
mediante ICP-OES.

3) resultados y discusiones
Los efectos de la temperatura, concentracin-glicina, composicin
metal/aleacin, PH en la disolucin de la aleacin de plata/oro son evaluados a
continuacin.
3.1) Efecto de la temperatura
Se calcul la tasa de lixiviacin del oro en funcin de la temperatura de las
cantidades de oro disuelto en la solucin de lixiviacin para determinar la
energa de activacin para la disolucin de oro en las soluciones de glicina. La
figura 1 muestra muestra el efecto de la temperatura en la cinetica de la
lixiviacin del oro:

-Efecto de la temperatura en la disolucion de oro a partir de una lamina de oro

puro: 1M glicina, 1% H2O2, ph 10, 350 rpm ,a diferentes temperaturas.
Se puede visualizar que hay un tiempo de induccion de 48 horas y despues de
ese tiempo la disolucion de oro aumenta dramaticamente a medida que
aumenta la temperatura .
Segn la ecuacion de Arrhenius que se muestra en la ecuacion 2 :
k= A e

Ea
RT

donde:
k : es la constante de velocidad (mol/ m

s)

Ea : es la energia de activacion (J/mol)

R: es la constante universal de los gases (8.314 J/Kmol)
T: temperatura absoluta (K)
A: es el factor pre-exponencial de Arrhenius

Con el fin de determinar si la reaccion oro-glicina es quimicamente controlada

o una reacccion controlada de difusion , la energia de actividad para la
disolucion de oro puede calcularse con el Ln(rate) contra 1/T ,como se muestra
en la figura 2.

-diagrama de Arrhenius para la velocidad de la disolucion de oro en funcion de

la temperatura.
El diagrama de Arrhenius fue encontrado para ser lineal , y la energia de
activacion calculada fue de 50 kJ/mol. Segn Power and Ritchie (1975) .las
reacciones quimicamente controladas tienen una energia de activacion
superior a 25 KJ/mol. La energia de activacion observada indica que la
disolucion de oro en la solucion de glicina es quimicamente controlada.
3.2) efecto de la concentracion de glicina.
Se estudio la cinetica de la disolucion del oro en soluciones que contengan
diferentes concentraciones de glicina y 1% de peroxido de hidrogeno a PH 10 y
temperatura de 60 C ,los resultados estan graficados en la figura 3.

-efecto de la concentracion de glicina en la disolucion de oro a partir de una

lamina de oro puro: glicina, 1% H2O2, PH 10, 350 rpm, 60C.
La disolucin de oro se incrementa mediante el aumento de la concentracin
de glicina de hasta 1 M. La tabla 1 tambien muestra la tasa de lixiviacion del
oro a diferentes concentraciones de glicina:

El sistema alcalino de glicina-peroxido puede ser comparado con el sistema

tiosulfato-ferrico EDTA o el sistema tiosulfato-oxalato ferrico. La tasa de
lixiviacion del oro mostrada en la tbala 1 en el sistema glicina-peroxido es
significativamente superior o comparables a otras de tasas de lixiviantes
alternativos como las soluciones de tiosulfato 0.1 M que contiene oxalato
3

ferrico o EDTA ferrico como un oxidante (2x 10

umol/ m

s) en la ausencia

de tiourea.
3.3) efecto de la plata.
Para estudiar el efecto de la plata en la disolucion de oro , laminas con una
superficie de 20

cm

de oro puro y 50% oro-50% plata han sido lixiviado en

soluciones que contienen glicina y peroxido. Disolucion de oro y plata de oro

puro y oro-plata(aleacion) se muestra en la figura 4:

-efecto de la plata en la disolucion de oro a partir de una lamina de oro puro y

oro-plata : 1 M glicina,1% H2O2, PH 10, 350 rpm, 60C.
Se puede ver que la presencia de plata mejora la disolucion de oro y la plata se
disuelve mas rapido que el oro en soluciones de glicina. Esta observacion es
consistente con los estudios que muestran que la plata mejora la disolucion de
oro en la cianuracion y tiosulfato.
La tabla 2 muestra la tasa de lixiviacion del oro y plata despues de 168 horas
de oro puro y 50%oro-50%plata. Se puede ver que la tasa de lixiviacion del oro
de la aleacion oro-plata es 6 veces superior que la tasa de oro puro. Esto indica
que la electro lixiviacion del oro en soluciones alcalinas de glicina/glicinato es
mas rapida que el oro puro. La lixiviacion de la plata en la aleacion plata-oro es
particularmente rapida comparada con el oro puro.

3.4) efecto del PH

El efecto de la adicion de iones hidroxido en la disolucion de oro se muestra en
la figura 5:

-efecto del pH de la solucin de lixiviacin en la disolucin de oro a partir de

una lamina de oro puro: 0.5 M glicina, 1% H2O2,ph , 350 rpm ,a 60C.
Se puede ver que el sistema glicina-peroxido es muy sensible a la lixiviacion de
PH y iones hidroxido. De lo resultados de la figura 5 ,se puede ver que la
disolucion de oro aumenta significativamente aumentando el PH de lixiviacion
2

de PH 10 a PH 11. La tasa de lixiviacion del oro fue de 0,35(umol/ m s )

cuando mide a Ph 11 en soluciones que contienen 0,5 M de glicina y 1% de
peroxido a una temperatura de lixiviacion de 60C solo despues de 24 horas de
lixiviacion.
Al aumentar la disolucion de oro por aumento del Ph de lixiviacion puede ser
explciado por la activacion del peroxido por soda caustica a un Ph alto como se
muestra en la ecuacion 3:

Ademas, a un Ph alto , la descomposicion del peroxido aumenta para generar

iones hidroxidos y oxigeno ,como se muestra en la ecuacion 4:

O producir radicales hidroxido como se muestra en la ecuacion 5:

Los radicales hidroxidos producidos mejoran la disolucion de oro , OH

radicales en el reactivo de Fenton ,disuelven rapidamente el oro de una
superficie de oro pulida mecanicamente.
La tabla 3 muestra la tasa de lixiviacion despues de diferentes tiempos de
lixiviacion a Ph 5,8,10 y 11. La tarifa de datos muestra la lixiviacion del oro a Ph
11 es 30 veces superior a la tasa a Ph 10 despues de 48 horas. Sin embargo, se
encontro que la tasa de lixiviacion disminuye por aumento de tiempo de
lixiviacion a Ph 11. La tasa inicial de lixiviacion del oro a Ph natural de la
solucion (Ph ~ 5,8) fue similar a la tasa a Ph hasta 100 horas y entonces la tasa
a Ph 10 aumenta ligeramente mientras que progreso el tiempo de lixiviacion.
Se puede ver que en la concentracion de oro (fig 5) y la tasa de lixiviacion del
oro (tabla 3) que la tasa aumenta bruscamente durante las primeras 50 horas
de lixiviacion despues de que la tasa disminuye. Esto puede explicarse por la
pasivacion de la superficie de oro por una capa de adsorbido a la superficie de
oro AuOH.

-tasa de lixiviacion a partir de una lamina de oro puro a diferentes Ph de

lixiviacion : 0,5 M glicina, 1% H2O2 ,Ph,350 rpm, 60C.
3.5) adsorcion de oro-glicinato sobre carbon complejo.
La adsorcion de carbon se ha utilizado extensivamente en la industria del oro
para recuperar oro y plata de soluciones de lixiviacion de cianuro. Sin embargo,
uno de los inconvenientes del sistema de tiosulfato, ya que es uno de los mas
prometedoras alternativas para el cianuro,es que la adsorcion del complejo de
oro-tiosulfato en carbon activado es muy debil. Por lo tanto, es apropiado
explorar la capacidad del carbon activado para adsorber el complejo oroglicinato de la solucion de lixiviacion particular,desde una perspectiva de
aplicacin industrial.
La cinetica del oro (38,7 mg/L) y plata (56,1mg/L) de adsorcion de soluciones
de glicina en el carbon activado ha sido evaluada por la determinacion de la

constante de actividad del carbon usando el metodo Fleming k, n que se

muestra en la ecuacion 6 :

Puede ser linealizada para obtener los valores de n y k como se muestra en la

ecuacion 7:

Donde:

[ Me ] c = cambio en
[Me]s

[ Au]c o[ Ag]c

en carbon de t= 0 a t= t horas.

= [Au o Ag] en solucion a t = t horas

n = constante esperimental
k= constante de velocidad empirica de adsorcion
Figura 6 muestra la representacin grfica de log (c [Me] / [Me] s) contra (log
t) donde es
[Me] se refiere a los metales (Au o Ag). De los datos de adsorcin de oro y
plata
en carbono en soluciones de glicina, es claro ver que, similares a sistemas de
de cianuro, el carbono fijado por adsorcin oro (k = 460)
mucho ms rpido que la plata (k = 110). La constante de velocidad de
emprica adsorcin (k) se ha calculado
del Antilogaritmo de la ordenada al origen de las parcelas en
figura 6. Los experimentos de adsorcin mostraron que se encontraron oro y
plata glicinato
complejos para cargar carbn en 4 h hasta 13.2 kgAu/tcarbon
y kgAg/tcarbon 3.4 respectivamente. Figura 6 muestra la disminucin del oro
y plata de las soluciones debido a metal adsorcin en carbono con el tiempo.
La figura 6 muestra la respresentacion grafica de log(

[ Me ]c

[ Me ] s

contra log (t)

donde [Me] se refiere a los metales ( Au y Ag). De los datos de adsorcion de oro
y plata en carbon en soluciones de glicina, es claro ver que, a sistemas
similares de cianuro ,la adsorcion de oro en carbono (k=460) es mucho mas
rapido que la plata (k=110). Los experimentos de adsorcion mostraron que el

complejo del oro y plata glicinato se encontraron para el carbon en 4 horas

hasta 13,2

kg Au /t carbono

y 3.4 kg Ag / t carbono

respectivamente. La figura 6

muestra la disminucion del oro y plata en las soluciones debido a la adsorcion

del metal en el carbono con el tiempo.

4) conclusiones.
Un sistema de lixiviacion de peroxido de hidrogeno alcalino glicina fue
explorado en este paper para oro,plata y sus aleaciones y posteriormente su
adsorcion en carbono. Estaba claro que, aunque aya una calefaccion moderada
fue requerido y observada las tasas de lixiviacion fueron mas lentas que la
lixiviacion del cianuro ,sistemas de base de glicina pueden considerarse para
lixiviaciones nativa oro/plata donde las tasas de lixiviacin a menudo estn
determinadas por
a granel y partculas procesos de difusin, tales como en in-situ, vat o metodos
de lixiviacion en pilas. Estos modos de lixiviacion, que estan abiertos hacia el
medio ambiente, pueden beneficiarse significativamente de ambiente
benigno,biodegradables,lixiviantes. La adicion de iones hidroxido en soluciones
glicina-peroxido fue eficaz para mejorar significativamente la tasa de lixiviacion
de oro. Los experimentos de lixiviacion mostraron que la tasa de lixiviacion del
oro aumenta por aumento de la concentracion de glicina. Tambien se encontro
que el oro disolvido de la aleacion oro-plata y plata es mas rapido que el oro
puro. Se ha demostrado que al aumentar el Ph de lixiviacion de 10 a 11,

aumenta la tasa de lixiviacion del oro de 0,015 a 0,322 umol/ m s

respectivamente despues de 48 horas de lixiviacion. Tambien se ha
demostrado que la solucion de lixiviacion es muy sensible a la temperatur de
lixiviacion y la reaccion es qumicamente controlada. El carbono activado ha
demostrado que efectivamente la adsorcion del oro y plata de la solucion de
lixiviacion , con oro glicinato mostrando una carga superior y mas rapida que la
de la plata, similar al comportamiento de adsorcion de los complejos de
cianuro.