Fis Mec Quantica - Livro Sakurai - Resumo

Captulo 1
Conceitos Fundamentais
Modern Quantum Mechanics - J.J. Sakurai (Revised Edition)
0.1
Experincias com partculas
Metralhadora, barreira com duas fendas, 1 e 2

e um anteparo com um detector (lata com areia).
Dispara-se durante 1 minuto e contam-se as balas
que atingem a lata. Esvasia-se a lata. Move-se a lata
para outra posio e repete-se o processo. A
metralhadora dispara em todas as direes.
Inicialmente fechamos a fenda 2 e medimos a

distribuio de balas que chegam ao anteparo
atravs da fenda 1. A distribuio que se obtm
parecida com a mostrada na figura ao lado.
Agora fechamos a fenda 1

e medimos a distribuio de
balas que chegam ao anteparo
pela fenda 2. A forma, mostrada
na curva da direita, a mesma
que a anterior, porm deslocada
para baixo.
Captulo 1
Finalmente, abrimos as duas

fendas e medimos a distribuio
de balas que chegam ao anteparo
por ambas as fendas. O resultado
a curva mostrada na figura da
direita (linha slida). Tambm
mostramos os resultados obtidos
anteriormente (linhas tracejadas).
0.2
Experincias com ondas
Fonte, barreira com 2 fendas e detector (cortia).

Conta-se os sobe e desce da cortia e determina-se
a energia que chega naquela posio do anteparo.
Move-se a cortia (detector) para outras posies e
determina-se a distribuio de energia no anteparo.
Inicialmente, fecha-se a fenda 2 e

mede-se a distribuio de energia que
chega ao anteparo atravs da fenda 1.
A forma mostrada na curva da direita.
Note que muito parecida com a
distribuio de balas que passa
por uma nica fenda.
Agora fecha-se a fenda 1 e mede-se a distribuio

de energia da onda que chega atravs da fenda 2,
como mostrada na figura da direita.
Prof. Abraham Moyss Cohen
Mecnica Quntica A
Finalmente, abrem-se as duas fendas e mede-se a

distribuio. As linhas tracejadas mostram a
distribuio com as fendas individuais abertas,
enquanto que a slida o resultado para ambas as
fendas abertas. Este resultado chamado
de padro de interferncia.
Observaes
1)
Na experincia com duas fendas, uma partcula no apresenta padro de interferncia: a probabilidade
de atingir uma determinada posio no anteparo a soma das probabilidades individuais.
2) Levando em conta a conservao da energia, o padro de interferncia para ondas pode parecer
dissonante. Porm, no existe nenhum problema: a energia total no padro de interferncia igual energia
que chega pela fenda 1 mais a que chega pela fenda 2. O padro de interferncia apenas rearranja esta
energia, conservando sua quantidade total.
0.3
Experincias com eltrons
Como sabemos os eltrons so partculas que tm massa definida, carga eltrica etc. Algumas das
propriedades do eltron so mostrados na tabela abaixo.
Eltrons
Propriedade
Valor
Massa
9. 11 10 31 kg
Carga
1. 60 10 19 C
Spin
5. 28 10 35 J-s
Interferncia de ondas de eltrons

detector
padro de
interferncia
Determinando por onde os eltrons passam
Captulo 1
detector
sem padro de
interferncia
Resumo dessas experincias com eltrons
A probabilidade de um evento numa experincia ideal, dada pelo quadrado do valor absoluto de um nmero
complexo que se chama de amplitude de probabilidade
P || 2
Quando um evento pode acontecer de vrias maneiras, a amplitude de probailidade a soma das amplitudes de
probabilidade de cada maneira considerada independentemente. Existe padro de interferncia
1 2 P | 1 2 | 2 .
Numa experincia onde se determina como as coisas efetivamente acontecem, a probabilidade do evento a soma
das probabilidades de cada alternativa. No existe padro de interferncia.
P P1 P2.
1.1
A Experincia de Stern-Gerlach
Plo
magtic
o
Forno
Feixe de
tomos
de prata
Campo magntico
inomogneo
Placa
fotogrfica
Sem
campo
Com campo
Resultado Clssico
As duas
orientaes do spin
Resultado Experimental
Do que consiste o experimento?
Forno para produzir feixe de tomos neutros.
Regio de campo magntico inomognio.
Detector de tomos.
Resultados da experincia
Stern e Gerlach usaram tomos de prata (Ag) e observaram que o feixe original dividia-se em dois feixes ao
Mecnica Quntica A
atravessar o campo magntico: um defletido para cima e o outro para baixo (em relao direo do gradiente do
campo magntico).
Anlise clssica dos resultados
Os resultados da experincia sugerem uma interao entre uma partcula neutra e um campo magntico. Esta
interao s existe se a partcula neutra tiver momento magntico, .
Neste caso, a energia da interao dada por

U B B
que resulta na fora
F U B B
Na experincia de Stern-Gerlach, o campo magntico atua basicamente na direo z, e a fora ser

F z B z B z
z
z
na direo do gradiente do campo magntico, perpendicular ao movimento do feixe atmico.
Origem do momento magntico na fsica clssica
Os tomos so constitudos de partculas carregadas.
O movimento destas partculas produz um lao de corrente, que d origem aos momentos magnticos. Para um lao
de rea A e uma corrente I, o momento magntico (CGS) dado por
IA
c
Se o lao de corrente origina-se do movimento circular uniforme de uma de uma partcula de carga e (para o eltron
e 0, ento
I e e ev
T
2
2
v
Como A r 2 , ento
ev r 2
2c
evr e mvr e L
2c
2mc
2mc
onde L mvr o momento angular orbital da partcula.
Da mesma forma que a Terra se movimenta em torno do Sol e do seu prprio eixo, podemos tambm imaginar que
uma partcula carregada num tomo tenha tanto momento angular orbital, L, como momento angular intrnseco, S.
Admitindo que o lao de corrente criado pelo movimento intrnseco produza uma relao similar entre o momento
magntico e o momento angular intrnseco, ento,
e S
g e S mc
2mc
Captulo 1
onde usamos o valor correto g 2 para o movimento rotacional intrnseco do eltron.
Momento magntico do tomo de prata
O momento magntico depende do inverso da massa da partcula. Portanto, os prtons e neutros (massas 2. 000
m e ) tm pouco efeito sobre o momento magntico do tomo, comparados com os eltrons, podendo ser
desprezados.
A configurao eletrnica da Ag (47 eltrons) :

1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 5s 1
Nmero de eltrons :
Momento angular:
46
1 47
S
As camadas eletrnicas cheias so representadas por orbitais esfericamente simtricos e o momento angular orbital
e momento angular intrnseco dos eltrons nessas camadas so nulos.
Resta o momento angular do eltron na ltima camada 5s. Mas, um eltron na camada s tem momento angular
orbital nulo.
Logo, o momento angular total do tomo de prata devido apenas ao momento angular intrnseco do eltron, que
chamamos de spin.
Assim, o momento magntico do eltron, e, portanto, do tomo de prata neutro,

e S
mc
onde e 0.
A fora clssica sobre o tomo pode ser escrita como

e S z B z
F z mc
z
feixe Sz+
S
N
feixe Sz
A deflexo do feixe na experincia de Stern-Gerlach ento uma medida da componente S z , ou da projeo do spin
ao longo do eixo z, que a direo do gradiente do campo magntico.
O que se esperaria classicamente?
Vamos supor que todos os eltrons tenham a mesma magnitude do momento angular intrnseco, |S|, tal que a
projeo S z pode ser escrita como
S z |S| cos
onde o ngulo entre a direo do spin e o eixo z.
Dentro do forno aquecido, esperamos uma distribuio aleatria das direes do spin e, ento, todos os possveis
ngulos . Assim, S z tem uma distribuio contnua de valores no intervalo
S z |S|, , |S|
Ao atravessar o campo magntico, um feixe de tomos de prata com todos os possveis valores de S z no intervalo
Mecnica Quntica A
entre |S| e |S| deveria apresentar um contnuo na deflexo do feixe (ver figura abaixo).
Mas o que se observa?
Experimentalmente, observa-se apenas duas deflexes, indicando que existem apenas dois valores da projeo S z
do spin do eltron.
As magnitudes dessas deflexes so compatveis com os dois valores de S z dados por

Sz
2
Consequncia do resultado do experimento: O spin do eltron tem valores discretos ao longo de um eixo
(quantizao da projeo do spin).
Concluso: Esta quantizao est em desacordo com a expectativa clssica para esta medida.
Observao: Aqui consideramos o eixo z para medir a projeo do spin, mas poderamos escolher
qualquer outro eixo que os resultados seriam os mesmos.
Experincias de Stern-Gerlach sequenciais
Captulo 1
Sz +
Forno
SG z
Sz +
SG z
Sz -
Sz +
Forno
SG z
Sx +
SG x
Sx -
Sz -
Sx +
Sz +
Forno
SG z
SG z
SG x
Sx -
Sz -
Sz +
Sz -
Experincia de Stern-Gerlach seqencial
Primeira experincia SGz SGz ?
o feixe passa inicialmente por um dispositivo SGz (campo inomogneo na direo z.
bloquea-se a passagem dos tomos com componentes S z
o restante dos tomos com S z fica sujeito a um segundo dispositivo SGz.
verifica-se que apenas uma componenente do feixe (com S z ) emerge do segundo aparelho. (Aqui no h
nenhuma surpresa).
Segunda experincia SGz SGx ?
o feixe passa inicialmente por um dispositivo SGz (campo inomogneo na direo z)
bloquea-se a passagem dos tomos com S z
o restante dos tomos com S z fica sujeito a um segundo dispositivo SGx, de onde emergem em dois feixes, de
igual intensidade, um com S x e outro, S x .
Questo: Ser que o feixe S z contm 50% de tomos com S x e 50% com S x ? Veremos que esta idia se
depara com algumas dificuldades e portanto no pode ser verdadeira!
Terceira experincia SGz SGx SGz ?
o feixe passa inicialmente por um dispositivo SGz (campo inomogneo na direo z.
bloquea-se a passagem dos tomos com S z
o restante dos tomos com S z fica sujeito a um segundo dispositivo SGx, de onde emergem em dois feixes, de
igual intensidade, um com S x e outro, S x .
bloquea-se a passagem dos tomos com S x .
o feixe restante passa pelo terceiro dispositivo do tipo SGz
verifica-se experimentalmente que deste terceiro dispositivo emergem dois feixes de tomos de igual intensidade (e
no um) com componentes S z e S z .
Questo: Mas a componente S z j no havia sido completamente bloqueada na sada do primeiro dispositivo?
Como possvel reaparecer a componente S z que pensvamos ter eliminado anteriormente?
Mecnica Quntica A
Consequncias das experincias SG sequenciais
O momento angular de spin no pode ser descrito por um espao vetorial 3-D.
O momento magntico (ou spin) do tomo uma quantidade discreta ou quantizada.
No podemos determinar simultaneamente S z e S x (princpio da incerteza de Heisenberg). Mais precisamente,
podemos dizer que a seleo do feixe S x pelo segundo dispositivo (SGx) destri completamente
qualquer informao prvia sobre S z .
Postulados da Mecnica Quntica

Postulado 1 (estado de um sistema)
Em cada instante t, o estado de um sistema fsico representado
por um ket normalizado, |t, no espao vetorial dos estados, que contm toda a informao que podemos conhecer
sobre o sistema.
Postulado 2 (quantidades fsicas)
Qualquer quantidade fsica
A mensurvel descrita matematicamente
por um operador A que atua sobre os kets. Este operador um observvel.
Postulado 3 (medidas de quantidades fsicas)

O nico resultado possvel de uma medida de uma
quantidade fsica A um dos autovalores a n do correspondente operador A.
Postulado 4 (decomposio espectral)
A probabilidade de
numa medida de um observvel A sobre o sistema no estado normalizado |
obter o autovalor a n (no degenerado)
P a n |a n || 2
onde |a n o autovetor normalizado de A correspondente ao autovalor a n .
Postulado 5 (reduo do pacote de onda)
Imediatamente aps uma medida de A, sobre o sistema no
estado |, que d o valor a n , o sistema se encontra num novo estado | , que a projeo normalizada do ket original
no subespao correspondente aos resultados da medida:
Postulado 6 (evoluo temporal)
P n |
|P n |
A evoluo temporal de um sistema quntico determinada pelo
operador Hamiltoniano ou energia total, Ht, atravs da equao de Schrdinger
ih d | Ht |
dt
1.2
Kets, Bras e Operadores
As experincias de SG mostraram que os spins no podem ser representados num espao vetorial 3-D. Isso
levou a considerar espaos vetoriais complexos.
Formulao bsica dos espaos vetoriais usados em MQ
Espaos vetoriais complexos: Ket e Bra
Notao de Dirac
Espao KET
Dimensionalidade.
Depende da natureza do sistema em anlise. Pode ser:
Finita
Infinita (espao de Hilbert)
Captulo 1
Em MQ, representado por um vetor de estado no espao vetorial complexo.
Estado fsico.
Vetor de estado.
Chamado de ket na notao de Dirac e denotado por |.
Significado do ket.
Contm todas as informaes (possveis) sobre o estado fsico do sistema.
Propridades dos kets
A soma de dois kets resulta um novo ket

| | |
(1)
O produto de um ket por um nmero complexo c resulta um novo ket

c| |c
(2)
no importa a ordem de c em relao a |.
Se c 0 o ket resultante chamado de ket nulo.
Postulado Os kets | e c| com c 0 representam o mesmo estado fsico.
Somente a direo do ket no espao vetorial tem importncia na representao
Significado do postulado
de um estado fsico.
So representados por operadores no espao vetorial. (Exemplos de observveis: momento,
componentes de spin etc.)
Observveis.
Ao dos operadores.
De uma maneira geral, um operador atua sobre um ket pelo lado esquerdo, isto
A | A|
O resultado desta operao nem sempre uma constante vezes o ket |.

Quando a ao de um operador A sobre um conjunto particular de kets resultar no produto de uma
constante pelos correspondentes kets, estes so chamados de autokets do operador A. Ento, sejam os
auto-kets do operador A
Autokets.
|a , |a , |a ,
(3)
A|a a |a , A|a a |a ,
(4)
logo, verifica-se a propriedade

onde a , a , so nmeros.
Autovalores do operador A.
O conjunto dos nmeros a , a , a , ou a chamado de autovalores do
operador A.
Autoestados do operador A.
Exemplo
O estado fsico correspondente a um autoket chamado de autoestado.
Sistema de spin
S z |S z ; |S z ; ,
2
S z |S z ; |S z ;
2
(6)
Observao De acordo a notao |a , onde um autoket classificado por seu autovalor, o autoket de S z na Eq. (6)
deveria ser escrito como |/2. Mas aqui a notao |S z ; mais conveniente, uma vez que consideramos tambm os
autokets de S x :
S x |S x ; |S x ;
2
(7)
Observao Dimensionalidade do espao vetorial nmero de alternativas num experimento do tipo Stern-Gerlach.
Mais formalmente espao vetorial N-dimensional descrito pelos N autokets do observvel A. Qualquer ket arbitrrio |
pode ser escrito como
Mecnica Quntica A
10
c a |a
(8)
Espao BRA e Produtos Internos

Espao vetorial BRA o espao dual do espao vetorial KET.
Postulado A cada ket | existe um vetor bra denotado por |.
Isto significa que existe uma correspondncia um-a-um entre o espao ket e o espao bra:
CD
| |
CD
(9)
|a , |a , a |, a |,
CD
| | | |
(CD correspondncia dual).
Dual de c| c |. Forma geral

CD
c | c | c | c |
Produto interno entre bra e ket
(10)
Forma geral
| | |
(11)
Este produto , em geral, um nmero complexo.
Propriedades Fundamentais (postulados)

Propriedade (1):
| |
(12)
so conjugados complexos um do outro.

Analogia com o produto escalar
Embora o produto interno seja anlogo ao familiar produto escalar, a b, devemos
fazer distino entre | e |: isto no necessrio no espao vetorial real porque a b b a.
Consequncia de (12):
| nmero real
Prova:
Fazendo-se | | em (12), encontra-se

| |
que um nmero real.
Propriedade (2):
| 0
(13)
onde a igualdade s vale se | for um ket nulo.

Isto conhecido como postulado da mtrica positiva definida: essencial para a interpretao probabilstica da
MQ.
Vetores ortogonais
Dois kets | e | so ditos ortogonais, se

| 0
(14)
| 0
(15)
De (12), implica que
Captulo 1
11
Kets normalizados
Exceto para o ket nulo, um ket | pode sempre ser colocado na forma normalizada
|
1
|
(16)
que tem a propriedade

| 1
Norma de |
A relao
(17)
| conhecida como norma de |, em analogia com o mdulo de um vetor
a a |a| definida no espao euclidiano.

Observao Uma vez que | e c| representam o mesmo estado fsico, podemos tambm exigir que os kets que
usamos para estados fsicos sejam normalizados na forma da Eq. (17).
Operadores
Sejam os operadores
A, B, C, classe restritiva (observveis)
X, Y, Z, classe geral
Operao sobre Kets

Os operadores sempre atuam nos kets pelo lado esquerdo
X | X | (resulta outro ket)
Operadores iguais: X Y se
X | Y |
(20)
X | 0
(21)
XY YX
(21a)
X Y Z X Y Z
(21b)
Xc | c | c X | c X|
(22)
X um operador nulo se
para um ket arbitrrio.
Adio de operadores: comutativa e associativa
Operadores lineares:
Operao sobre Bras

Os operadores sempre atuam sobre os bras pelo lado direito.
| X | X (resulta outro bra)
Correspondncia dual
CD
X | | X
(24)
onde X chamado de adjunto Hermitiano ou adjunto de X.
Operador Hermitiano: dito ser Hermitiano, o operador que satisfaz

X X
(25)
Multiplicao de Operadores
no comutativa
Mecnica Quntica A
12
XY YX
(26)
XYZ XYZ XYZ
(27)
associativa
XY | XY| X Y |,
| XY | XY | X Y
(28)
correspondncia dual
CD
X Y | |XY
mas,
CD
X Y | XY| |Y X |Y X
de onde se conclui que
XY Y X
Resumo.
(29)
At agora vimos produtos do tipo

|, X |, | X e X Y
Quais outros tipos de produtos so permitidos?

Produto externo.
O produto de | e |, nesta ordem, ou seja,

| | ||
(31)
conhecido como produto externo de | e |. O produto || deve ser considerado um operador, ao invs
de um nmero como o caso do produto escalar |.
Produtos ilegais.
Os produtos da forma
|X, X|, || e ||
no tm nenhum sentido (quando e so vetores kets ou bras que pertencem ao mesmo espao bra ou ket).
Eles simplesmente no significam nada (no so operadores, kets ou bras).
Axioma Associativo da Multiplicao

A multiplicao entre operadores associativa esta propriedade deve valer para todos os produtos legais
entre operadores, kets e bras (axioma associativo).
Ilustrao com o produto externo

|| |
(32)
| |
(33)
Devido ao axioma associativo, podemos reescrever:
onde | um nmero. Como so iguais, podemos omitir o ponto e os parnteses:

||
possuindo dois significados equivalentes
|| operador || atuando sobre o ket |.
|| nmero | multiplicando |.
Por outro lado, se (33) fosse escrita como
| |
no poderamos omitir o ponto e o parntese, pois a expresso resultante seria ilegal. Ou seja,
| |
ilegal
Captulo 1
13
Observao Note que o operador || gira | na direo de |. fcil mostrar que, se

X ||,
(34)
X || ||.
(35)
ento
Outra ilustrao importante do axioma
Seja
| X | | X |
bra
bra
ket
(36)
ket
Como os dois lados so iguais, podemos representar numa forma mais compacta
| X |
(37)
Observao Como | X o bra que dual a X |, ento

| X | | X |
Por outro lado, da Eq. (12) | | , ento

| X | |X |
|X |
Ou seja
Para um operador Hermitiano,
1.3
| X | |X |
(38)
| X | | X |
(39)
X, tem-se
Kets de Base e Representaes Matriciais
Autokets de um observvel
Vamos considerar os autovalores e autokets de um operador Hermitiano A.
Teorema Os autovalores de um operador Hermitiano A so reais; os autokets de A correspondentes a diferentes
autovalores so ortogonais.
Prova:
Seja
A|a a |a
(3.1)
a | A a | A a a |
(3.2)
Como A Hermitiano, A A, ento
Ento
a | A |a a a |a
a | A |a a a |a
e, subtraindo ambos os membros, encontramos
a a a |a 0
(3.3)
Admitindo que os vetores no sejam nulos, temos dois casos:

(1) Fazendo a a
Neste caso, deduzimos a condio de que os autovalores de um operador
Hermitiano so reais, ou seja,

a a
Mecnica Quntica A
(3.4)
14
(a primeira metade do teorema).

(2) Fazendo a a
A diferena, a a a a (autovalores reais), no pode se anular, por
hiptese. Logo, o produto interno a |a deve ser nulo, ou seja

a |a 0, a a
o que prova a propriedade da ortogonalidade (segunda metade do teorema).
Observveis autovalores reais operadores Hermitianos.
Normalizao
Na forma ortonormal
a |a a a .
Completeza
(3.6)
Por construo do nosso espao ket, os autokets de A formam um conjunto completo.
Autokets como Kets de Base
Todos os autokets normalizados de A formam um conjunto ortonormal completo. O nmero de autokets igual
dimensionalidade do espao vetorial complexo.
Um ket arbitrrio no espao ket pode ser expandido em termos dos autokets de A.
Seja a expanso de um ket
arbitrrio | no espao ket descrito pelos autokets de A:

|
c a |a
(3.7)
Multiplicando por a | e usando a relao de ortonormalidade, encontram-se os coeficientes da expanso:

a |
c a a |a c a a a
c a
Ou seja,
c a a |
(3.8)
E a expanso fica
|
|a a |
(3.9)
Analogia com a expanso de um vetor V (real) no espao euclidiano:

V
i i V
(3.10
Em termos de base, os autokets de A so comparveis ao conjunto de vetores unitrios mutuamente ortogonais do

espao euclidiano.
Relao de Completeza
Do axioma associativo da multiplicao e sendo | um vetor arbitrrio, obtm-se
|
|a a | |a a |
a
|a a | 1
(3.11
que conhecida como relao de completeza. O 1 do lado direito deve ser entendido como o operador
identidade.
Uso do operador identidade.
Captulo 1
Seja |. Podemos escrever
15
|a a |
| |1| |
|a a |
a | a |
|a || 2
Para kets normalizados, | 1. Logo,
|a || 2 1
a
e, como c a a |, encontramos a relao
|c a | 2 1,
(3.13
que deve ser satisfeita pelos coeficientes da expanso (3.7).
Operador projeo
Seja o operador |a a | que aparece em (3.11). Aplicando sobre o ket |
|a a | | |a a | c a |a
(3.14
O que isto significa?

Significa que operando sobre o ket |, o operador |a a | seleciona a parcela de | que paralela a |a . Em
outras palavras, o operador |a a | operando sobre | projeta este ket ao longo do ket de base |a . Por isto
|a a | conhecido como operador projeo ou projetor. Denotando-o por a , ou seja,
a |a a |
(3.15
a relao de completeza (3.11) pode ser escrita como
(3.16
Representao Matricial
Conhecendo-se os kets de base, num espao N dimensional, como representar um operador X por uma
matriz quadrada?
Considere a identidade
X
|a a |
a
|a a |
a
1
que pode ser reescrita como

X
|a a | X |a a |.
a
(3.17
a
nmeros
Quantos nmeros da forma a | X |a existem? Sabendo-se que o conjunto a a 1 , a 2 , a 3 , , a N

existem N 2 nmeros dessa forma.
Forma matricial.
Podemos coloc-los na forma matricial, fazendo as seguintes identificaes
Mecnica Quntica A
16
a | X |a
linha
(3.18
coluna
Ou seja,
a 1 | X |a 1
a 1 | X |a 2
a 2 | X |a 1
a 2 | X |a 2
(3.19
onde o smbolo significa representado por. Usando a Eq (38) da Se. 2, podemos escrever
a | X |a a | X |a .
(3.20
Para um operador Hermitiano B, ou seja, B B , esta equao torna-se,
a | B |a a | B |a .
(3.21
Verificao da regra usual da multiplicao de matrizes

Podemos mostrar que o arranjo a | X |a numa matriz quadrada satisfaz a regra usual de multiplicao.
Relao de operadores
Seja Z o produto de dois operadores

Z XY.
Assim
a | Z |a a | X Y |a
a | X |a a | Y |a
(3.23)
que o produto de duas matrizes quadradas!
Relao de kets
Seja | o ket obtido pela aplicao do operador X sobre o ket |

| X |
(3.24)
Assim
a | a | X |
a | X |a a |
(3.25)
que pode ser visto como a multiplicao de uma matriz quadrada por uma matriz-coluna. As matrizes-coluna a i
e a i representam os coeficientes de expanso dos kets | e |, respectivamente, nos kets da base. Ou seja,
a 1
|
a 2
a 3
a 1
,
Relao de bras
a 2
a 3
(3.26)
Seja
| | X
Da mesma forma
|a | Xa
|a a | Xa
(3.28)
Logo, um bra representado por uma matriz-linha

|
Captulo 1
a 1 , a 2 , a 3 ,
a 1 | , a 2 | , a 3 | ,
(3.29)
17
Produto interno |
|
|a a |
a
a 1
a 1 , a 2 a 3
a 2
a 3
Produto externo ||
||
|a a ||a a |
a
Logo,
a 1 |a 1 a 1 |a 2
||
a 2 |a 1 a 2 |a 2
ou, usando a conjugao complexa

a 1 a 1 a 1 a 2
||
a 2 a 1 a 2 a 2
(3.31)
Observvel A na base dos autokets

A
|a a | A |a a |
a
Como |a um autoket de A, ou seja, A|a a |a , a matriz a | A |a diagonal:

a | A |a a a |a a a a
(3.33)
Logo,
A
|a a | A |a a |
a
|a a a a a |

a |a a |
a
a a
(3.34)
Sistemas de Spin
Base usada: |S z ; |
Operador identidade
1
|a a | || ||
a ,
Operador S z
De acordo com (3.34), a representao de um operador na base de seus autokets
A
a a
Logo,
Mecnica Quntica A
18
S z || ||
2
Escrito desta forma, a relao de autovalores S z | |, ou seja,
2
S z | || || |
2

2
| | | |
0
|.
2
Da mesma forma,
S z | || || |
2

2
| | | |
0
|.
2
1.4
Medidas, Observveis e Relaes de Incerteza
Medidas
Uma medida sempre faz com que o sistema salte para um autoestado da varivel dinmica que est sendo avaliada.
(Dirac)
O que significam essas palavras de Dirac? Vamos analisar o processo de medida de um observvel A.
Nesta etapa, vamos admitir que o sistema esteja num estado |, que pode ser
representado por uma combinao linear dos autokets de A. Ou seja,
Antes da medida.
c a | |a a |
(4.1)
Quando a medida realizada, o sistema jogado em um dos autoestados, digamos

|a , do observvel A. Ou seja,
Aps a medida.
medida de A
|a
(4.2)
Um tomo de prata com uma orientao de spin arbitrria mudar para um dos estados |S z ; ou |S z ; ,
quando sujeito a um dispositivo de Stern-Gerlach do tipo SGz . Ento, a medida geralmente muda o estado. A nica
exceo quando o sistema j est em um dos autoestados do observvel que est sendo medido. Neste caso,
Exemplo
medida de A
|a
|a
(4.3)
Quando o sistema passa do estado inicial | para um autoestado do observvel

A, no sabemos de antemo em qual dos vrios autoestados |a s desse observvel o sistema ser
Resultado da experincia.
encontrado como resultado de uma medida.

Embora no se saiba prever exatamente em qual dos autoestados o sistema ser
encontrado, podemos estimar a probabilidade do sistema saltar para um dado autoestado |a de A. Admite-se
Probabilidade.
que tal probabilidade seja dada por

P a |a || 2
Captulo 1
(4.4)
19
que um dos postulados fundamentais da MQ.

Como definir probabilidade para um nico sistema?
Ensemble puro.
Embora se fale de um nico sistema, devemos considerar um grande nmero de medidas

realizadas sobre uma coleo (ensemble) de sistemas fsicos preparados identicamente, todos com o mesmo
estado inicial |. Tal ensemble conhecido como ensemble puro.
| a(1)
| a(2)
|
med
ida d
e
| a(N)
Exemplo
Um exemplo de ensemble puro seriam os tomos de prata que atravessam o primeiro aparelho SGz com
a componente S z bloqueada, uma vez que qualquer tomo membro do ensemble caracterizado por S z .
Faz sentido a interpretao probabilstica?
Casos extremos
Considere o sistema no estado inicial |a . Qual a probabilidade de encontrar o sistema

|i |a e |f |a
no estado final |a aps a medida? De acordo com (4.4)
P a a |a |a | 2 1
como seria esperado. Repetindo-se sucessivamente a medida do mesmo observvel o resultado ser sempre
o mesmo.
|i |a e |f |a
probabilidade vale
Sendo a a autoestados do observvel A, devido ortogonalidade entre eles, a

P a a |a |a | 2 0
Do ponto de vista da teoria das medidas, kets ortogonais correspondem a alternativas mutuamente excludentes. Por
exemplo, se um sistema de spin est no estado |S z ; com certeza ele no pode estar no estado |S z ; .
Casos Gerais
Probabilidade no-negativa.
A Eq. (4.4) satisfaz essa exigncia.
Quando existem vrias possibilidades alternativas, a soma total das probabilidades deve ser igual a
1. A Eq (4.4) satisfaz tambm essa exigncia.
Soma 1.
Valor Esperado
O valor esperado de A com relao ao estado | definido como
A | A |
Valor medido mdio
(4.5)
O valor esperado pode ser reescrito como
Mecnica Quntica A
20
|a a | A | a a |
a
a |a a | a a |
a
a |a a | a a | a |
a
|a ||
valor
probabilidade
medido a
de obter a
muito importante no confundir autovalores com valores esperados. Por exemplo, o valor esperado de S z para sistemas
com spin pode ter qualquer valor entre /2 e /2, digamos, 0, 273; por outro lado, os autovalores de S z s podem ter
dois valores: /2 e /2.
Medida Seletiva ou Filtragem

No experimento de Stern-Gerlach, permitimos que apenas os tomos com uma das componentes do spin
passasse atravs do aparelho, bloqueando-se completamente a passagem de tomos com a outra
componente.
De uma maneira geral, imaginamos um processo de medida com um dispositivo que
seleciona apenas um dos autokets de A, digamos |a , rejeitando todos os outros (medida seletiva); v. figura
Processo de medida.
abaixo.
| a'
|
Medida de A
| a'' com a'' a'
Matemtica da medida seletiva.
Matematicamente, quantificamos a medida seletiva, aplicando-se o
operador projeo a sobre o ket |

a | |a a |.
(4.7)
Sistemas de Spin Revisitados
Na experincia de Stern-Gerlach, vimos que quando o feixe de tomos com S x est sujeito a um aparelho do tipo
SGz , o feixe se desdobra em duas componentes com intensidades iguais.
Em termos dos postulados da MQ: a probabilidade para que o estado S x seja lanado em qualquer um dos
estados |S z ; , ou simplesmente |, vale 1 . Em outras palavras,
2
||S x ; | 2 1 .
2
Logo,
||S x ; |
1
2
||S x ; |
1
2
Construo dos kets |S x ; .
Podemos construir o ket |S x ; com segue. De acordo com a expresso

acima, |S x ; tem componentes em ambos os autokets da base de S z . Assim, podemos escrever
Captulo 1
21
1 |
2
|S x ;
1 e i 1 |
2
(4.9)
com 1 real.
Por conveno, o coeficiente de | pode ser escolhido como sendo real e positivo.
Para construir o ket |S x ; , devemos observar que ambos, |S x ; e |S x ; , so ortogonais, uma vez que as
alternativas S x e S x so mutuamente excludentes. Esta ortogonalidade exige que
S x ; |S x ; 0.
Logo, escrevendo |S x ; como
1 |
2
|S x ;
1 e i 1 |
2
onde usamos a conveno acima, encontramos

S x ; |S x ;
1 |
2
1 e i 1
2
1 |
2
1 e i 1 |
2
1 | 1 e i 1 | 1 e i 1 | 1 e i 1 1 |
2
2
2
2
1 1 e i 1 1
2
2
0
de onde se obtm
e i 1 1 1 1 1 1 1
Logo
1 |
2
|S x ;
1 e i 1 e i |
2
o que nos fornece

|S x ;
1 |
2
1 e i 1 |
2
Construo dos Operadores S x e S y

Usando a equao
A
a a
podemos agora construir o operador S x . Seguindo a prescrio
Mecnica Quntica A
22
S x |S x ; S x ; | |S x ; S x ; |
2
2
1 | 1 e i 1 | |

2
2
2

2
1 |
2
1 |
2
1 e i 1 | |
2
1 e i 1
2
1 |
2
1 e i 1
2
1 || e i 1 || e i 1 || e i 1 e i 1 ||
2 2
|| e i 1 || e i 1 || e i 1 e i 1 ||
1 2e i 1 || 2e i 1 ||
2 2
Ou seja,
S x e i 1 || e i 1 ||
2
que um operador Hermitiano, como deveria ser. De fato, calculando o adjunto Hermitiano desse operador, ou
seja, S x , encontramos
S x e i 1 || e i 1 ||
2
e i 1 || e i 1 ||
2
Sx
que a condio para que o operador seja Hermitiano.
Procedendo de uma forma similar, encontramos o operador S y :
|S y ;
1 |
2
1 e i 2 |
2
S y e i 2 || e i 2 ||
2
Existe alguma maneira de calcular 1 e 2 ?

Vamos calcular a probabilidade
|S y ; |S x ; | ?
ou seja, a probabilidade de um sistema no estado inicial |S x ; ou |S x ; ser encontrado, aps a medida, no
estado |S y ; ou |S y ; . Usando a representao desses estados na base |S z ; , encontra-se
1 | 1 e i 2
1 | 1 e i 1 |
2
2
2
2
1 | 1 e i 1 | | 1 e i 2 1 e i 1 2 |
2
2
2
2
1
1
i 1 2
e
2
2
1
|1 e i 1 2 |.
2
|S y ; |S x ; |
Da mesma forma,
Captulo 1
23
|S y ; |S x ; |
1 | 1 e i 2
1 | 1 e i 1 |
2
2
2
2
1 | 1 e i 1 | | 1 e i 2 1 e i 1 2 |
2
2
2
2
1 1 e i 1 2
2
2
1 |1 e i 1 2 |
2
1 |1 e i 1 2 |.
2
|
Logo,
|S y ; |S x ; | |S y ; |S x ; | 1 |1 e i 1 2 |.
2
Mas o que significa esta probabilidade?
Para responder a esta questo, vamos considerar um experimento sequencial de Stern-Gerlach do tipo
SGx SG com tomos de spin movendo-se na direo z. Devido invarincia rotacional do sistema fsico,
este experimento pode ser considerado como um do tipo SGz SGx que foi discutido anteriormente. Os
resultados so exatamente os mesmos obtidos na Eq. (1.4.8), isto ,
|S y ; |S x ; | |S y ; |S x ; |
1 .
2
Em vista disto,
1 |1 e i 1 2 |
2
1
2
ou
|1 e i 1 2 |
2.
Usando a frmula de Euler, e i cos i sen , podemos reescrever aquela equao como,
|1 e i 1 2 | 1
cos 1 2 i sen 1 2
1 cos 1 2 i sen 1 2
1 cos 1 2
sen 2 1 2
1 2 cos 1 2 cos 2 1 2 sen 2 1 2
2 2 cos 1 2
2 1 cos 1 2 .
Ou seja,
|1 e i 1 2 |
2 1 cos 1 2
de onde se obtm
1 cos 1 2 1
que, evidentemente, s satisfeita se cos 1 2 0. Isto significa que
2 1 .
2
(4.16
Este resultado significa que os elementos de matrix de S x e S y no podem ser ambos reais. De fato, a presena dos
fatores de fase e i 1 e e i 2 nas definies dos estados |S x ; e |S y ; , respectivamente, exige que pelo menos um deles seja
Mecnica Quntica A
24
complexo. De fato, escolhendo 1 0, 2 /2 e, portanto, e i 2 i (imaginrio puro).
conveniente escolhermos os elementos de matriz de S x como sendo reais. Neste caso, 1 0 ou . (No caso
de 1 , a orientao positiva do eixo x ter direo oposta a de 1 0). A segunda fase, 2 , para 1 0
ser ento:
2 ou .
2
2
O fato de ainda existe esta ambiguidade na escolha de 2 no significa nenhuma surpresa, uma vez que ainda no
especificamos se o sistema de coordenadas que estamos usando dextrgiro ou no. Ou seja, dados os eixo x e z, ainda
existe uma ambiguidade na escolha do sentido positivo do eixo y. Veremos mais tarde que a escolha do sistema de
coordenadas dextrgiro levar escolha correta de 2 /2.
Resumo
Com as escolhas 1 0 e 2 , encontra-se
2
|S x ;
|S y ;
1 | 1 |
2
2
1 | i |
2
2
e,
S x || ||
2
(4.18
Sy
2i
(4.18
|| ||
Operadores S
Os operadores no Hermitianos S definidos em (1.3.38), isto ,
S ||
podem agora ser escritos com a ajuda das Eqs. (4.18-a,b). De fato,
2S x
|| ||
2iS y
|| ||
de onde se obtm
2S x 2iS y 2
||
2S x 2iS y 2
||
Logo,
iS y
S || S x
S x iS y
iS y
S || S x
S x iS y
Ou seja,
Captulo 1
25
S S x iS y .
(4.19
Relaes de Comutao e Anticomutao

Sejam os operadores A e B. Definem-se relao de comutao entre esses operadores, A, B, como
A, B AB BA,
e relao de anticomutao, A, B, como
A, B AB BA.
Relaes de comutao dos operadores S x , S y e S z
Estes trs operadores so dados por
S x || ||
2
Sy
2i
|| ||
Sz
2
|| ||
Relao de comutao entre S x e S y

Seja
S x , S x
|| || || ||
2
2
|| || || ||
2
2
| | | | | | | | |
0
| | | | | | | | |
0
| | | | | |
i
2
1
2
|| || || ||
0
Assim tambm como
S y , S y S z , S z 0.
Relao de comutao entre S x e S y
Mecnica Quntica A
26
|| || || ||
2
2i
|| || || ||
2
2i
S x , S y
i
2
| | | | | | | | |
0
| | | | | | | | |
0
| | | | | |
0
i
2
i
2
|| || || ||
2|| 2||
Ou seja,
|| ||
S x , S y i
2
i || ||
2
iS z
2
Da mesma forma,
S y , S z iS x
S z , S x iS y
De uma maneira geral, podemos mostrar que esses operadores satisfazem as relaes de comutao
S i , S j i ijk S k
onde ijk o smbolo de Levi-Civita que satisfaz as relaes
1, i, j, k permutao cclica de x, y, z
ijk
0, repetio de dois ou mais ndices
1, i, j, k permutao no-cclica de x, y, z
Relaes de anticomutao dos operadores S x , S y e S z
Anticomutao de S x com S x .
Captulo 1
Neste caso,
27
S x , S x
|| || || ||
2
2
|| || || ||
2
2
| | | | | | | | |
0
| | | | | | | | |
0
| | | | | |
0
|| || || ||
2
2
2|| 2||
|| ||
1
2
.
2
Da mesma forma, podemos mostrar que

2
S y , S y S z , S z .
2
Seja a relao S x , S y S x S y S y S x . Substituindo as expresses, encontra-se
Anticomutao de S x com S y .
S x , S y
|| || || ||
2
2i
|| || || ||
2
2i
i
2
| | | | | | | | |
0
| | | | | | | | |
0
| | | | | |
0
i
2
|| || || ||
0.
Da mesma forma encontraremos
S y , S z S z , S x 0
De uma maneira geral, as relaes de anticomutao entre os trs operadores podem ser escritas na forma
abreviada como
S i , S j 1 2 ij ,
2
i, j x, y, z.
Esta relao de anticomutao um caso especial para sistemas de spin , no valendo para outros valores de spin.
Operador S 2
Mecnica Quntica A
28
Vamos definir o operador S 2 S S, como

S 2 S 2x S 2y S 2z
Da relao de anticomutao S x , S x obtm-se

S x , S x 2S 2x S 2x 1 S x , S x 1 2
4
2
Da mesma forma,
S 2y S 2z 1 2 .
4
Logo,
3 2.
4
S2
que uma constante multiplicada pelo operador identidade.

A forma deste operador um caso especial para sistemas de spin , no valendo para outros valores de spin.
Para este caso, podemos mostrar facilmente que

S 2 , S i 0,
i x, y, z.
Observveis Compatveis
Dois observveis A e B so definidos serem compatveis, quando os correspondentes operadores comutam
entre si, ou seja,
A, B 0;
e, incompatveis, quando os operadores correspondenete no comutam entre si,
A, B 0.
Exemplo
Os observveis S 2 e S z so compatveis, enquanto que S x e S z so incompatveis.
Observveis compatveis A e B.
Vamos admitir, como usual, que o espao ket seja descrito pelos
autokets de A. (Poderamos tambm considerar que o mesmo espao fosse descrito pelos autokets de B).
Para observveis compatveis A e B, como se relacionam os autokets desses dois operadores ?
Antes de responder a esta questo, vamos abordar o conceito da degenerescncia de autovalores.
Degenerescncia
Quando existem dois (ou mais) autokets de A, linearmente independentes, com os mesmos autovalores,
dizemos que estes autovalores dos dois (ou mais) autokets so degenerados. Neste caso, a notao |a que
rotula o autoket apenas por seu autovalor no d uma descrio completa. Pior ainda, que o conceito de
espao ket sendo descrito pelo conjunto de autokets |a tem problemas quando a dimensionalidade do
espao ket maior do que o nmero de autovalores distintos. Felizmente, em aplicaes prticas em MQ, os
autovalores de algum outro observvel B que comuta com A, podem ser usados para rotular esses autokets
degenerados.
Teorema Suponha que A e B sejam observveis compatveis, e os autovalores de A so no-degenerados. Ento, os
elementos de matriz a | B |a so todos diagonais. (No devemos esquecer que os elementos de matriz de A j so
diagonais se |a forem usados como kets de base.)
Prova:
Usando a definio de observveis compatveis, sabemos que

a | A, B |a 0
Ou seja
Captulo 1
29
a | AB BA |a a a a | B |a 0
que tem como soluo
a | B |a 0, se a a
.
a | B |a 0, se
Na forma compacta, podemos escrever os elementos de matriz como

a | B |a a a a | B |a
o que prova a afirmativa de que os elementos de matriz a | B |a so todos diagonais.
Operador B na Base dos Autokets de A

Seja a identidade
B
|a a | B |a a |.
a
Substituindo o resultado (1.4.29), encontra-se

B
|a a a a | B |a a | |a a | B |a a |.

Fazendo este operador atuar num autoket de A, digamos |a , tem-se

B |a
|a a | B |a a |a a | B |a |a
(4.31
Mas isto no nada mais do que a equao de autovalores para o operador B com autovalor
b a | B |a
(4.32
Logo, o autoket |a um autoket simultneo de A e B. Devido a essa imparcialidade |a em relao a ambos

os operadores, podemos renome-lo como |a , b para carecterizar este autoket simultneo.
Caso degenerado
Embora a prova dada acima seja para o caso onde os autokets de A so no-degenerados, o enunciado
tambm vale se existir uma nupla degenerescncia, ou seja,
A|a i a |a i ,
para i 1, 2, , n,
onde |a i so n autokets de A mutuamente ortonormais. Para que se possa ver isso, precisamos apenas
construir n apropriadas combinaes lineares de |a i que diagonalizam o operador B (v. Se. 1.5).
Um autoket simultneo de A e B, denotado por |a , b , tem a propriedade
A |a , b a |a , b
B |a , b b |a , b
Quando no existe degenerescncia, esta notao suprflua, uma que, da Eq. (1.4.32), v-se que especificando-se a ,
necessariamente conhecemos o b que aparece em |a , b . A notao |a , b muito mais poderosa quando existem
degenerescncias. Veja exemplo abaixo.
Os autovalores de L 2 (quadrado do momento angular orbital) e L z (componente-z do momento angular

orbital) valem 2 ll 1 e m l 2 , respectivamente. sendo l um nmero inteiro e m l l, l 1, , l. Para caracterizar
Exemplo
completamente um estado de momento angular precisamos especificar tanto l como m l . Por exemplo, dizendo-se
apenas que l 1, os valores de m l ainda podem ser 1, 0 ou 1. Dizendo-se que m l 1, l pode ter os valores
1, 2, 3, . A nica maneira de no sermos ambiguos em relao ao estado de momento angular, especificarmos
Mecnica Quntica A
30
simultaneamente os valores de l e m l , ou seja, |l, m l .
ndices coletivos
s vezes um ndice coletivo pode ser usado para caracterizar a , b , tal que
|K |a , b
Generalizao para Mais de Dois Observveis Compativeis

A condio para os observveis A, B, C, serem compatveis, pode ser generalizada para
A, B B, C A, C 0.
(4.36
Dada uma lista de observveis, o conjunto mximo de

observveis comutantes o maior conjunto que podemos formar com esses observveis sem que se viole a
condio (1.4.36).
Conjunto mximo de observveis comutantes.
Os operadores individuais A, B, C, , podem ter degenerescncia, mas se especificarmos uma combinao

a , b , c , , ento os correspondentes autokets simultneos de A, B, C, so especificados sem
ambiguidades. Podemos usar o ndice coletivo K para representar a , b , c , . A relao de ortogonalidade
para
|K |a , b , c ,
ser
K |K K K a a b b c c
(4.38
enquanto que a relao de completeza, ser escrita como
|K K | |a , b , c , a , b , c , | 1
K
(4.39
Medidas de Observveis Compatveis

Suponha um sistema num estado inicial |, quando realizamos medidas dos
observveis compatveis A e B. Suponha ainda que medimos primeiro o observvel A, obtendo como resultado
a . Subsequentemente, medimos B, obtendo-se b . Finalmente, medimos A novamente.
Caso no degenerado.
Qual o valor que obteremos para esta nova medida de A?

Com base no formalismo de medidas, a resposta simples: a terceira medida (A) sempre dar a com certeza.
Isto , a segunda medida (B) no destri a informao obtida previamente na primeira medida (A). Isto bvio
quando os autovalores de A so no-degenerados:
medida de A
|a',b'
medida de B
|a',b'
medida de A
|a',b'
(4.40
Quando existe degenerescncia, o argumento como segue: Aps a primeira medida

(A), que d a , o sistema se encontra em alguma combinao linear do tipo
Caso degenerado.
c ia |a , b i ,
(4.41
onde n o grau de degenerescncia, e os kets |a , b i tm o mesmo autovalor a com relao ao operador A.

A segunda medida (B) pode selecionar apenas um dos termos da combinao linear (1.4.41), digamos,
|a , b j , mas a terceira medida aplicada a ele ainda d a .
Captulo 1
31
Tendo ou no degenerescncia, as medidas de A e B no se interferem. O termo compatvel , de fato, apropriado.
Observveis Incompatveis
Neste caso, os operadores correspondentes aos observveis A e B no comutam entre si. Ou seja,
A, B 0.
Isto significa que observveis incompatveis no tm um conjunto completo de autokets simultneos, como no
caso anterior.
Para demonstrar, vamos considerar que, ao contrrio, existe um conjunto completo de
autokets simultneos. Logo,
Demonstrao.
AB |a , b b A |a , b a b |a , b
BA |a , b a B |a , b a b |a , b
Ento,
AB |a , b BA |a , b
(4.44
o que significa
AB BA |a , b 0
ou, mais precisamente,
A, B 0
o que est em contradio com a hiptese de que os operadores so incompatveis.
Em geral, |a , b no faz sentido para observveis incompatveis.
Existe porm um exceo interessante: o que acontece quando existe um subespao do espao ket tal que
(1.4.44) vale para todos os elementos deste subespao, mesmo que A e B sejam incompatveis.
Exemplo
Momento angular orbital: Considere um estado l 0 (estado s). Embora os operadores L x e L z no
comutem, este estado um autoestado simultneo de L x e L z (com autovalores nulos para ambos os operadores). O
subespao neste caso unidemensional.
Observveis Incompatveis e SG Sequencial

Considere um sequncia de medidas seletivas mostrada na parte (a) da figura abaixo.
O primeiro filtro A seleciona o estado |a e rejeita os demais.
O segundo filtro B seleciona o estado |b e rejeita os demais.
O terceiro filtro C seleciona o estado |c e rejeita os demais.
Qual a probabilidade de obter |c , quando o feixe saindo do primeiro filtro normalizado unidade?
Para obtermos a medida |c , o feixe deve passar pelo segundo filtro e pelo terceiro filtro. Como neste caso, as
probabilidades so multiplicativas, encontramos
|c |b | |b |a |
2
Agora precisamos somar sobre todos os estados b para calcular a probabilidade total de ir atravs de todas as
rotas possveis b
|c |b | 2 |b |a | 2 c |b b |a a |b b |c
b
(4.46
Operacionalmente, isto significa que primeiro registramos a probabilidade de obter c com todos os b bloqueados, com
exceo do primeiro; ento, repetimos o procedimento com todos os b bloqueados, com exceo do segundo, e assim
Mecnica Quntica A
32
sucessivamente. No final, somamos todas essas probabilidades.
Comparao com o filtro B ausente.
Veja a parte (b) da figura abaixo, onde o filtro B foi retirado.

Claramente, a probabilidade vale |c | a | , que tambm pode ser escrita como
2
|c | a |
|b b |a
c |b b |a a |b b |c
b
(4.47
| a'
| b'
| c'
(a)
|a |b b |a
| c'
C
(b)
Observao Note que essas duas expresses so diferentes! Mas, isto um resultado extraordinrio, uma vez que em
ambos os casos o feixe puro |a , saindo do primeiro filtro A pode ser considerado como composto dos autoestados de
B, isto ,
|a
|b b |a
b
onde a soma sobre todos os valores possveis de b . O ponto crucial que deve ser notado que o resultado que emerge
do filtro C depende se a medida B foi ou no realizada. No primeiro caso, verificamos experimentalmente quais dos
autovalores de B realmente materializaram-se; no segundo, meramente imaginamos |a ser construdo dos vrios |b s no
sentido de (1.4.48).
Em outras palavras, medindo-se realmente as probabilidades atravs de todas as rotas dos vrios b faz toda a diferena,
mesmo que no final somemos sobre todos os b . Aqui est o corao da mecnica quntica.
Em que circustncias as duas expresses so iguais?

Pode-se mostrar que, na ausncia de degenerescncia, a condio suficiente que
A, B 0
ou B, C 0.
Em outras palavras, essa particularidade ilustrada caracterstica de observveis incompatveis.
Relaes de Incerteza
Dado um observvel A, definimos um operador A como
A A A,
onde o valor esperado tomado para um determinado estado fsico em considerao. O valor esperado de
A 2 conhecido como disperso de A. Uma vez que,
Captulo 1
33
A 2 A A 2 A 2 2AA A 2
A 2 2A 2 A 2
A 2 A 2 ,
podemos definir disperso de A como sendo A 2 A 2 . s vezes, os termos varincia e desvio quadrtico
mdio so tambm usados para a mesma quantidade.
Disperso tomada para um autoestado de A.
Quando o estado em questo um autoestado de A,
A 2
A 2 A 2
a | A 2 |a a | A |a 2
a 2 a |a a 2 a |a 2
0.
ou seja, a disperso se anula quando tomada em relao ao autoestado do operador A. Grosso modo, a
disperso de um observvel, caracteriza indefinio. Por exemplo, para o estado S z de um sistema de spin
, a disperso de S x pode ser calculada
S x 2 S 2x S x 2 | S 2x | |S x | 2
onde,
| S 2x |
| || || || || |
2
2
2
| |||| |||| |||| |||| |
2
|||| ||||
0
1 2.
4
e
|S x | 2 | || || |
2
| || || |
|||| |||| 2
0
Logo,
S x 2 S 2x S x 2 1 2 .
4
Ao contrrio, a disperso S z 2 0 para o estado S z . Assim, para o estado S z , S z preciso (disperso
nula), enquanto que S x impreciso.
Relao de incerteza.
Sejam os observveis A e B. Ento, para qualquer estado devemos ter a seguinte
desigualdade
A 2
B 2 1 |A, B| 2 .
4
(4.53
Para prov-la, consideremos os seguintes lemas:

Mecnica Quntica A
34
Lema (1)
Desigualdade de Schwartz
|| ||| 2
que anloga a
|a| 2 |b| 2 |a b| 2
no espao euclidiano.
Prova:
Note que
| | | | 0,
ou seja,
| | | || 2 |
1 2 Re| || 2 | 0
onde um nmero complexo. Esta desigualdade deve valer quando |/|. Logo,
| 2 Re
|
|
|
||| 2
|
||| 2
|| 2||| 2 ||| 2
|| ||| 2 0
que a mesma relao da desigualdade de Schwartz.
Lema (2) O valor esperado de um operador Hermitiano real.
Prova:
A prova j foi dada em (1.3.21).
Lema (3) O valor esperado de um operador anti-Hermitiano, definido como C C imaginrio puro.
Prova:
Veja a prova do lema (2).
Com esses lemas, estamos prontos para provar a relao de incerteza (1.4.53). Usando o Lema (1) com
| A| ,
| B|
onde | em branco, enfatiza o fato de que as consideraes aqui podem ser aplicadas a qualquer ket,
obtemos
|| ||| 2 A 2
B 2 |AB| 2
onde usamos a hermiticidade dos operadores A e B.

Clculo do lado direito.
Para calcular |AB| 2 , observe que

A B 1 A, B 1 A, B
2
2
onde o comutador A, B vale

A, B A A, B B
A AB B B BA A
AB AB AB AB BA BA BA BA
AB BA
A, B,
anti-Hermitiano. Ou seja,
Captulo 1
35
A, B A, B AB BA
BA AB AB BA
A, B
Ao contrrio, o anticomutator A, B obviamente Hermitiano. Assim,
A B 1 A, B 1 A, B
2 imaginario puro 2
real
onde usamos os Lemas (2) e (3). Portanto, o lado direito torn-se
|AB| 2 1
4
A, B
1
4
A, B
Ento,
B 2 |AB| 2
A 2
ou
A 2
1.5
B 2 1
4
A, B
Mudana de Base
Operador de Transformao
Considere dois observveis incompatveis, A e B, e que o espao ket em questo possa ser descrito pelo
conjunto |a ou pelo conjunto |b .
Sistema de spin : |S z ; podem ser usado como base, da mesma forma que |S x ; . Mas os dois
conjuntos diferentes de kets de base descrevem o mesmo espao de ket.
Exemplo
Como essas duas descries esto relacionas?

A mudana do conjunto de kets de base referido como mudana de base ou
mudana de representao.
Mudana de base.
Refere-se base na qual os autokets de base so dados. Por exemplo, se a base de

autokets dada por |a chamada de representao de A, ou s vezes, representao diagonal de A, uma
vez que a matriz quadrada correspondente a A diagonal nesta base.
Representao.
Refere-se ao operador que conecta dois conjuntos ortornormais: a base
Operador de transformao.
antiga |a e a nova base |b .

Teorema Dado dois conjuntos de kets de base, ambos satisfazendo ortonormalidade e completeza, existe um operador
unitrio U tal que
b 1 U a 1 , b 2 U a 2 , , b N U a N .
(5.1)
Entende-se como operador unitrio aquele que satisfaz as condies

UU 1
(5.2)
UU 1
(5.3)
assim como
Prova:
Seja o operador
U
b k a k .
(5.4)
Aplicando em a l , ou seja,
Mecnica Quntica A
36
U a l
b k a k
a l
b k a k a l
b k kl
b l
(5.5)
como queramos. Agora vamos mostrar que U unitrio,

UU
a l b l b k a k
lk
a k
1,
onde usamos a ortonormalidade de |b .
Matriz de Transformao
|a .
Representao do operador U na base antiga
De acordo com (1.5.5),
a k |U |a l a k |b l .
Em outras palavras, os elementos de matriz da matriz U so os produtos internos entre os bras da base antiga
e os kets da nova base. Lembre-se que a matriz rotao que muda de uma base x , , z para x , , z , pode
ser escrita como
x x x x z
x z
z x z
z z
A matriz quadrada a k |U |a l chamada de matriz de transformao da base

Coeficiente de expanso.
|a
para a base
|b .
Dado um ket arbitrrio |, cujos coeficientes a | so conhecidos na base
antiga,
|
|a l a l |.
l
Como obter os coeficientes de expanso b | na nova base?

Multiplicando a expanso por b k |, encontramos
b k |
b k |a l a l |
l
b k |U |a l a l |.
(5.10
Em notao matricial, esta equao nos diz que a matriz-coluna de | na nova base pode ser obtida,
aplicando-se a matriz quadrada U sobre a matriz-coluna de | na base antiga:
(Nova) U
Elementos de matriz nas duas bases.
Captulo 1
(antiga)
Seja
37
b k | a m a m | X |a n a n |b l
b k | X |b l
a k | U |a m a m | X |a n a n | U |a l
conhecida como transformao de similaridade, em lgebra matricial,
X U X U
Trao de um operador X.
(5.13
a soma dos elementos da diagonal

trX
a | X |a
a
Da definio de trX, podemos mostrar que esta funo

independe da base em que o operador representado. Ou seja,
O trao de um operador no depende da base.
a | X |a
a | b b | X |b b |a
b | X |b b |a a | b
b | X |b b | b
b b
b | X |b .
Pode-se mostrar que
Outras relaes envolvendo o trao.
trXY trYX
trU XU trX
tr|a a | a a
tr|b a | a |b
Diagonalizao.
Estamos interessados nos autovalores b e os autokets |b , com a propriedade

B |b b |b .
Vamos reescrever esta equao como
a |B |a a |b b a | b
(5.18
Quando | b corresponder ao l-simo autoket do operador B, podemos reescrever esta equao em notao
matricial, como segue:
B 11 B 12 B 13
C l
1
B 21 B 22 B 23
C l
2
C l
1
b l
C l
2
(5.19
com
B ij a i |B |a j
C l
k
(5.20
a k |b l
(5.20
com i, j, k 1, 2, , N (dimensionalidade do espao). Solues no triviais para C l

k so possveis somente se a
equao caracterstica,
detB 1 0,
Mecnica Quntica A
38
for satisfeita.
Esta equao de N-sima ordem em e as N raizes obtidas so identificadas com os b l s que queremos
determinar.
Conhecendo os b l s podemos resolver para os correspondentes C k s a menos de uma constante que

determinada pela condio de normalizao.
Comparando (1.5.20-b) com (1.5.7) v-se que os C k s so justamente os elementos da matriz unitria envolvida na
mudana de base |a |b .
Para o procedimento de diagonalizao via matriz unitria, a questo da hermiticidade do operador B importante.
No caso do operador S no-Hermitiano, sua representao matricial na base de S z , que dada por
Exemplo
0 1
0 0
(5.22)
no pode ser diagonalizada via matriz unitria. No Captulo 2 sero encontrados autokets de um operador
no-Hermitiano em conexo com os estados coerentes de um oscilador harmnico simples, embora sabendo que eles
no formam um conjunto completo ortonormal.
Observveis Equivalentes
Considere o seguinte teorema sobre transformao unitria
Teorema Considere novamente dois conjuntos de bases ortonormais, |a e |b conectados pelo operador U (1.5.4).
Conhecendo U, podemos construir uma transformao unitria de A, UAU 1 ; ento A e UAU 1 so denominados de
observveis equivalentes por transformao unitria. A equao de autovalores para A

A|a l a l | a l ,
o que implica claramente em
UAU 1 U |a l a l U | a l
Mas isto pode ser reescrito como
UAU 1 |b l a l | b l .
(5.25)
Este resultado aparentemente simples muito profundo. Ele nos diz que os kets | b l s so autokets de UAU 1
com exatamente os mesmos autovalores de A. Em outras palavras, observveis equivalentes tm espectros
idnticos.
Seja | b l e, por definio,
B | b l b l | b l .
Comparando com (1.5.25), infere-se que B e UAU 1 so simultaneamente diagonlizveis. A questo
fundamental :
Os operadores B e UAU 1 so os mesmos?
Nos casos de interesse fsico, a resposta sim muito frequente. Tome, por exemplo, S x e S z , que so
relacionados por uma rotao em torno do eixo y, como ser mostrado no Captulo 3.
1.6
Posio, Momento e Translao
Espectro contnuo
Observveis com autovalores contnuos: qualquer valor real entre e . Seja a equao de autovalores
para o caso do espectro contnuo:
Captulo 1
39
| |
(6.1)
onde um operador e um nmero. O ket | o autoket do operador com autovalor . Seguindo uma
analogia com o caso discreto, vamos substituir o smbolo de Kronecker, ij , pela funo delta de Dirac,
, e a soma sobre autovalores discretos a por uma integral sobre a varivel contnua . Ou seja,
Discreto
|a a | 1
a |a a a
Contnuo
d | | 1
| |a a |
| d | |
d | || 2 1
|a || 2 1
a
| d | |
| |a a |
a
a | A |a a a a
| |
Autokets da Posio e Medidas da Posio

Como foi enfatizado na Se. 1.4,
medida em MQ essencialmente um processo de filtragem.
Os autokets | x do operador posio x satisfazem
Operador posio em uma dimenso.
x | x x | x
e formam um conjunto completo (postulado).
No se deve confundir: x um nmero enquanto que x um operador.
Expanso de um estado arbitrrio.
O ket | para um estado fsico arbitrrio pode ser expandido em termos
dos | x :
|
dx | x x |
(1.64
Suponha um detector muito pequeno que clica somente quando a partcula est
exatamente na posio x . Imediatamente aps o detector clicar, podemos dizer que o estado em questo
representado por | x . Em outras palavras, quando o detector clica, | salta abruptamente para o autoestado
Experimento.
| x da mesma maneira como um estado arbitrrio de spin salta para o estado S z ou S z , quando sujeito a
aparelho de SG do tipo S z .
O melhor que o detector pode fazer na prtica localizar a partcula dentro de um
pequeno intervalo, , em torno de x , ou seja, x /2, x /2 .
O detector na prtica.
Aps o clique do detector, o estado ket muda abruptamente como segue:

medida
dx
x /2
x /2 dx
|x x |
|x x |
(6.5)
Admitindo que x | no varie apreciavelmente dentro do estreito intervalo , a probabilidade para que o
detector clique dada por
2
|x || dx
onde escrevemos dx para .

Analogia com o espectro discreto.
Esta expresso anloga |a || 2 para a probabilidade de | ser

Mecnica Quntica A
40
encontrado num autoestado |a quando o observvel A medido.

A probabilidade de encontrar a partcular em algum lugar entre e dada por
dx |x || 2
que normalizada a um se | for normalizado:
dx |x x | 1.
| 1
Observaes:
A quantidade x | a funo de onda para um estado representado por |.
Os autokets da posio pode ser extendido para trs dimenses: |x .
Admite-se que, em MQ no-relativstica, os autokets |x formam um conjunto completo.
Desprezando-se os graus de liberdade internos (tais como spin), o estado ket para uma partcula pode ser
expandido em termos dos |x , ou seja
|
d 3 x |x x |
onde x representa x , y e z ; em outras palavras, |x um autoket simultneo dos observveis x, y e z . Ou seja

|x |x , y , z ,
x|x x |x ,
y|x y |x ,
z|x z |x
existe um autoket simultneo para as trs componentes do vetor posio podemos med-las simultaneamente.
Logo,
x i , x j 0
onde x 1 , x 2 e x 3 representa x, y e z, respectivamente.
Translao
a operao que muda um estado bem localizado em torno de x para um outro, tambm bem localizado em
torno x dx , mantendo inalteradas as demais propriedades do sistema (spin, por exemplo).
Translao infinitesimal.
O operador
T que realiza essa translao, conhecida como translao infinitesimal,
definido como
T dx |x dx
(6.12
onde um possvel fator de fase foi tomado igual a um por conveno.

Os |x no so um autokets do operador translao infinitesimal T dx .
No so autokets.
Efeito de
dx sobre um estado |.
Expande-se | em termos dos |x e aplica-se o operador translao.
Ou seja,
|
T dx | T dx d 3 x |x x | d 3 x |x dx x |
O lado direito tambm pode ser escrito como
d 3 x |x dx x | d 3 x |x x dx |
Isto mostra que a funo de onda de um estado transladado Tdx | obtida substituindo-se em x |, x x dx .
Propriedades que devem ter o operador translao.
Vamos relacionar algumas propriedades do operador
translao infinitesimal.
(1) Unitariedade.
Captulo 1
Esta propriedade imposta pela conservao de probabilidade. Se um ket | normalizado
41
unidade, o ket transladado,T dx |, tambm ser normalizado unidade. Ou seja,
| |T dx T dx
Esta condio garantida, exigindo-se que a translao infinitesimal seja unitria. Ou seja,
T
(2) Translaes sucessivas.
dx T dx 1.
Aplicando-se duas translaes sucessivas, primeiro por dx e em seguida por dx ,
no necessariamente na mesma direo, espera-se que o resultado total possa ser descrito por uma nica
translao equivalente ao vetor soma dx dx . Assim, vamos exigir que
T dx T dx T dx dx .
Considere um translao em direo oposta a dx , ou seja,
(3) Translao em direo oposta.
dx .
Esperamos que essa translao seja o mesmo que o inverso da translao original. Isto ,
1
T dx T
(4) Translao dx 0.
dx .
Se dx 0, esperamos que a operao de translao reduza-se operao identidade,
ou seja,
lim
dx 0
T dx 1,
e que a diferena entre T dx e o operador identidade seja de primeira ordem em dx .

Operador translao.
Escolhendo-se o operador translao na forma

1 iK d x
(6.20
onde K, K x , K y e K z so operadores Hermitianos, ento todas as propriedades listadas acima so satisfeitas.

De fato, veremos
(1) Unitariedade.
Seja
dx T dx 1 iK dx 1 iK dx
1 iK dx 1 iK dx
1 iK K dx O dx 2
1,
onde o termo de segunda ordem desprezvel para uma translao infinitesimal.

(2) Translaes sucessivas.
Da mesma forma,
T dx T dx 1 iK dx 1 iK dx
1 iK dx dx
(3) Translao inversa.
T dx dx .
Este caso pode ser facilmente mostrado
1
1 iK dx
1 iK dx O dx 2
dx
1 iK dx
T dx
(4) facilmente verificado.

Relao fundamental entre os operadores K e x.
Sejam as seguintes expresses:
Mecnica Quntica A
42
xT dx |x x |x dx x dx |x dx
T dx x |x x T dx |x x |x dx .
Ento
x, T dx |x x dx |x dx x |x dx
dx |x dx
dx |x ,
onde o erro em tomar |x dx |x da segunda ordem em dx . Como |x formam um conjunto completo de
funes, a equao acima deve valer como uma identidade de operadores. Ou seja,
x, T dx
dx
que pode ser rescrito como

x 1 iK dx 1 iK dx x dx
ou ainda,
i x K d x iK d x x d x
Supondo que dx esteja na direo de x j , vamos formar o produto escalar com x i ,
i x K x j dx iK x j dx x x j dx
i x K j dx iK j dx x x j dx
x i i
x x i K j K j x x i i x j x i
x i K j K j x i i ij
Ou seja,
x i , K j i ij
(6.27
onde i, j 1, 2, 3 representam as componentes x, y, e z dos operadores.
Momento como um Gerador de Translao

A Eq. (6.27) representa as relaes de comutao entre os operadores posio, x, y, z, e os operadores K,
Kx, Ky, Kz.
Qual o significado fsico que podemos atribuir a K?
O operador K est relacionado com o momento linear em MQ. Com esta identificao o operador translao
torna-se
T dx 1 ip dx /
(6.32
E as relaes de comutao (6.27) tornam-se agora

x i , p j i ij
Estas relaes de comutao (6.33) implicam que os pares x e p x ,
(6.33
y e py; e z e pz
so observveis incompatveis,
enquanto que os demais (por exemplo, x e p y ) so observveis compatveis. portanto impossveis encontrar
autokets simultneos de x e p x y e p y ; e z e p z .
Relao de incerteza posio-momento.
Aplicando o formalismo da Se. 1.4, obtm-se a relao de incerteza
de W. Heisenberg:
Captulo 1
43
x 2
p x 2 2 /4.
(6.34
Translao Finita
Seja uma translao por uma quantidade finita x na direo do eixo x, ou seja, x x . Logo,
T x x |x |x x x .
Podemos tratar esse deslocamento finito, como uma sucesso de deslocamentos infinitesimais (v. figura).
dx' = x'/N, N
x'
Dividindo o deslocamento original x em N deslocamentos dx e no final tomando o limite em que N ,
encontra-se:
T x x T dx x dx x dx x T dx x T dx x T dx x
N vezes
Mas,
T dx x T dx x T dx x
ip x dx
ip x dx
ip x dx
Como dx x /N, e, para N , encontra-se
T x x lim
N
CUIDADO: Aqui exp
ip x x
ip x x
N
exp
ip x x
(6.36
deve ser entendido com uma funo do operador p x . De uma maneira geral, para
qualquer operador X, tem-se

2
eX 1 X X
2!
(6.37
Uma propriedade fundamental das translaes que translaes

sucessivas em diferentes direes (x e y, por exemplo) comutam entre si. Geometricamente, isto pode ser visto
na figura abaixo: ao nos deslocarmos de A para B, no interessa se vamos via C ou via D. O resultado final o
mesmo. Matematicamente,
Translaes em diferentes direes.
T y y T x x T x x y y
T x x T y y T x x y y
de onde se obtm
T y y , T x x
0.
Mecnica Quntica A
(6.40
44
y' y
x' x
Translaes sucessivas em diferentes

Este ponto no assim to trivial quanto possa parecer; ser mostrado no Captulo 3 que rotaes em torno
de diferentes eixos no comutam entre si. Tratando x e y at a segunda ordem, encontramos
T y y , T x x
exp
1
1
ip y y
, exp
ip x x
p 2y y 2
ip y y
p 2 x 2
ip x x
x
x y
py, px .
2
Como x e y so deslocamentos arbitrrios e usando (6.40), isto
T y y , T x x
0, encontra-se
imediatamente
p x , p y 0
(6.41
p i , p j 0.
(6.42
ou, ainda mais geral
Estas relaes de comutao so consequncia direta do fato de que translaes em diferentes direes comutam entre
si. Toda vez que os geradores de transformaes (no caso aqui so translaes) comutam o grupo correspondente dito
ser abeliano. O grupo de translaes em trs dimenses abeliano.
Os observveis p x , p y e p z so compatveis.
As relaes de comutao (6.42) implicam em p x , p y e p z serem
observveis mutuamente compatveis.

Autoket simultneo.
Como so compatveis, podemos imaginar um autoket simultneo, ou seja,

|p |p x , p y , p z ,
p x |p p x |p , p y |p p y |p , p z |p p z |p ,
Translao sobre |p .
Vamos aplicar o operador de translao
Tdx sobre o autoket dos momentos, |p .
Ou seja
Tdx |p
ip d x
|p
ip d x
|p
Observe que, diferentemente de |x (que mostramos no ser um autoket), os estados |p so autoestados

(autokets) de Tdx , como j haviamos antecipado, devido relao de comutao
Captulo 1
45
p, Tdx
Note tambm que os autovalores de
0.
Tdx so complexos. No esperamos autovalores reais porque Tdx ,
embora unitrio, no um operador Hermitiano.
As Relaes de Comutao Cannicas

Resumo das relaes inferidas do estudo das propriedades de translao:
x i , x j 0,
p i , p j 0, x i , p j i ij
(6.46
Estas relaes formam a base da mecnica quntica. So conhecidas como relaes de comutao cannicas
ou relaes de comutao fundamentais.
Observaes Histricas
Historicamente foi Heisemberg quem mostrou em 1925 que as regras de combinaes para linhas de
transies atmicas, conhecidas naquele tempo, seriam melhor entendidas se fossem associadas a um arranjo
de nmeros obedecendo certas regras de multiplicao com essas frequncias. Imediatamente depois, Born e
Jordan, reconheceram que as regras de multiplicao de Heisenberg eram essencialmente aquelas da lgebra
matricial e a teoria foi desenvolvida baseada no anlogo de matriz da Eq. (1.6.46), que agora conhecido com
mecnica matricial.
(1)
Dirac, tambm em 1925, observou que as vrias relaes na mecnica quntica podem ser obtidas das
correspondentes relaes na mecnica clssica, substituindo os colchetes de Poisson (da mecnica clssica)
pelas relaes de comutao, ou seja,
(2)
clssico
,
,
i
(6.47
onde os colchetes de Poisson so definidos para funes de q e p, como

Aq, p, Bq, p clssico
A B A B
p s q s
q s p s
(6.48
Por exemplo, em mecnica clssica temos

x i , p j clssico ij
que, usando (6.47) obtm-se (1.6.33) em mecnica quntica.
Tanto os colchetes de Poisson, quanto as relaes de comutao satisfazem propriedades algbricas
similares. Por exemplo,
(3)
A, A 0
A, B B, A
A, c 0, (c um nmero)
A B, C A, C B, C
A, BC A, BC BA, C
A, B, C B, C, A C, A, B 0, (identidade de Jacobi)
1.7
Funes de Onda nos Espaos da Posio e do Momento.
Funo de Onda no Espao da Posio

Caso unidimensional.
Seja
x |x x |x
Mecnica Quntica A
46
e normalizada de tal maneira que a relao de ortogonalidade torna-e

x |x x x .
Expanso.
Um ket | representando um estado fsico pode ser expandido em termos de |x ,

|
dx |x x |
O coeficiente de expanso x | interpretado de tal maneira que

2
|x || dx
nos fornece a probabilidade da partcula ser encontrada num pequeno intervalo dx em torno de x .
Neste formalismo, o produto interno x | o que usualmente se conhece como funo de
onda x para o estado |. Ou seja,
Funo de onda.
x | x
Interpretaes usando o formalismo de Dirac

Produto interno.
Seja o produto interno |. Usando a completeza de |x obtm-se

|
dx |x x | dx x x
tal que | caracteriza a integral de recobrimento (overlap) entre as duas funes de onda. A identificao de
| com a integral de overlap segue do postulado de completeza para |x . A interpretao mais geral de |,
independente das representaes, que esse produto representa a amplitude de probabilidade para o estado |
ser encontrado no estado |.

Expanso funo de onda.
Agora vamos interpretar a expanso

|
|a a |
a
usando a linguagem de funo de onda. Mualtiplicando essa equao pelo autobra x | pelo lado esquerdo,
encontra-se
x |
x |a a |
a
Na notao usual da mecnica quntica isto reconhecido como

x
c a u a x
onde introduzimos uma autofuno do operador A com autovalor a :

u a x x |a
Elementos de matriz.
Vamos examinar como | A | pode ser escrito, usando as funes de onda para | e
|. Assim,
| A |
dx dx |x x | A |x x |
dx dx x x | A |x x
(7.10
Logo, para calcularmos | A | devemos conhecer os elementos de matriz x | A |x que em geral uma
funo de duas variveis, x e x .
Operador funo da posio.
Quando o operador A funo da posio, podemos simplificar (7.10).
Suponha, por exemplo, que

A x2
Captulo 1
47
que realmente aparece no hamiltoniano do oscilador harmnico simples (Captulo 2). Temos
x | A |x x | x 2 |x x | x 2 |x
x | x 2 |x
x 2 x |x x 2 x x
Substituindo em (7.10)
| x 2 |
dx dx x x 2 x x x
dx x x 2 x
que ficou reduzida a uma nica integral.

De uma maneira geral, se A fx, ento:
|
fx |
dx x
operador
fx
(7.14
no operador
Operador Momento na Base da Posio

Operador momento na base x.
Por definio, momento o gerador de translaes infinitesimais; tomando
isto como ponto de partida

1
ipx
dx T x |x x |
dx |x x x |
dx |x x x |
dx |x
x | x x |
x
(7.15
onde, na ltima passagem, usamos a expanso de Taylor para

x x | x | x x |
x
Comparando ambos os membro (7.15), encontra-se
p|
dx |x
i x |
x
(7.16
Multiplicando ambos os membros por x | encontra-se

i x |
x
dx x x i x |
x
i x |
x
x |p|
dx x |x
ou seja,
x | p | i x |
x
(7.17
onde usamos a ortogonalidade dos estados |x .

Elementos de matriz do momento.
Para os elementos de matriz do momento na representao x, obtm-se

x | p |x i x |x i x x
x
x
De (7.16), obtm-se uma identidade muito importante:
Mecnica Quntica A
48
i x |
x
dx x i x
x
| p |
dx |x
(7.19
Neste formalismo, a Eq. (7.19) no um postulado; pelo contrrio, ela foi derivada usando as propriedades
bsicas do momento. Aplicando repetidamente (7.17), podemos tambm obter:
n
x | p n | i n x |
x
| p n |
dx x i n x n x
n
Funes de Onda no Espao dos Momentos

Caso unidimensional
Especificao da base p.
Sejam os autokets na base p

p |p p |p
e
p |p p p
Expanso na base p.
Um estado arbitrrio | pode ser expandido

|
dp |p p |
O coeficiente p | interpretado em termos probabilsticos. Isto , a probabilidade
de que uma medida de p resulte no autovalor p dentro do pequeno intervalo dp |p || 2 dp . costume

chamar p | a funo de onda no espao dos momentos. A notao usada a p :
p | a p
Se | for normalizado, obtm-se
|
dp |p p |
dp a p a p
dp
a p
Conexo entre as representaes x e p

Para espectro discreto, havia uma matriz de transformao que operava uma mudana
de base de um conjunto antigo |a para um novo conjunto |b .
Espectro discreto.
Da mesma forma que para o espectro discreto, espera-se que haja uma tal
transformao. Tais informaes esto contidas em x |p , que uma funo de x e p , usualmente chamada
de funo de transformao da representao x para a representao p.
Espectro contnuo.
Forma explcita de x |p .
Para derivarmos a forma explcita de x |p , vamos usar (7.17) com | |p :

x | p |p i x |p
x
ou
p x |p i x |p
x
Captulo 1
49
que uma equao diferencial para x |p . Reescrevendo na forma
x |p ip
1
x |p x
encontra-se como soluo

ipx
x |p N exp
(7.29
onde N uma constante de normalizao a ser determinada.

Observao
Embora a funo de transformao x |p seja uma funo de duas variveis, x e p , podemos
temporariamente consider-la como uma funo de x para valores fixos de p . Ela pode ser visto como uma amplitude de
probabilidade para o autoestado de momento p ser encontrado na posio x ; em outras palavras, a funo de onda
para o autoestado do momento |p , s vezes referida como autofuno do momento (ainda no espao x. Assim, (7.29)
diz que a funo de onda de um autoestado do momento uma onda plana. engraado que se tenha obtido esta
soluo de onda plana sem resolver a equao de Schrdinger (que ainda nem escrevemos).
Constante de normalizao N.
Para se obter a constante de normalizao N, vamos primeiro considerar a
relao
x |x
dp x |p p |x
O lado esquerdo uma delta de Dirac (ortogonalidade) e o lado direito pode ser calculado com a forma
explcita de x |p (onda plana). Ou seja
x x |N| 2
ip x x
dp exp
2x x
Logo,
x x 2|N| 2 x x
e da
1
2
2|N| 2 1 N
onde, por conveno, escolhemos N real e positivo. Portanto,
x |p
Espao da posio espao do momento.

1 exp ip x
Vamos ver como as funes de onda nesses dois espaos esto
relacionadas. Seja
x |
dp x |p p |
p |
dx p |x x |
reescrevendo como
x
1
2
dp exp
ip x
a p
(7.34
ip x
(7.34
e
a p
1
2
dx exp
Este par de equaes justamente o que se espera do teorema de inverso de Fourier.

Mecnica Quntica A
50
Pacotes de Onda Gaussiana

Vamos ilustrar o formalismo bsico aqui desenvolvido, considerando um exemplo fsico, representado por um
pacote de onda gaussiano , cuja funo de onda no espao x dada por
2
exp ikx x 2
2d
x |
1/4
(7.35
Expandindo esta funo,

1
x |
e ikx
1/4 d
onda plana
x 2
e 2d2
gaussiana
vemos que uma onda plana expikx com vetor de onda k modulada por perfil gaussiano centrado na origem.
A probabilidade de observar a partcula anula rapidamente para x d. Mas especificamente,
a densidade de probabilidade vale
Probabilidade.
1
d
2
|x ||
x2
d
que tem a forma gaussianacom largura d (v. figura abaixo).
Densidade de probabilidade |x || 2
Valores esperados de x, x 2 , p e p 2
Valor esperado de x.
Seja
x
dx
| x x x |
dx
x |
x 0
por simetria.
Valor esperado de x 2 .
Seja
x 2
dx
| x x 2 x |
dx
x 2
1
d
x |
dx
x 2 exp x 2
d
2
d .
2
que nos leva a

2
x 2 x 2 x 2 d
2
para a disperso do operador posio.

Captulo 1
51
Valor esperado de p.
Seja
p | p |
dx
| x
dx
dx
1
d
dx
1
d
ikd
| x
ik x2
d
i x |
x
1/4 d
2
x |
exp ikx x 2
x
2d 2
ik x2
d
x2
d
ik
Valor esperado de p 2 .
Neste caso, obtm-se repetindo o processo anterior,

2
p 2 2 2 k 2 .
2d
Disperso do momento.
Usando os resultados anteriores, esta disperso vale

2
p 2 p 2 p 2 2
2d
Substituindo as disperses na equao (1.6.34), o produto de incerteza
Relao de incerteza de Heisenberg.
dado por
x 2
2
2
2
p 2 d 2
2 2d
4
que independente de d, tal que para o pacote gaussiano obtm-se uma relao de igualdade ao invs da
desigualdade que a relao mais geral. Por esta razo, o pacote gaussiano conhecido como o pacote de
onda de incerteza mnima.
Espao dos momentos

Funo de onda.
Substituindo (1.7.32) e (1.7.35) em (1.7.33b) , encontramos
p |
dx
p | x x |
dx
1/4 d
1
1/4
1
2
1
2
1
2
exp
2
p | x exp ikx x 2
2d
1
2
dx exp
dx exp
1/4 d
dx exp
1
1/4 d
dx exp
1
1/4 d
ip x
2
ip x
ikx x 2
2d
2
exp ikx x 2
2d
x 2 ip kx
2
2d
x ip kd
2d
2
p k 2 d 2
2 2
onde na ltima passagem, completamos os quadrados. A integral resultante vale
dx exp
x ip kd
2d
2
2 d
Mecnica Quntica A
52
Logo,
p |
1
2
1
1/4 d
2 d exp
p k 2 d 2
2 2
2 2
d exp p k d
2 2

(7.42
Esta funo de onda no espao dos momentos fornece um mtodo alternativo para obter p e p 2 .
A probabilidade de encontrar a partcula com momento p uma gaussiana (no espao dos
momentos) centrada em k, da mesma forma que a probabilidade de encontrar a partcula na posio x uma
gaussiana (no espao das posies) centrada em zero. Alm disso, as larguras das duas gaussianas so
inversamente proporcionais entre si, o que representa uma outra maneira de expressar a constncia do
produto de incerteza x 2 p 2 explicitamente calculado em (7.41). Quando mais larga no espao x mais
Probabilidade.
estreita ela no espao p e vice-versa (v. figura abaixo).
gaussiana no espao
das posies
gaussiana no espao
dos momentos
Comparao entre as larguras das duas gaussianas.

Casos extremos d e d 0.
Vamos considerar este caso extremo em que a largura da gaussiana no

espao x vale d . A funo de onda (7.35) torna-se uma onda plana extendida em todo espao, com a
probabilidade de encontrar a partcula em qualquer ponto x sendo uma constante independente da posio.
Por outro lado, no espao dos momentos a funo de onda torna-se muito localizada, tal como uma funo
delta, em p k.
Para d 0, ocorre exatamente o contrrio: no espao das coordenadas a funo torna-se localizada (delta)
enquanto que no espao dos momentos a funo de onda (7.42) uma constante independente de p .
Funes localizadas no espao x.
A ltima anlise mostra que uma funo de onda localizado no espao x,

corresponde a uma superposio de autoestados do momento com todos os valores possveis dos momentos.
Mesmo aqueles autoestados de momento cujos momentos so comparveis ou excedem mc devem ser
includos na superposio. Porm, para tais valores altos do momento, a descrio baseada na mecnica
quntica no-relativstica limitada. A despeito desta limitao, nosso formalismo, baseado na existncia do
autoket posio x , tem um amplo domnio de aplicabilidade.
Generalizao a Trs Dimenses

Autokets da posio.
Devem satisfazer
x |x x |x
Autokets do momento.
Para o momento, temos,

p |p p |p
Normalizao.
Captulo 1
Ambos os kets obedecem as condies de normalizao

53
x |x 3 x x
e
p |p 3 p p
onde
3 x x x x y y z z
Relaes de completeza.
As relaes de completeza, tornam-se
d 3 x |x x | 1
e
d 3 p |p p | 1
que podem ser usadas para expandir um estado ket arbitrrio
|
d 3 x |x x |
d 3 p |p p |
ou
Os coeficientes de expanso x | e p | so identificados com as funes de

onda x e p no espao das posies e dos momentos, respectivamente.
Coeficientes de expanso.
Operador momento.
O operador momento, quando tomado entre | e |, torna-se

| p|
Transformao.
d 3 x x i x
A transformao anloga a (7.32)

x |p
exp
ip x
d 3 p exp
ip x
ip x
1
2 3/2
tal que
x
1
2 3/2
e
p
1
2 3/2
d 3 p exp
***
Mecnica Quntica A
54
Captulo 2
Dinmica Quntica
2.1
Tempo.
A Evoluo Temporal e a Eq. de Schrdinger

Em MQ, o tempo no considerado um operador, mas apenas um parmetro contnuo.
Operador Evoluo Temporal

Como um estado ket varia com o tempo?
|, t 0 .
|, t 0 ; t.
sistema em t t 0 no estado representado por |

sistema em t t 0 , que estava no estado | em t t 0 .
Como t um parmetro contnuo, espera-se que

lim
|, t 0 ; t |
tt
0
ou, numa notao abreviada,

|, t 0 ; t 0 |, t 0 .
Evoluo temporal.
Nossa tarefa estudar a evoluo temporal do estado ket

evoluo temporal
|, t 0 |
|, t 0 ; t
Em outras palavras, queremos saber como o estado ket evolui sob uma mudana t 0 t no tempo.
Operador evoluo temporal.
Como no caso da translao, esses dois kets esto relacionados por um

operador que chamaremos operador evoluo temporal Ut, t 0 :
|, t 0 ; t Ut, t 0 |, t 0
(1.5)
Propriedades do operador evoluo temporal

Unitariedade.
Exemplo
Esta propriedade importante, uma vez que implica na conservao de probabilidade.

Suponha que em t 0 o estado ket seja expandido em termos dos autokets de algum observvel A:
|, t 0
c a t 0 |a
a
Da mesma forma, algum tempo depois teremos:

|, t 0 ; t
c a t |a
a
Em geral, no esperamos que os mdulos dos coeficientes de expanso permaneam os mesmos

c a t c a t 0
Geralmente, devemos ter
|c a t| 2 |c a t 0 | 2
a
Mecnica Quntica A
a despeito da desigualdade para os coeficientes individuais. Colocado de outra maneira, se o estado ket inicialmente
normalizado unidade, ele deve permanecer normalizado para todos os tempos posteriores:
, t 0 | , t 0
1 , t 0 ; t | , t 0 ; t 1
Como no caso da translao, esta propriedade garantida se o operador evoluo temporal for um operador unitrio:
U t, t 0 Ut, t 0 1
Composio.
Outra propriedade que devemos atribuir ao operador evoluo temporal a composio
Ut 2 , t 0 Ut 2 , t 1 Ut 1 , t 0 , t 2 t 1 t 0
Esta equao nos diz que, se estamos interessados em obter a evoluo temporal de t 0 a t 2 , ento podemos
obter o mesmo resultado, primeiro considerando a evoluo temporal de t 0 a t 1 e depois de t 1 a t 2 . (A equao
deve ser lida da direita para a esquerda.)
Operador evoluo temporal infinitesimal.
vantajoso considerar um operador evoluo temporal
infinitesimal Ut 0 dt, t 0
|, t 0 ; t 0 dt Ut 0 dt, t 0 |, t 0
Devido continuidade, o operador infinitesimal deve reduzir-se ao operador identidade quando dt 0
lim Ut 0 dt, t 0 1
dt0
e, como no caso da translao, esperamos que a diferena entre Ut 0 dt, t 0 e 1 seja de primeira ordem em
dt.
Qual o operador que satisfaz todas essas propriedades?
Operador evoluo temporal infinitesimal.
Podemos assegurar que essas propriedades so satisfeitas pelo
operador
Ut 0 dt, t 0 1 idt
onde um operador hermitiano

Demonstrao 1.
Devido propriedade de composio,
Ut 0 dt 1 dt 2 , t 0 Ut 0 dt 1 dt 2 , t 0 dt 1 Ut 0 dt 1 , t 0
ou
Ut 0 dt 1 dt 2 , t 0 1 i dt 2
1 i dt 1
1 idt 1 dt 2
que difere do operador identidade por um termo de primeira ordem em dt.
Demontrao 2.
Para a propriedade da unitariedade, podemos verificar como segue
U t 0 dt, t 0 Ut 0 dt, t 0 1 i dt
1 i dt
1 dt 2
1
desprezendo termos da ordem dt 2 ou mais elevada.
Como o operador ?
O operador tem dimenso de frequncia, ou inverso do tempo. Um observvel familiar com dimenso de
Captulo 2
Dinmica Quntica
frequncia a energia. Na teoria antiga da mecnica quntica, a frequncia est relacionada com a energia
atravs da relao Planck-Einstein,
E
Vamos emprestar da mecnica clssica a idia de que a Hamiltoniana o gerador da evoluo temporal.
ento natural relacionar ao operador Hamiltoniano, H:
H
Em resumo, o operador evoluo temporal infinitesimal escrito como
Ut 0 dt, t 0 1
iH dt
onde o operador Hamiltoniano um operador hermitiano.
Equao de Schrdinger
Estamos agora em condies de derivar a equao diferencial fundamental para o operador evoluo temporal
Ut, t 0 . Explorando a propriedade da composio
1
Ut dt, t 0 Ut dt, tUt, t 0
iH dt
Ut, t 0
onde a diferena t t 0 no precisa ser diferencial. Temos
Ut dt, t 0 Ut, t 0 i H dt Ut, t 0
ou
Ut dt, t 0 Ut, t 0 i H dt Ut, t 0
que pode ser escrito na forma de equao diferecial

i
Ut, t 0
H Ut, t 0
t
(1.25
Esta a equao de Schrdinger para o operador evoluo temporal. Qualquer coisa que tenha a ver com a
variao no tempo segue dessa equao fundamental.
Equao de Schrdinger para o estado ket.
Multiplicando ambos os lados da Eq. (2.1.25) por |, t 0 pelo lado
direito, obtm-se
i Ut, t 0 |, t 0 H Ut, t 0 |, t 0
t
Mas |, t 0 no depende de t, tal que esta equao a mesma que
i |, t 0 ; t H |, t 0 ; t
t
onde usamos (1.5).
Observao Se for dado Ut, t 0 e, se alm disso, conhecermos como Ut, t 0 atua sobre o ket inicial |, t 0 , no
necessrio mexer com a equao de Schrdinger para o estado ket. O que se tem que fazer aplicar Ut, t 0 a |, t 0 .
Desta maneira, podemos obter o ket para qualquer t.
Devemos, portanto, derivar as solues formais da equao de Schrdinger para o operador evoluo
temporal. Existem trs casos a serem tratados separadamente:
Caso 1: O Hamiltoniano independente do tempo.
A soluo de (2.1.25) , neste caso,

Mecnica Quntica A
iHt t 0
.
Ut, t 0 exp
Demonstrao.
(1.28
Seja a expanso da funo exponencial

exp
iHt t 0
iHt t 0
Ht t 0
i 2
2
Como a derivada desta expanso dada por

exp iHt t 0
t
i 2
2
iH
2 H
t t 0
Multiplicando por i ambos os membros, encontramos

iHt t 0
i exp
t
H 1
iHt t 0
que a mesma (2.1.25).

Uma maneira alternativa de obter essa soluo, usar a composio de
operadores infinitesimais. A aplicao sucessiva desses operadores resulta em (v. figura)
Demontrao alternativa.
(t t0 )
N
t0
t
lim
N
iH/t t 0
N
exp
iHt t 0
Agora o Hamiltoniano depende do tempo, mas os Hs

em tempos diferentes comutam entre si. Como exemplo, considere o momento magntico de spin sujeito a um
campo magntico, cujo mdulo varia com o tempo, mas a direo permanece a mesma. Neste caso, a soluo
formal de (2.1.25)
Caso 2: O Hamiltoniano depende do tempo e comuta.
Ut, t 0 exp i
dt Ht
0
Neste caso o Hamiltoniano depende do tempo e os

Hs em tempos diferentes no comutam entre si. Considerando o exemplo do momento magntico, agora a
direo do campo magntico varia com o tempo: por exempo, em t t 1 o campo aponta na direo x, em
t t 1 , na direo y e assim por diante. Como S x e S y no comutam entre si, Ht 1 e Ht 2 , que contm termo do
Caso 3: O Hamiltoniano depende do tempo e no comuta.
tipo S B, tambm no comutam. Como soluo formal, podemos integrar a equao (1.2.25) com a condio
de contorno Ut, t 0 | tt 0 Ut 0 , t 0 1, ou seja,
i
Ut, t 0
H Ut, t 0 Ut, t 0 1 i
t
dt Ht Ut , t 0
0
Esta equao integral pode ser resolvida iterativamente. Ou seja
Captulo 2
Dinmica Quntica
Ut, t 0 1
Ut, t 0 1 i
Ut, t 0 1 i
1 i
dt 1 Ht 1 1 i
dt 1 Ht 1 1
dt 1 Ht 1
0
t1
dt 2 Ht 2
dt 1 dt 2 Ht 1 Ht 2
t1
t0
Ou, de uma maneira geral,
Ut, t 0 1 i
dt 1 dt 2
t1
t0
t n1
dt n Ht 1 Ht 2 Ht n
que conhecida como a srie de Dyson. Em aplicaes elementares, apenas o Caso 1 de interesse prtico.
Neste captulo, admitiremos que o Hamiltoniano seja independente do tempo.
Autokets de Energia
Vamos calcular o efeito do operador evoluo temporal sobre
um ket inicial geral |, atravs dos kets de base |a usados para expandir |. Vamos supor que o operador A,
cujos autokets so usados como base, comute com o Hamiltoniano. Ou seja,
Efeitos do operador sobre um ket inicial |.
A, H 0.
Desta forma, os autokets de A so tambm autokets de H, chamados de autokets de energia, cujos autovalores
so denotados por E a :
H |a E a |a .
Expanso de U.
Vamos expandir o operador U em termos de |a a |. Tomando t 0 0 por simplicidade,
obtm-se
exp iHt
|a a | exp
a
|a a | exp
a
exp
exp
iE a t
iHt |a a |
iE a t
|a a |
|a a |a a |
a a
iE t
|a a |
O operador evoluo temporal escrito dessa forma permite-nos resolver qualquer problema de
valor inicial, uma vez que a expanso do ket inicial em termos de |a conhecida.
Observao.
Exemplo
Suponha que a expanso do ket inicial seja

|, t 0 0
|a a | c a |a .
Ento
, t 0 0; t
Eq (2.1.5)
exp iHt |, t 0 0
ou
Mecnica Quntica A
, t 0 0; t
exp iHt |a a |
exp
iE a t
|a a |a a |
c a t |a .
(1.38)
Em outras palavras, o coeficiente de expanso varia com o tempo:

c a t 0 c a t c a t 0 exp
iE a t
(1.39)
com seu mdulo inalterado. Note que as fases relativas entre as vrias componentes variam com o tempo
porque as frequncias de oscilaes, E a /, so diferentes.

|a .
Caso especial: estado inicial um dos
Quando o estado inicial um dos

|, t 0 0
|a , ou seja,
em tempos posteriores,
a , t 0 0; t
a exp
iE a t
.
Importante: se o sistema estiver inicialmente num autoestado simultneo de A e H assim permanecer para
todos os tempos posteriores. O mximo que pode ocorrer a modulao de fase, exp
iE a t
. neste sentido
que um observvel compatvel com H uma constante de movimento.

Demonstrao.
De (1.38), sabemos que

, t 0 0; t
|a a |
iE a t
.
Para | |a encontramos
a , t 0 0; t
|a a |a
iE a t
|a a a
|a
iE a t
iE a t
Resumo.
Na discusso precedente, a tarefa bsica na mecnica quntica reduzida a encontrar um

observvel que comuta com H e calcular seu autovalores. Uma vez que isso feito, expande-se o ket inicial
em termos do autokets daquele observvel e aplica-se o operador evoluo temporal. Este ltimo passo
significa uma mudana da fase de cada coeficiente de expanso, como indicada em (2.1.39).
Embora se tenha discutivo o caso onde apenas um observvel A
comuta com H, nossas consideraes podem ser facilmente generalizadas quando existem vrios observveis
mutuamente compatveis, todos comutando com H. Ou seja,
Mais de um observvel comuta com H.
A, B B, C A, C 0,
A, H B, H C, H 0.
Usando o ndice coletivo da Se. 1.4, |K |a , b , c , , tem-se
exp iHt
|K exp
K
iE K t
K |
(1.43
onde E K univocamente especificada uma vez que a , b , c , so especificados. portanto de fundamental

importncia encontrar um conjunto completo de observveis mutuamente compatveis que tambm comutam
Captulo 2
Dinmica Quntica
com H. Uma vez que tal conjunto encontrado, expressa-se o ket inicial como uma superposio dos autokets
simultneos de A, B, C, e H. O passo final aplicar i operador evoluo temporal, escrito como (2.1.43).
Desta maneira podemos resolver o problema de valor inicial mais geral com H independente do tempo.
Dependncia Temporal de Valores Esperados

Como o valor esperado de um observvel B varia com o tempo?
Suponha que em t 0 o estado inicial seja um dos autoestados do
observvel A, que comuta com H. Em tempos posteriores,
Em relao ao autoestado de energia.
a , t 0 0; t Ut, 0 |a
No necessrio que o observvel B comute com A ou H. Neste caso,
B a , t 0 0; t B a , t 0 0; t
a | U t, 0 B Ut, 0 |a
iE a t
iE a t
a | exp
B exp
a | B |a
|a
que independente do tempo. Assim

O valor esperado de qualquer observvel tomado com respeito ao autoestado de energia no varia com o tempo. Por esta
razo, o autoestado de energia s vezes referido como estado estacionrio.
Superposio de autoestados de energia.
Vamos considerar o valor esperado, quando tomado em relao a

uma superposio de autoestados de energia, ou estado no estacionrio. Suponha que incialmente se tenha
|, t 0 0
ca
|a .
Em tempos posteriores,
|, t 0 0; t
c a t |a c a exp
iE a
|a
onde fizemos c a t 0 c a . Ento,

B , t 0 0; t| B |, t 0 0; t
c a
a | exp
iE a
c a c a a | B |a exp
c a |a
iE a E a t
exp
iE a
Assim, desta vez o valor esperado consiste em termos oscilantes, cujas frequncias angulares so
determinadas pela condio de frequncia de Bohr,
a a
E a E a
.
Aplicao: Precesso de spin

Vamos tratar um sistema extremamente simples, que ilustra porm o formalismo bsico que foi desenvolvido
at agora.
Sistema de spin
Hamiltoniano do sistema
Mecnica Quntica A
H mee c S B
(e 0 para eltrons).
Campo magntio: B Bz
Reescrevo H
H meB
Sz
ec
Observvel que comuta com H.
Como H e S z diferem por uma constante, eles comutam entre si. Ou seja,
S z , H 0, o que significa que os autokets de S z , | e |, so autoestados de energia e os autovalores de energia

correspondentes so
H| E | E eB , para S z .
2m e c
Frequncia de Bohr.
Define-se a frequncia de Bohr

|e|B
E E mec
Reescrevo H
H S z .
Toda informao sobre a variao com o tempo est contida no operador
evoluo temporal
exp iS z t
Ut, 0 exp iHt
Estado em t 0.
Vamos supor que em t 0 o sistema seja caracterizado por

| c | c |
Estado em t t.
Para determinar o estado no instante t aplica-se o operador evoluo temporal ao estado no
instante t 0, ou seja,
iS z t
c | c |
|, t 0; t exp
c exp iS z t | c exp iS z t |
it
it
c exp
| c exp
|
2
2
Estado inicial S z .
Para o sistema especificamente no estado | | (estado spin para cima ou S z ),

c 1,
c 0
Para tempos posteriores, o estado do sistema ser

|, t 0; t exp it
2
|,
ou seja, o mesmo estado de spin para cima; isto no nenhuma surpreza uma vez que o sistema inicialmente
estava num estado estacionrio.
Estado inicial S x .
Neste caso, de acordo com (1.4.17a),

| |S x ;
1 | 1 |,
2
2
o que nos fornece

c c
1
2
O estado final ser
Captulo 2
Dinmica Quntica
1 exp it
2
2
|, t 0; t
| 1 exp it
2
2
Qual a probabilidade do sistema ser encontrado no estado S x ?
Como
|S x ;
1 | 1 |
2
2
encontra-se
1
2
|S x ; |, t 0; t| 2
1
2
exp it
2
1
2
|
|
1
2
exp it
2
ou,
|S x ; |, t 0; t| 2
1 exp it | 1 exp it |
2
2
2
2
2
2
2
2
1 exp it
2
2
1 exp it
2
2
Ou seja,
cos 2 t ,
2
para S x
sen 2 t ,
2
para S x
|S x ; |, t 0; t| 2
Em t 0 o sistema encontrava-se no estado | |S x ; ; ou seja, o spin

apontava para a direo positiva do eixo dos x. Com o passar do tempo, o campo magntico na direo z
produz uma rotao nesse spin e, como resultado, existe uma probabilidade finita de encontr-lo na direo
negativa do eixo dos x, isto , no estado S x .
O que significam esses resultados ?
Probabilidade total.
Valor esperado de S x .
A soma das duas probabilidades, em todos os instantes, sempre igual a um.

O valor esperado de S x pode ser calculado, usando-se (1.4.6), isto ,
A
a |a || 2
a
Logo,
S x
cos 2 t sen 2 t
2
2
2
cos 2 t sen 2 t
2
2
cos 2 t
2
cost
que est em concordncia com a frmula geral (2.1.47), uma vez que esta quantidade oscila com uma
Mecnica Quntica A
frequncia angular correspondente diferena entre os dois autovalores de energia dividido por .
Neste caso, como (ver Eq. (1.4.17b))
Valor esperado de S y .
|S y ;
1 |
2
i |
2
as probabilidades so
1
2
2
|S y ; |, t 0; t|
1
2
i
2
exp it
2
exp it
2
1
2
2
2
2
2
i exp it | i exp it |
2
2
2
2
1 exp it
2
2
i exp it
2
2
Assim,
2
|S y ; |, t 0; t|
1 1 i cos t
2
2
|1 i| 2
cos t
4
2
1 i sen t
2
sen t
2
1 cos 2 t sen t 2 cos t

2
2
2
2
1 1 2 sen t cos t
2
2
2
1 1 sent
2
sen t
2
Portanto,
Valor esperado de S z .
S y
1 1 sent 1 1 sent
2
2 2
1 sent
1 sent

2
2
2
sent
Neste caso,
|S z ; |
e
|S z ; |, t 0; t| 2
|
1
2
exp it
2
1 exp it
2
2
1,
2
Captulo 2
1
2
exp it
2
Dinmica Quntica
10
e, o valor esperado
S z
1
2
2
1 0.
2
Fisicamente, isto significa que o spin precessa no plano xy.
Amplitude de Correlao e Rel. de Incerteza Energia-Tempo

Amplitude de correlao.
A amplitude de correlao definida como o produto escalar de dois kets em
tempos diferentes. Isto ,

Ct |, t 0 0; t
O mdulo da amplitude de correlo, |Ct|, mede a semelhana entre os estados kets em diferentes
iHt t 0
instantes de tempo. Lembrando que |, t 0 0; t Ut, 0|, onde Ut, t 0 exp
, ento
Ct | Ut, 0 | .
Exemplos de amplitude de correlao
O estado inicial um autoestado |a de H.
Este um caso muito especial e o resultado que se obtm para a
amplitude de correlo
Ct a | Ut, 0 | a
a | exp iHt |a
iE a t
exp
a |a
iE a t
exp
e o mdulo da amplitude de correlao vale

|Ct| 1,
o que no surpreza em se tratando de um estado estacionrio.
O estado inicial uma superposio de |a .
Neste caso,
|
ca
|a
e, portanto,
Ct | Ut, 0 |
c a c a
c a c a
c a c a
a | exp iHt |a
exp
c a c a
a | Ut, 0 | a
exp
iE a t
a |a
iE a t
a a
ou seja
Mecnica Quntica A
11
Ct
|c a | 2 exp
iE a t
(1.65
Observao:
Como a soma sobre muitos termos oscilantes no tempo com diferentes frequncias, possvel
um forte cancelamento entre eles para valores moderadamente grandes de t. Assim, espera-se que o mdulo
de Ct comece com valor um em t 0 e decresa com o tempo.
Vamos supor que em (1.65) a superposio de estados seja obtida com autokets de
energia com energias similares, de maneira que podemos substituir a soma por uma integral. Ou seja,
Estimativa de (2.1.65).
dE E,
c a gE| EE
a
onde E a densidade de autoestados de energia. Assim, a expresso (1.65) torna-se
dE |gE| 2 E exp
Ct
iEt
(1.67
sujeita normalizao
|c a | 2 1 dE |gE| 2 E 1
(1.68
Na prtica, |gE| 2 E pode ser uma funo localizada em torno de E E 0 , com largura E, isto ,
|g(E)|2 (E)
E0
Ento, reescrevendo (1.67) como
Ct exp iE 0 t
dE |gE| 2 E exp
iE E 0 t
v-se que, quando t torna-se grande, o integrando oscila muito rapidamente, exceto quando o intervalo de
energia |E E 0 | for pequeno comparado com /t.
Relao de incerteza energia-tempo.
Se o intervalo para o qual a relao

|E E 0 | /t
seja vlida, for muito mais estreito que E (a largura de |gE| 2 E), no se obtm essencialmente nenhuma
contribuio da integral para Ct devido aos fortes cancelamentos. O tempo caracterstico para o qual o
mdulo da amplitude de correlao torna-se aprecialmente diferente de 1 dado por
t
Resumo.
Captulo 2
Em resumo, encontramos que, como resultado da evoluo temporal do estado ket de um sistema
Dinmica Quntica
12
fsico deixa de guardar sua forma original depois de um intervalo de tempo da ordem de /E. Na literatura, isto
s vezes referido como sendo a relao de incerteza energia-tempo,
t E .
Observao:
(1.71
Esta relao de incerteza de natureza bem difetente daquela que existe entre dois observveis
incompatveis, discutida na Se. 1.4.
2.4
Representao de Schrdinger versus de Heisenberg

a formulao da dinmica quntica na qual os estados variam com o
Representao de Schrdinger.
tempo, mas os operadores no.

a formulao da dinmica quntica na qual os operadores variam com o
Representao de Heisenberg.
tempo, mas os estados no.

Quais as diferenas que existem entre essas duas abordagens?
Operadores Unitrios
So operadores que tm a propriedade
U U UU 1.
Transformaes unitrias
| U |
Produto escalar.
Sob uma tranformao unitria que muda os estados kets, o produto interno permanece
inalterado. Ou seja,
| U | e | U |
ento
| |U U| |.
Usando o fato de que essas trasformaes no afetam os operadores, podemos inferir como
| X | deve mudar:
Operadores.
| X | |U X U |
|U XU |
Vamos escrever isto de outra maneira (usando o axioma associativo)

|U X U| | U XU |
Esta identidade matemtica sugere dois enfoques para as transformaes unitrias:
Enfoque 1
| U|, com os operadores inalterados.
Enfoque 2
X U XU, com os estados kets inalterados.
Nota sobre a Mecnica Clssica.
Na fsica clssica no se introduz estados kets, mas fala-se em translao,
evoluo temporal etc. Isto possvel porque essas operaes realmente mudam quantidades tais como x e L, que so
observveis na mecnica clssica. Assim, uma estreita ligao com a mecnica clssica pode ser adotada, seguindo-se a
abordagem 2.
Mecnica Quntica A
13
Exemplo (1)
Translao infinitesimal - Enfoque 1

|
Exemplo (2)
ip dx
xx
|,
Translao infinitesimal - Enfoque 2

| |
ip dx
ip dx
x 1
ip dx
ip dx
1
x 1
x
p dx , x x dx
xx
ip dx
ip dx
Pode-se mostrar que o valor esperado x o mesmo em ambas as abordagens. Isto ,

x x dx .
Na formulao 1,
Demonstrao.
x 1
| 1
ip d x
ip d x
|x dx |
|x| |dx |.
Na formulao 2,
x 2 |x| |dx | .
Estados Kets e Observveis nas Representaes de Schrdinger e Heisenberg

Quando o operador unitrio U o operador evoluo temporal, Ut, t 0 , os enfoques 1 e 2, descritas
anteriormente referem-se s representaes de Schrndiger e Heisenberg, respectivamente.
Representao de Schrdinger
Estados kets.
Operadores.
Os estados kets variam com o tempo.

Os operadores correspondentes a observveis, tais como x, p x e S z , permanecem fixos no
tempo.
Representao de Heisenberg
Estados kets.
Os estados kets permanecem fixos no tempo, congelados por assim dizer no que eram a
t t0.
Operadores.
Os operadores correspondentes a observveis agora variam com o tempo.
Relao entre as duas representaes

Operadores.
Vamos considerar t 0 0 por simplicidade:
Ut, t 0 0 Ut exp iHt
De acordo com a abordagem 2, define-se o operador na representao de Heisenberg como

A H t U t A S Ut
(2.10
onde os superescritos H e S referem-se a Heisenberg e Schrdinger.

Captulo 2
Dinmica Quntica
14
Em t 0, os observveis nas duas representaes,

A H 0 A S ,
coincidem.
Os estados kets tambm coincidem nas duas representaes em t 0; para tempos
posteriores, t, o estado na representao de Heisenberg fica congelado na forma que tinha em t 0:
Estados kets.
|, t 0 0; t H |, t 0 0
independente de t. Isto radicalmente diferente dos estados kets na representao de Schrdinger:
|, t 0 0; t S Ut|, t 0 0
Valores esperados.
O valor esperado A o mesmo em ambas as representaes,

S , t 0
0; t| A S |, t 0 0, t S , t 0 0| U tA S Ut |, t 0 0
H , t 0 0; t| A H t |, t 0 0, t H
Equao de Movimento de Heisenberg

Admitindo que A S no dependa explicitamente do tempo, o que o caso na maioria das situaes fsicas de
interesse, obtm-se [diferenciando a Eq. (2.2.10)]
dA H d U t A S Ut
dt
dt
dU t S
dUt
A Ut U t A S
dt
dt
1
1
S
U tHA Ut
U t A S HUt
i
i
1 U tHUtU tA S Ut 1 U t A S UtU tHUt
i
i
1 U tHUtA H 1 A H U tHUt
i
i
1
H
A , U tHUt
i
onde usamos (2.1.25)
dU 1 HU,
dt
i
dU 1 U H
dt
i
Como Ut exp iHt , este operador comuta com H. Ento
U tHUt U tUtH H
de maneira que
dA H 1 A H , H
dt
i
(2.2.
que conhecida como equao de movimento de Heisenberg.

Leia o restante da seo.
Partculas Livres; Teorema de Ehrenfest

Tanto na formulao de Schrdinger como na de Heisenberg, devemos saber como construir o operador
Hamiltoniano.
Quando tratamos sistemas fsicos que tm anlogos clssicos, admitimos que
o Hamiltoniano tem a mesma forma como na fsica clssica, onde substitumos
Sistema tem anlogo clssico.
Mecnica Quntica A
15
grandezas operadores
Assim, x i e p i so substitudos pelos correspondentes operadores em MQ.

Neste caso, tenta-se adivinhar a estrutura do Hamiltoniano, fazendo-se
vrias tentativa at que nos levem a resultados que concordem com observaes experimentais.
Sistema no tem anlogo clssico.
s vezes necessrio calcular relaes de comutao
Relaes de comutao entre funes de x j e p j .
entre funes de x j e p j . Ou seja,

x i , Fp ih F ,
dp i
p i , Gx i G ,
dx i
x i , Gx 0,
(2.23
p i , Fp 0.
Equao de movimento de Heisemberg para a partcula livre

Para uma partcula de massa m, o Hamiltoniano considerado ser da mesma forma como na mecnica
clssica:
H
Equao de movimento para p i .
p2
2m
p 2x p 2y p 2z
2m
Como p i comuta com qualquer funo de p j , logo

dp i
1 p i , H 0
dt
i
onde consideramos p i p H
i . Ento, para a partcula livre o operador momento uma constante de movimento, o
que significa que p i t igual a p0 para todos os tempos.
De uma maneira geral, evidente da equao de movimento de Heisenberg que, se o operador A H comuta com o
Hamiltoniano, A H uma constante de movimento.
Equao de movimento para x i .
Neste caso,
dx i 1 x , H
i
dt
i
como H
1 p 2 e x i , Fp ih F , encontramos
2m j j
dp i
dx i 1 x , H 1
i
dt
i
i
1
2m
p 2j
xi, 1
2m
p2 1
2m
dp i j
p j
2p j dp
i
1 1 ih
i 2m dp i
p 2j
j
p
mi
Ou seja,
dx i p i p i 0
m
m
dt
cuja soluo
x i t x i 0
p i 0
m
(2.27
que recorda a equao da trajetria clssica para o movimento retilneo uniforme. importante notar que,
embora se tenha
x i 0, x j 0 0
Captulo 2
Dinmica Quntica
16
em tempos iguais, o comutador no se anula em tempos diferentes. Isto ,

x i t, x j 0
x i 0
p i 0
m
t, x j 0
p i 0
m
t, x j 0
it
m
Aplicando (1.4.53) a este comutador, ou seja,
A 2
B 2 1 |A, B| 2
4
obtm-se
x i 2
x i 2
t0
it
m
1
4
2 2
t
4m
(2.30
Entre outras coisas, esta relao implica que, mesmo se a partcula bem localizada em t 0, sua posio
torna-se mais e mais incerta medida que o tempo passa.
Partcula sujeita a um potencial Vx
Agora vamos adicionar um potencial Vx ao Hamiltoniano da partcula livre:
H
p2
2m
Vx
(2.31
Nota: Vx considerado uma funo dos operadores x, y e z.
Usando (2.2.23)
Equao de movimento para p i .
Vx
dp i
1 p i , H 1 p i , Vx 1 i
dt
dx i
i
i
i
Vx
dx i
(2.32
Neste caso,
Equao de movimento para x i .
dx i 1 p , H p i
i
m
dt
i
ainda vale, uma vez que x i comuta com o termo Vx . Vamos usar novamente a equao de movimento de
Heisenberg, ou seja,
d
dt
dx i
dt
2
d x2 i 1
i
dt
dx i , H
dt
1
i
pi
1 dp i
m , H m dt
Combinando com (2.2.32),

2
Vx
m d x2 i
dx i
dt
ou
m d 2x Vx
dt
2
(2.35
Isto o anlogo quntico da segunda lei de Newton. Tomando os valores esperados de ambos os lados com
respeito ao estado ket de Heisenberg, que no varia com o tempo, obtm-se a relao
2
dp
m d 2 x
Vx
dt
dt
(2.36
que conhecida como teorema de Ehrenfest.

Observao 1: Este teorema, escrito na forma de valor esperado, tem sua validade independente da representao que
usamos, uma vez que esta quantidade igual nas duas representaes. Ao contrrio, na forma de operador (2.2.35), tem
Mecnica Quntica A
17
significado apenas se os operadores x e p forem dados na representao de Heisenberg.

Observao 2: Observa-se que no aparece em (2.2.36); portanto, no de se surpreender que o centro de um pacote
de onda move-se tal como uma partculas clssica sujeita a um potencial Vx .
Kets de Base e Amplitudes de Transio

Um erro muito comum pensar que todos os kets movem-se na representao de Schrdinger e so
estacionrios na representao de Heisenberg. Devemos dinstinguir entre o comportamento dos estados kets
e dos kets de base.
Quando introduzimos os espaos dos kets na Se. 1.2, observamos que os autokets dos
observveis seriam usados como kets de base. O que acontece, em relao ao tempo, com a equao de
autovalores,
Kets de base.
A |a a |a ?
Na representao de Schrdinger, A no varia com o tempo e, portanto, os kets de base,
obtidos como soluo desta equao de autovalores em t 0, por exemplo, permanecem inalterados.
Schrdinger.
Na representao de Heisenberg a situao bem diferente. A equao de autovalores aqui

para operadores que dependem do tempo,
Heisenberg.
A H t U A0U.
De (2.2.37), calculada em t 0, quando as duas representaes coicidem,
A0|a a |a
deduz-se
U A0UU |a a U |a
o que implica numa equao de autovalores para A H
A H U |a a U |a
(2.40
Assim, medida que o tempo flui, os kets de base da

representao de Heisenberg, U |a , denotados por |a , t H , movem-se de acordo com a equao
Kets de base na representao de Heisenberg.
|a , t H U |a
(2.41
Devido presena do operador U , ao invs de U, os kets de base da representao de Heisenberg parecem

girar em sentido oposto aos dos estados ket na representao de Schrdinger. Especificamente, |a , t H
satisfazem a equao de Schrdinger de sinal errado
i |a , t H H |a , t H
t
(2.42
Quanto aos autovalores, vemos de (2.2.40) que eles no

mudam com o tempo. Isto consistente com a equivalncia unitria de observveis, onde A e U AU so ditos
equivalentes (Se. 1.5). Note tambm a seguinte expanso para A H t em termos dos kets e bras de base da
representao de Heisenberg:
Autovalores da representao de Heisenberg.
Captulo 2
Dinmica Quntica
18
A H t
|a , t H a H H a , t|
a
U |a a a |U
a
|a a a |
U A S U
o que mostra que tudo consistente, desde que os kets de base da represaentao de Heisenberg mudem de
acordo com (2.2.41).
Os coeficientes de expanso de um estado ket em termos dos kets de base so
os mesmos em ambas as representaes:
Coeficientes de expanso.
c a a | U|, t 0 0, (representao de Schrdinger)
estado ket
base bra
c a a |U |, t 0 0,
(representao de Heisenberg)
ket de base
es
o
ta d
ke
ket de base
estado ket
base bra
es
Schrdinger
Funo de onda.
o
ta d
ke
Heisenberg
Em particular, a funo de onda x | pode ser considerada como:
(1) o produto interno do autobra estacionrio da posio com o estado ket movendo-se (representao de Schrdinger),
ou
(2) o produto interno do autobra da posio movendo-se com o estado ket estacionrio (representao de Heisenberg).
Para ilustrar ainda mais a equivalncia entre as duas representaes, vamos
estudar as amplitudes de transio, que tero um papel fundamental na Se. 2.5. Suponha que existe um
sistema fsico preparado em t 0 para estar num autoestado do observvel A com autovalor a . Num tempo t
mais tarde, podemos querer saber:
Amplitues de transio.
Qual a amplitude de probabilidade (conhecidade como amplitude de transio) para que o sistema possa ser
encontrado num autoestado do observvel B com autovalor b ?
Na representao de Schrdinger, o estado ket no instante t dado por U |a , enquanto que

os kets de base |a e |b no variam com o tempo. Assim, para essa amplitude de transio, temos
Schrdinger.
b | U|a
base bra
Heisenberg.
estado ket
Na representao de Heisenberg o estado ket estacionrio, isto , permanece o mesmo |a
Mecnica Quntica A
19
para todos os tempos, enquanto que os kets de base evoluem no sentido oposto no tempo. Assim, a amplitude
de transio nesta representao vale
b |U
base bra
|a
estado ket
Obviamente, estas duas amplitudes so iguais. Ambas podem ser escritas como
b | Ut, 0 |a
(2.47
Com certa liberdade, podemos dizer que isto representa a amplitude de transio para ir do estado |a ao
estado |b .
Resumo das Diferenas entre as Representaes.
Estado ket
2.3
Schrdinger
Heisenberg
Movimento: (2.15), (2.27)
Estacionrio
Obaservvel Estacionrio
Movimento: (2.10), (2.19)
Ket de base
Movimento oposto: (2.41), (2.42)
Estacionrio
Oscilador Harmnico Simples
O oscilador harmnico simples um dos mais importantes problemas em MQ. Do ponto de vista pedaggico,
serve para ilustrar os conceitos e mtodos bsicos em MQ.
Autokets de Energia e Autovalores de Energia

Hamiltoniano.
O Hamiltoniano bsico
H
2 2
p2
m x
2m
2
(3.1)
onde a frequncia angular do oscilador clssico relacionada com a constante de mola k na lei de Hooke via
k/m . Os operadors x e p so, evidentemente, hermitianos. conveniente definirmos dois operadors no
hermitianos
m
2
ip
x m ,
m
2
ip
x m
(3.2)
conhecidos como operador de destruio e operador de criao, respectivamente, por razes que em breve
sero evidentes.
Relaes de comutao.
Usando as relaes de comutao cannicas para esses operadores, obtm-se
imediatamente
ip
ip
x m , x m
a, a m
2
ip
ip
m
x, m m m , x
2
2
1
2
i x, p i p, x
i
1
2
1
Operador nmero.
Com esses dois operadores, podemo construir um outro operador (hermitiano)
denominado de operador nmero

N aa
Captulo 2
Dinmica Quntica
(3.4)
20
Usando as definies de a e a podemos mostrar que

N aa
m
2
m
2
m
2
m
2
ip
x m
ip
x m
ixp
ipx
p2
x 2 m m 2 2
m
2
p
i x, p
x2 2 2
2
m
p2
x2 2 2 1
2
m
Ou seja,
N H 1
2
de onde encontramos uma relao importante entre o operador nmero e o operador Hamiltoniano
H N 1
2
(3.6)
Uma vez que H uma funo linear de N, N pode ser diagonalizada

simultaneamente com H. Vamos representar um autoket de N por seu autovalor n, tal que
Autovalores de energia.
N |n n |n
Devido a (3.6), temos tambm
H |n E n |n N 1 |n n 1 |n
2
2
o que significa que os autovalores de energia so dados por
E n n 1
2
Significado fsico de a, a e N.
(3.9)
Para compreendermos o significado fsico de a, a e N, vamos primeiro
observar que
N, a a a, a a a, a a , a a a
Da mesma forma,
N, a a a, a a a, a a , a a a
Como resultado, temos
Na |n Na a N a N|n N, a a N|n
a a N |n N 1a |n
n 1a |n
e
Na|n Na aN aN|n N, a aN|n
a a N |n N 1a |n
n 1a |n
Estas relaes implicam que a |n a |n
so tambm autokets de N com autovalores aumentado (diminudo)
de um. Como o acrscimo (decrscimo) de n por um significa a criao (destruio) de um quantum de energia
, o termo operador de criao (operador de destruio) para a a torna-se apropriado.
Mecnica Quntica A
21
Propriedades dos operadores de criao e de destruio

As equaes
N a |n n 1a |n
N a|n n 1a|n
sugerem podem ser reescritas como
N|n 1 n 1|n 1
N|n 1 n 1|n 1
o que implica em a |n e |n 1 a|n e |n 1
serem o mesmo a menos de uma constante multiplicativa. Por
exemplo, vamos escrever

a |n c |n 1
onde c uma constante numrica, que determinada exigindo-se que tanto |n como |n 1 sejam kets
normalizados. Multiplicando ambos os membros por n 1| c , encontra-se
n 1| c a |n |c| 2 n 1|n 1
e, lembrando que n 1| c n|a , temos
n| a a |n |c| 2
onde usamos a normalizao de |n 1. Notando que a a o operador nmero, N, podemos ainda simplificar
n| N |n |c| 2 |c| 2 n c
onde tambm usamos a normalizao de |n. Logo,

a |n c |n 1 a |n
n |n 1
(3.16
Similarmente, podemos mostrar que

a |n c |n 1 a |n
Aplicaes sucessivas do operador a.
n 1 |n 1.
(3.17
Aplicando-se sucessivamente o operador a a ambos os membros de
(3.16) obtm-se
a |n
aa |n
n a |n 1
a 2 |n
aa 2 |n
nn 1 a |n 2 a 3 |n
n |n 1
nn 1 |n 2
nn 1n 2 |n 3
Esta sequncia de operaes mostra que possvel obtermos autokets com

n cada vez menores at que a sequncia termine, o que s pode acontecer se comearmos com um n positivo.
Mas n pode ser negativo? Podemos responder a esta questo, calculando-se a norma de a |n que, por
definio sempre positiva ou nula. Assim,
Autokets do operador nmero.
n|a a |n
def
Mas, isto pode ser reescrito como

n| a a | n 0 n| N | n n 0.
Logo, n s pode ser inteiro no negativo. Portanto, a sequncia deve terminar quando n 0.
Captulo 2
Dinmica Quntica
22
Uma vez que o menor valor de n zero, a energia do estado fundamental,
Energia do estado fundamental.
|0, do oscilador harmnico

E 0 1
2
Aplicao sucessiva de a ao estado fundamental.
(3.20
Aplicando-se agora sucessivamente o operador a ao
estado fundamental |0, usando-se (3.17) na forma

a
n1
|n 1
|n
obtm-se
|1 a |0
|2
a
2
|3
a
3
|1
a 2
2
|0
|2
a 3
3!
|0
a n
n!
|0
(3.21
|n
a
n1
|n 1
Desta maneira construimos os autokets simultneos de N e H com autovalores de energia

E n n 1 , n 0, 1, 2,
2
De (3.16) e (3.17) e da normalizao dos |n, obtm-se os elementos de matriz do
operador de destruio a. Ou seja,
Elementos de matriz.
n | a |n n | n |n 1
n n ,n1
n | a |n n | n 1 |n 1
n 1 n ,n1
De (3.2), obtm-se
x
a a ,
2m
p i m a a
2
Agora podemos derivar os elementos de matriz de x e p.

n | x |n
n | a a |n
2m
2m
n | p |n i m n | a a |n i m
2
2
n n ,n1 n 1 n ,n1
n n ,n1 n 1 n ,n1
Note que tanto x quanto p so no-diagonais na representao N. Isto porque x e p, tal como a e a , no
comutam com o operador N.
Podemos tambm usar o mtodo dos operadores para encontar as
autofunes da energia no espao das posies (funes de onda). Vamos comear com o estado
fundamental definido por
Funes de onda do oscilador.
a |0 0
que, na representao x, interpreta-se como
Mecnica Quntica A
23
m x | x ip
m
2
x | a |0
|0 0
De (1.7.17)
x | p | i x |,
x
podemos interpretar a equao anterior como uma equao diferencial. Ou seja,
m
2
x | a |0
i x | p |0 0
x | x |0 m
ou
d x |0 0
x x |0 m
dx
ou, finalmente,
x x 20 d
dx
x |0 0
onde introduzimos
x0
que fixa uma escala de comprimento do oscilador. Esta equao do tipo

x 20
dfx
xfx 0
dx
ou
df
x2 dx
f
x0
cuja soluo
2
ln f x C
2x 0
ou
fx C exp 1
2
x
x0
onde C podemos escolher atravs da normalizao,

|C| 2 exp 1
2
x
x0
Mas,
exp 1
2
x
x0
x0
ento
C
1
1/4 x 0
Logo,
x |0
1/4 x 0
exp 1
2
x
x0
(3.30
Da mesma forma, podemos obter as autofunes de energia para os estados excitados, calculando-se
Captulo 2
Dinmica Quntica
24
1
2 x0
x |1 x |a |0
x x 20 d
dx
x |0,
1
2!
1
2 x0
x |2
1
2
x |a 2 |0
x x 20 d
dx
x |0
Em geral, as solues so
x |n
Valores esperados de x 2 e p 2 .
1/4
1
2 n n!
x x 20 d
dx
1
x n1/2
0
exp 1
2
x
x0
(3.32
instrutivo analisar os valores esperados de x 2 e p 2 para o estado
fundamental. Seja
x2
a 2 a 2 a a aa
2m
Assim,
x 2
a 2 a 2 a a aa
2m
0| a 2 |0 0| a 2 |0 0| a a |0 0| aa |0
2m
2
x0
2
2m
2m
0| aa |0
p2
i m a a
2
Da mesma forma,
i m a a
2
m a 2 aa a a a 2
2
o que nos fornece
p 2 m a 2 aa a a a 2
2
m
aa
2
m
2
Relaes de incerteza.
Das definies de x e p em termos dos operadores a e a , podemos mostrar que

x 0,
p 0.
Logo,
x 2 x 2 x 2 x 2
2m
e
p 2 p 2 p 2 p 2 m
2
satisfazem o produto de incerteza mnimo
x 2
p 2
m 2 .
4
2m 2
uma vez que a funo de onda tem a forma gaussiana.

Para os estados excitados os produtos de incerteza so maiores
Mecnica Quntica A
25
x 2
p 2 n 1
2
2.
Evoluo Temporal do Oscilador

Nota: Nesta seo os x, p, a e a so dependentes do tempo, embora no se escreva explicitamente x H t etc.
Representao de Heisenberg
As equaes de movimento para p e x so, de acordo com (2.2.32) e (2.2.33),
dp
dV m 2 x,
dt
dx
dx p
m
dt
Como
ip
x m ,
m
2
m
2
dx i dp ,
m dt
dt
m
2
ip
x m
ento
da
dt
da
dt
m
2
dx i dp
m dt
dt
m
2
p
m i x
m
2
p
m i x
ou
da
dt
m
2
p
i
2
m m m x
i m
2
ip
x m
i a
e
da
dt
m
2
i m
2
p
i
2
m m m x
ip
x m
ia
Logo, as equaes diferenciais para x e p (acopladas) podem ser substitudas pelas correspondentes para a e
a
da ia,
dt
da ia
dt
cujas solues so
at a0 expit,
a t a 0 expit
(3.43
Casualmente, essas relaes mostram explicitamente que os operadores N e H so independentes do tempo.

Por exemplo,
N a tat a 0 expit a0 expit |a0| 2 .
Substituindo (3.43) nas expresses para x e p,
x
a a ,
2m
p i m a a
2
encontra-se
Captulo 2
Dinmica Quntica
26

2m
xt
ip0
x0 m
m
2
2m
expit
ip0
x0 m
m
2
ip0
1 x0 m expit
2
expit expit
x0
expit
1 x0 ip0 expit
m
2
p0 expit expit
m
2i
ou
p0
m
xt x0 cost
sent
Da mesma forma
pt mx0 sent p0 cost.
Estas equaes parecem muito com as equaes clssicas do movimento. Vemos que os operadores x e p
oscilam da mesma forma que seus anlogos clssicos.
Lema de Baker-Hausdorff
Seja a funo de operadores e iG Ae iG , onde A um qualquer operdor, G um operador hermitiano e um
parmetro real: Como expandir esta funo numa srie de Taylor?
Vamos chamar esta funo de A e iG Ae iG . Vamos derivar esta funo sucessivamente em relao a .
Ou seja,
dA
iGe iG Ae iG ie iG Ae iG G iG, A
d
d 2 A
dA
dA
d
i G,
i 2 G, G, A
d
d
d
d 2
d 3 A
d 2 A
i
G,
i 3 G, G, G, A
d 3
d 2
Expandindo A numa srie de Taylor, em torno de 0,
A A0
2 d 2 A0
dA0

2! d 2
d
e lembrando que A0 A, encontra-se,

i22
2!
A A iG, A
inn
2!
G, G, A
G, G, G, A
ou finalmente
e iG Ae iG A iG, A
inn
2!
i22
2!
G, G, A
G, G, G, A
(3.47
que conhecida como Lema de Baker-Hausdorff.

Derivao alternativa da evoluo temporal do oscilador
Mecnica Quntica A
27
Vamos aplicar o lema de Baker para encontrar a evoluo temporal a partir de

xt exp iHt x0 exp iHt
Aplicando (3.47), obtm-se A x0, G H, t/ :

it H, x0
xt x0
i2t2
2! 2
H, H, x0
p0 2
m 2 x0 2
, uma vez que H no depende do tempo, podemos calcular os comutadores,

2m
2
usando repetidamente,
Como H
H, x0
p0 2
m 2 x0 2
, x0
2m
2
1 p0 2 , x0
2m
1 p0p0, x0 1 p0, x0p0 i p0

m
2m
2m
e
p0 2
m 2 x0 2
, p0
2m
2
H, p0
2
m x0 2 , p0
2
2
2
m x0x0, p0 m x0, p0x0 im 2 x0
2
2
Ento,
exp iHt x0 exp iHt
1 t 2 2 x0 1
2!
3!
x0
p0
t
m
t 3 3 p0
colecionando os termos, temos finalmente

xt x0 cos t
p0
m
sen t,
em concordncia com (2.3.45a).

2.4
Equao de Onda de Schrdinger
Nesta seo volta-se represntao de Schrdinger para examinar a evoluo temporal de |, t 0 ; t na

representao x.
Funo de Onda Dependente do Tempo

Vamos estudar o comportamento da funo de onda
x , t x |, t 0 ; t
(4.1)
como funo do tempo |, t 0 ; t um autoket na representao de Schrdinger no instante t, e x | o autobra

da posio (que independente do tempo na representao de Schrdinger) com autovalor x . Seja o
Hamiltoniano da forma
H
p2
Vx
2m
(4.2)
O potencial Vx um operador hermitiano; tambm local, no sentido de que, na representao x, tem-se

x | Vx | x Vx 3 x x
Captulo 2
Dinmica Quntica
(4.3)
28
onde Vx uma funo real de x .

Equao de onda de Schrdinger.
Vamos agora derivar a equao de onda de Schrdinger dependente do
tempo. De (2.1.27)
i |, t 0 ; t H |, t 0 ; t
t
que, multiplicada escalarmente pelo autobra (estacionrio) x | enconta-se
i x |, t 0 ; t x |H |, t 0 ; t
t
Lado direito de (2.4.4).
(4.4)
Usando (1.7.20), ou seja,

n
x | p nx |, t 0 ; t i n n x |, t 0 ; t,
x
encontramos para a contribuio da energia cintica do lado direito de (2.4.4)

x |
2
p 2x
|, t 0 ; t i 2 2 x |, t 0 ; t
2m
x
ou, para 3 dimenses

x |
2
i 2 2
p2
x |, t 0 ; t
2 x |, t 0 ; t
|, t 0 ; t
2m
2m
2m
Para a contribuio da energia potencial, temos

x |Vx Vx x |
onde aqui Vx uma funo e no um operador. Combinando tudo, encontramos
2
2 x |, t 0 ; t Vx x |, t 0 ; t
i x |, t 0 ; t
2m
t
(4.7)
que reconhecemos ser a famosa equao de onda de Schrdinger dependente do tempo, geralmente escrita
como
2
2 x , t Vx x , t
i x , t
2m
t
(4.8)
Nota: A mecnica quntica baseada na equao de onda (2.4.8) conhecida como mecnica ondulatria. Esta
equao , de fato, o ponto de partida de muitos livros de texto sobre mecnica quntica. Porm, em nosso formalismo,
isto apenas a equao de Schrdinger para o estado ket escrita explicitamente na base x, quando o operador
Hamiltoniano adotado da forma (2.4.2).
A Equao de Onda Independente do Tempo

J vimos que a dependncia temporal de um estado estacionrio dada pelo fator expiE a t/, de maneira
que a funo de onda desse estado pode ser escrita como
x |a , t 0 ; t x |a expiE a t/
(4.9)
onde estamos supondo que o sistema est preparado inicialmente num autoestado simultneo de A e H com
autovalores a e E a respectivamente. Vamos agora substituir (2.4.9) na equao de Schrdinger dependente
do tempo (2.4.7):
2
i x |a expiE a t/
2 x |a expiE a t/
2m
t
Vx x |a expiE a t/
ou
Mecnica Quntica A
29
2 2 x |a Vx x |a E x |a
a
2m
(4.10
Nota: Esta equao diferencial parcial satisfeita pela autofuno de energia x |a com autovalor de energia E a .
Realmente, em mecnica ondulatria, onde o Hamiltoniano dado como funo de x e p, como em (2.4.2), no
necessrio referir-se explicitamente ao observvel A que comuta com H, uma vez que sempre podemos escolher A como
uma funo dos observveis x e p que coincide com H.
Ento, podemos omitir a referncia a a e simplesmente escrever (2.4.10) como uma equao diferencial
parcial que ser satisfeita pela autofuno da energia u E x :
2 2 u E x Vx u E x E u E x
2m
(2.4.
Esta a equao onda de Schrdinger dependente do tempo.

Para resolver esta equao, precisamos impor algumas condies de contorno.
Condies de contorno.
Soluo para E V.
Se procuramos solues com

E lim
Vx
|x |
onde a desigualdade vale para |x | em qualquer direo, a condio de contorno apropriada para este
caso
u E x 0,
para |x |
(4.13
Fisicamente, isto significa que a partcula est ligada ou confinada dentro de uma regio finita do espao. Para
este caso, as solues u E possuem as seguintes propriedades.
Sabemos da teoria das equaes diferenciais que
(2.4.11) sujeita condio de contorno (2.4.13) somente possuem solues no triviais para um conjunto de
valores discretos de E. neste sentido que a equao de Schrdinger independente do tempo produz a
quantizao dos nveis de energia.
Propriedades das solues u E para partcula confinada.
Interpretao da Funo de Onda

Como a funo de onda est relacionada com o
coeficiente de expanso, x |, t 0 ; t, do estado |, t 0 ; t em termos dos autokets da posio |x , podemos
Funo de onda como coeficiente de expanso.
assciar || 2 com uma densidade de probabilidade. Seja ento esta densidade definida como
x , t |x , t| 2 |x |, t 0 ; t| 2
(4.14
A quantidade
x , t d 3 x
nos d a probabilidade, num instante t, de encontrar a partcula dentro de um pequeno elemento de volume
d 3 x em torno da posio x .
Equao da continuidade.
Usando a equao de Schrdinger dependente do tempo podemos mostrar
facilmente que
j 0
t
(4.15
onde representa || 2 como antes, e jx, t conhecido como fluxo de probabilidade, dado por
Captulo 2
Dinmica Quntica
30
i
2m
jx, t
Im
(4.16
Integrando (2.4.16) sobre todo o espao, obtemos
Fluxo de probabilidade e momento.
jx, td 3 x
1 x, ti x, td 3 x
2m
p
1 i x, tx, td 3 x m t
2m
onde usamos (1.7.19).

Nota: A Eq. (4.15) nos lembra a equao da continuidade em dinmica dos fluidos, que caracteriza um fluxo
hidrodinmico de um fluido numa regio sem fontes nem sumidouros. De fato, historicamente Schrdinger foi o primeiro a
2
interpretar || como uma densidade real de matria, ou e|| como uma densidade real de carga eltrica. Se adotarmos
tal ponto de vista, ficaremos diante de algumas consequncia estranhas. Um argumento tpico para a medida da posio
seria este: Um eltron atmico considerado como uma distribuio contnua de matria, preenhcendo toda a regio em
torno do ncleo; mas, quando se realiza uma medida para verificar que o eltron est em algum ponto particular, esta
distribuio contnua de matria subitamente se contrai na forma de uma partcula sem extenso espacial.
A interpretao estatstica mais satisfatria de || 2 foi dada pela primeira vez por M. Born.
Significado fsico da funo de onda
Vamos escrever a funo de onda na forma
x, t
x, t exp
iSx, t
exp iS
exp iS
(4.18
onde S real e 0.
Significado de S.
Note que

i S
exp iS
exp iS
i S
Logo,
j
i i
2m
2m
2i S
S
m
(4.20
Agora vemos que a funo de onda tem muito mais coisa do que simplesmente a densidade de probabilidade
dada por || 2 : o gradiente da fase S contm uma pea de informao vital. Da Eq. (2.4.20) vemos que a
variao espacial da fase da funo de onda caracteriza o fluxo de probabilidade; quanto mais forte for a
variao da fase, mais intenso ser o fluxo. A direo de j em qualquer ponto x normal superfcie de fase
constante que passa por aquele ponto (definio de gradiente).
Onda plana.
Um exemplo particularmente simples o da onda plana (autofuno do momento)

x, t exp
ip x
iEt
(4.21
onde p significa o autovalor do operador momento. Neste caso, a fase S vale

Sx, t p x Et
e, portanto,
Mecnica Quntica A
31
S p
(4.22
Mais geralmente, tentador considerar S/m como alguma espcie de velocidade,

v mS
e escrever a equao da continuidade (2.4.15) como
v
t
da mesma forma como na dinmica dos fluidos. Porm, devemos tomar cuidado com uma interpretao to
literal de j como vezes a velocidade definida em todos os pontos do espao, uma vez que medidas
simultneas precisas da posio e velocidade violam o princpio da incerteza.
O Limite Clssico
Agora vamos discuitir o limite clssico da mecnica ondulatria. Seja a equao de Schrdinger dependente
do tempo,
2
i
2 V .
2m
t
Para
exp iS
encontramos
i
t
exp iS
2 2
2m
exp iS
exp iS
ou
i
S
t
2
2m
12
2
|S| 2
2i
2S V
(4.25
Aproximao para pequeno.
At aqui a expresso exata. Vamos supor que, em algum sentido, possa

ser considerada uma quantidade pequena, admitindo que
| 2 S| |S| 2
(4.26
e assim por diante. Vamos ento colecionar os termos que no dependem de :

S 1 |S| 2 V
2m
t
ou
1 |Sx, t| 2 Vx Sx, t 0
2m
t
(4.27
A Eq. (2.4.27) a equao de Hamilton-Jacobi da mecnica clssica, onde

Sx, t representa a funo principal de Hamilton. Assim, no por acaso que, no limite 0, a mecnica
clssica esteja contida na mecnica ondulatria de Schrdinger. Temos uma interpretao semiclssica para a fase
da funo de onda: vezes a fase igual funo principal de Hamilton, desde que possa ser considerado como uma
Equao de Hamilton-Jacobi.
quantidade pequena.
Vamos olhar para os estados estacionrios com dependncia temporal expiEt/.

Neste caso, a Hamiltoniana clssica no depende explicitamente do tempo e a funo de principal de Hamilton
Estados estacionrios.
Captulo 2
Dinmica Quntica
32
separvel:
Sx, t Wx Et
(4.28
onde Wx chamada de funo caracterstica de Hamilton.

***
Substituindo em (4.27),
1 |Wx Et| 2 Vx Wx Et 0
2m
t
podemos eliminar o tempo, obtendo-se,
1 |Wx| 2 Vx E
2m
***
Da Eq. (2.4.27) v-se que, medida que o tempo passa, uma superfcie de S constante avana da mesma
maneira que avana uma superfcie de fase constante em ptica - uma frente de onda. O momento da teoria
clssica de H-J dado por
p clssico S W
que consistente com nossa identificao anterior de S/m com alguma tipo de velocidade.
Aproximao Semiclssica (WKB)

Vamos obter a soluo de estado estacionrio aproximada da equao de Schrdinger restrita a uma
dimenso. Da equao
1
2m
dWx
dx
Vx E
obtm-se facilmente W, integrando-se a equao

dWx
2mE Vx
dx
ou seja,
Wx dx 2mE Vx
x
Regio classicamente permitida (E V)

Logo, Sx, t dado por
Sx, t Wx Et dx 2mE Vx Et
x
onde estamos interessados na regio classicamente permitida, E V.

Para estados estacionrios, temos
0
t
o que, devido equao da continuidade na forma (2.4.24),
1 S
m
x
x
t
0 S
x
x
0.
implica em
S constante
x
Mecnica Quntica A
33
Como
S
x
dWx
2mE Vx constante
dx
ento

constante
E Vx 1/4
1
v clssica
Combinando essas equaes na expresso

exp iS
encontramos,
x, t
constante
E Vx 1/4
exp
dx 2mE Vx iEt .
(4.35
Esta soluo aproximada conhecida com soluo WKB (Wentzel, Kramers e Brillouin).
O que significa dizer pequeno?
A condio
| 2 S| |S| 2
equivalente em problemas unidimensionais a

2
d S2
dx
dS
dx
Como
dS dWx 2mE Vx
dx
dx
ento
d2S
dx 2
dS
dx
2m
2
dVx
1
E Vx dx
2m|E Vx|
Logo,
2
d S2
dx
dS
dx
m
2
1
E Vx
dVx
dx
2mE Vx
para E V, ou
2mE Vx
dVx
dx
2mE Vx
Em termos do comprimento de onda de de Broglie dividido por 2,
2mE Vx
2mE Vx
|dVx/dx|
a condio torna-se
(2.4.3
Em outras palavras, deve ser pequeno comparado com a distncia caracterstica sobre a qual o potencial
varia apreciavelmente. Grosso modo, o potencial deve ser essencialmente constante sobre muitos
Captulo 2
Dinmica Quntica
34
comprimentos de onda. Logo, vemos que a aproximao semiclssica confivel no limite de pequenos
comprimentos de onda.
Regio classicamente proibida (E V)

Vamos considerar agora o caso onde E Vx 0, cujos valores de x so conhecidos como regio
classicamente proibida. A teoria clssica de Hamilton-Jacobi no faz sentido neste caso, tal que nossa soluo
aproximada(2.4.35) tem que ser modificada.
Soluo anloga para a regio V E.
x, t
Pode-se mostrar, por substituio direta, que a funo
constante
Vx E 1/4
exp 1
dx 2mVx E iEt
(4.38
satisfaz a equao de onda, com a condio de que / 2mV E seja pequeno comparado com a distncia
caracterstica na qual o potencial varia.
Nenhuma das solues semiclssicas tem sentido prximas de um ponto de retorno
clssico, definido pelo valor de x para o qual
Pontos de retorno.
Vx E
uma vez que (ou i) torna-se infinito naquele ponto, levando a uma forte violao da condio (2.4.37). De
fato, uma tarefa no trivial casar as duas solues atravs do ponto de retorno. O procedimento padro
baseado nas seguintes etapas:
1. Lineariza-se o potencial Vx nas proximidades do ponto de retorno x 0 , definido pela raiz de Vx 0 E. Ou seja,
Vx Vx 0
dV
dx
xx 0
x x 0
2. Resolve-se a equao diferencial

d2uE
dx 2
2m
2
dV
dx
xx 0
x x 0 u E 0
exatamente, para obter uma terceira soluo envolvendo as funes de Bessel de ordem 1/3 (funes de Airy) vlida
prximo de x 0 .
3. Casa-se esta soluo s outras duas, escolhendo-se apropriadamente vrias constantes de integrao.
Aproximao WKB para um poo de potencial

Vamos aplicar os resultados da anlise da aproximao WKB para um poo de potencial (estados ligados),
mostrado esquematicamente na figura abaixo. Nesta figura, as regies so caracterizada pelas seguintes
condies:
Regio I:
E Vx, Eq. (2.4.38)
Regio II:
E Vx, Eq. (2.4.35)
Regio III: E Vx, Eq. (2.4.38)
Mecnica Quntica A
35
V(x)
E
Regio II
Regio III
Regio I
x1
x2
As solues so:
Regies I e III
I,III x, t
C1
Vx E 1/4
exp 1
dx 2mVx E iEt
Regio II
II x, t
C2
E Vx 1/4
exp
dx 2mE Vx iEt
Regies de transio
Nos pontos de retorno, x x 1 e x x 2 , temos que resolver a equao de Schrdinger exata para o potencial
linearizado. Ou seja,
d 2 u E 2 x x u 0
0
E
dx 2
onde
dV
dx
2m
2
1/2
xx 0
1 2mV x 0
1/2
Fazendo uma mudana de varivel do tipo

z 2/3 x x 0 1 2mV x 0
1/3
x x 0
encontra-se
d d
dx
dz
dz
dx
2/3 d
dz
d 2 4/3 d 2
dx 2
dz 2
Portanto,
2
2
4/3 d u2E 2/3 z u E 0
dz
ou
Captulo 2
Dinmica Quntica
36
d2 z uE 0
dz 2
cuja soluo so as funes de Airy, Aiz,
1
Aiz
0 d cos
1 3 z
3
O comportamento assinttico dessa funo

1/2
1
2
exp 2 z 3/2 ,
3
z 0, V E
Aiz
.
1/2
1
z
cos 2 z z , z 0, E V
3
4
Uma vez que

Vx Vx 0 V x 0 x x 0 x x 0
V E
V
onde V dV/dx, temos

z 2/3 x x 0 2/3 V E
V
Ento, o comportamemto assinttico de Aiz para z 0 V E
Comportamento assinttico na regio II.
1/2
Aiz
cos 2 x 0 x 3/2
3
4
E V
2/3
Notando que o argumento do cosseno pode ser obtido atravs da integral
x 0 x dx 2 x 0 x 3/2
3
0
ento, a forma assinttica torna-se

1/2
Aiz
cos
E V
2/3
x 0 x dx
4
ou
Aiz
1/2
V
2/3 E V
cos 1
cos
x
0
2mV E V
V
dx
4
e, finalmente
Aiz
V
E V
2/3
1/2
x
0
2mE Vx dx
4
(*)
Da mesma maneira podemos obter a forma assinttica para as regies
Forma assinttica nas regies I e II.
onde V E x 0. Encontramos
Aiz
V
E V
2/3
1/2
exp 1
Continuidade da funo atravs dos pontos x 1 e x 2 .
2mVx E dx
(**)
Queremos agora que a soluo (aproximada) da

Mecnica Quntica A
37
equao de Schrdinger seja contnua atravs de x x 1 , ao passarmos da regio I para a regio II. Ento,
esta soluo tem que ser da forma de (*). Ou seja,
u 1
II x
C1
1/2
cos 1
E V
2/3
x
1
2mE Vx dx
4
Da mesma forma com o ponto x 2 , ao passarmos da regio III para a regio II:
u 2
II x
C2
1/2
cos 1
2/3 E V
x
2
2mE Vx dx
4
Como a soluo na regio II deve ser nica, os argumentos dos cossenos diferem, no
mximo, por um mltiplo inteiro de . Logo,
Soluo nica.
x
1
2mE Vx dx
4
x
2
2mE Vx dx
4
ou
1 x 2 2mE Vx dx x 2mE Vx dx
x2
x1
x
1
2mE Vx dx
4
x2
e, finalmente,
x2
1
2mE Vx dx n 1 , n 0, 1, 2
2
(4.43
Esta equao simplesmente a condio de quantizao de Bohr-Sommerfel (exceto pelo fator 1/2, escrita
como
p dq nh
onde a integral calculada sobre um perodo completo do movimento clssico, de x 1 a x 2 , ida e volta.
Aplicao de (4.43) - Bola quicando sobre o solo
Considere o problema de uma bola quicando sobre uma superfcie dura:
V(x)
mgx,
V (x) =
,
x
x=0
x>0
x < 0.
Para este potencial, os pontos de retorno, Vx E, sero

x1 0
As funes se anulam em x 0.
Captulo 2
E
x 2 mg
Por isso, melhor usarmos as solues mpares de um problema

Dinmica Quntica
38
modificado definido por:
V(x)
V (x) = mg| x |,
|x|
(< x < )
x
Neste caso, nossos pontos de retorno sero
E
x 1 mg
E .
x 2 mg
A condio de quantizao (4.43), para as solues mpares, nos fornece,
Condio de quantizao.
E/mg dx
E/mg
2mE mg|x| n mpar 1 ,

2
n mpar 1, 3, 5,
ou, de forma equivalente,
E/mg
dx 2mE mgx n 1 ,
4
n 1, 2, 3,
A integral pode ser feita facilmente, fornecendo
E/mg
dx 2mE mgx
Logo,
2 2
3g
E 3 n 1 ,
m
4
ou
8 E3 n 1
4
9g 2 m
22
e, finalmente,
En
3 n 1
4
2
2/3
mg 2 2 1/3
para os nveis de energia quantizada de uma bola quicando sobre o cho.

2.5
Propagadores e Int. de Caminho de Feynman
Propagadores em Mennica Ondulatria

J vimos que a soluo do problema de evoluo temporal com um
Hamiltoniano dependente do tempo pode ser resolvido, expandindo-se o ket inicial em termos dos autokets de
um observvel que comuta com H. Ou seja,
Problema geral da evoluo temporal.
Mecnica Quntica A
39
|, t 0 ; t exp
iHt t 0
|, t 0
iE a t t 0
|a a |, t 0 exp
Multiplicando ambos os lados pela esquerda por x | encontramos

x |, t 0 ; t
iE a t t 0
x |a a |, t 0 exp
a
(5.2)
que da forma
x , t
iE a t t 0
c a t 0 u a x exp
onde usamos
u a x x |a ,
para representar a autofuno do operador A com autovalor a . Note tambm que
a |, t 0
d 3 x a |x x |, t 0
(5.5)
reconhecida com a regra usual em mecnica ondulatria para obter os coeficientes de expanso do estado
inicial
c a t 0
d 3 x u a x x , t 0 .
Tudo isto direto e familiar.

A Eq. (2.5.2), com a ajuda de (2.5.5), pode tambm ser visualizada como alguma espcie de
operador integral atuando sobre uma funo de onda inicial, resultando na funo de onda final. De fato,
substituindo (2.5.5) em (2.5.2) obtm-se
Propagador.
x , t
x |a d 3 x a |x x |, t 0
a
d 3 x x |a a |x exp
a
d 3 x x |a a |x exp
a
exp
iE a t t 0
iE a t t 0
x |, t 0
iE a t t 0
x , t 0
ou
x , t
d 3 x Kx , t; x , t 0 x , t 0 .
(5.7)
aqui o ncleo (kernel) do operador integral, conhecido como propagador em mecnica ondulatria, dado por
Kx , t; x , t 0
x |a a |x exp
a
iE a t t 0
(5.8)
Em qualquer que seja o problema, o progador depende apenas do potencial e independente da funo de onda inicial.
Pode ser construdo uma vez que as autofunes da energia e seus autovalores sejam conhecidos.
A evoluo temporal da funo de onda completamente predita se

Kx , t; x , t 0 conhecido e x , t 0 dado inicialmente.
Evoluo temporal da funo de onda.
Neste sentido, a mecnica ondulatria de Schrdinger uma teoria perfeitamente causal. A

evoluo temporal de uma funo de onda sujeita a algum potencial to determinstica como qualquer outra
Teoria causal.
Captulo 2
Dinmica Quntica
40
coisa em mecnica clssica, desde que o sistema no seja perturbado. Talvez a nica caracterstica peculiar
que quando se realiza uma medida, a funo de onda muda abruptamente, de uma maneira incontrolvel, para
uma das autofunes do observvel que est sendo medido.
Propriedades do propagador.
Existem duas propriedades do propagador:
1) Para t t 0 , Kx , t; x , t 0 satisfaz a equao de Schrdinger dependente do tempo nas variveis x e t, com x

e t 0 fixos.
Demonstao:
De fato, como
Kx , t; x , t 0
x |a a |x exp
a
iE a t t 0
pode ser reescrito como

Kx , t; x , t 0
exp
iE a t 0
u a x
exp
iE a t
u a x
u a x , t 0 u a x , t.
Como u a x , t satisfaz a equao de onda de Schrdinger, uma combinao linear (desde que x e t 0 sejam
fixos) tambm a satisfaz e, portanto, K deve tambm satisfazer a mesma equao de onda.
2) O limite de Kx , t; x , t 0 quando t t 0 vale
lim Kx , t; x , t 0 3 x x .
tt 0
Demonstrao.
Isto pode ser mostrado, usando-se a completeza da base |a . De fato, a Eq. (2.5.8),
Kx , t; x , t 0
x |a a |x exp
a
iE a t t 0
reduz-se a
Kx , t; x , t 0 x |x exp
iE a t t 0
e, portanto, usando a ortogonalidade dos |x encontramos

Kx , t; x , t 0 3 x x exp
iE a t t 0
.
Agora, tomando o limite quando t t 0 , esta expresso torna-se

lim
Kx , t; x , t 0 3 x x .
tt
0
Devido a essas duas propriedades, o propagador, quando considerado como

funo de x simplesmente a funo de onda, no instante t, de uma partcula que estava precisamente localizada no
ponto x num instante anterior t 0 . De fato, esta interpretao segue, talvez de uma maneira mais elegante, da
observao de que (2.5.8) tambm pode ser escrita como
Interpretao fsica do propagador.
Kx , t; x , t 0 x | exp
iE a t t 0
|x .
(2.5.
onde o operador evoluo temporal atuando sobre |x justamente o estado ket no instante t de um sistema
que estava precisamente localizado na posio x no instante t 0 t.
Soluo geral usando o propagador.
Se quisermos resolver um problema mais geral, onde a funo de onda

Mecnica Quntica A
41
inicial, no est localizada, mas extende-se sobre uma regio finita do espao, tudo que precisamos fazer
multiplicar a funo de onda inicial x , t 0 pelo propagador Kx , t; x , t 0 e integrar sobre todo o espao (isto ,
sobre x ), como nos mostra a Eq. (2.5.7):
x , t
d 3 x Kx , t; x , t 0 x , t 0 .
Esta soluo semelhante ao problema para encontrar o potencial

eletrosttico de uma distribuio de carga: inicialmente resolve-se o problema de uma carga puntiforme,
multiplica-se pela distribuio e integra-se:
Propagador como funo de Green.
d3x
1
|x x |
(potencial eletronsttico).
(potencial de q1)
O propagador pode ento ser considerado como a funo de Green

para a equao de onda dependente do tempo:
Equao de Green para o propagador.
2 2 Vx i
2m
t
Kx , t; x , t 0 i 3 x x t t 0 .
(5.12
com a condio de contorno

Kx , t; x , t 0 0,
t t0.
(5.13
A forma do propagador depende do potencial ao qual a partcula est sujeita.

O momento o observvel que comuta com o Hamiltoniano. Portanto, |p
um autoket simultneo dos operadores p e H:
Propagador para a partcula livre.
p |p p |p ,
p 2
|p .
2m
H |p
As autofunes do momento so do tipo onda plana [v. (1.7.32)]:

x |p
1 expip x .
2
Substituindo esta funo em (2.5.8), obtm-se

Kx , t; x , t 0
Clculo da integral.
1
2
ip x x
ip 2 t t 0
2m
dp exp
Esta integral pode ser facilmente calculada, completando-se o quadrado na exponencial
do termo p . Ou seja,
mx x
1 dp exp it t 0
p 2 2p
2
2m
t t 0
2
1 dp exp a p b b 2
2
1 expab 2 dp exp ap b 2
2
Kx , t; x , t 0
onde
a
it t 0
,
2m
mx x
t t 0
Mas,
e apb dp
Captulo 2
Dinmica Quntica
a
42
Logo,
Kx , t; x , t 0
1
2
expab 2
a
1
2
exp
it t 0
2m
m
exp
2it t 0
Integral espacial envolvendo Kx , t; x , t 0 .
m 2 x x 2
t t 0 2
it t 0
2m
imx x 2
2t t 0
Certas integrais envolvendo Kx , t; x , t 0 so de grande interesse.
Considere a integral sobre todo espao de

Kx , t; x , t 0
iE a t
x |a a |x exp
a
para x x t 0 0:
Gt
d 3 x Kx , t; x , 0 d 3 x |x |a | 2 exp
a
exp
iE a t
d 3 x |x |a | 2
iE a t
exp
iE a t
onde usamos a normalizao das autofunes x |a . Ento
Gt
exp
Continuao analtica de t.
iE a t
(5.20
Tomando t imaginrio puro, podemos definir

it
e representar Gt como
Gt
expE a ,
que podemos identificar com a funo partio:

Z
expE a .
Por este motivo, algumas tcnicas encontradas no estudo dos propagadores em MQ so tamb teis em
mecnica estatstica.
Integral
temporal
envolvendo
Kx , t; x , t 0 .
Outra integral importante envolve a transformada de
Laplace-Fourier de Gt:
E i
G
0 dt Gt expiEt/.
Ou seja
E i
G
0 dt expiE a t/ expiEt/
0 dt exp
iE E a t/
Como o integrando oscila indefinidamente, vamos fazer
Mecnica Quntica A
43
E E i
onde uma pequena parte imaginria positva. Aps calcularmos a integral, fazemos 0:
E, i
G
0 dt exp
iE i E a t/
0 dt exp
iE E a t/
iE iE a
i
iE iE a
E, encontramos
No limite lim 0 G
E
G
1 .
E Ea
E no plano complexo E
Observe agora que o espectro de energia completo aparece como plos simples de G
. Se desejarmos conhecer o espectro de energia de um sistema fsico, basta estudar as propriedades
E.
analticas de G
Propagador como uma Amplitude de Transio

Definimos a funo de onda como o produto interno de um bra x | fixo com um estado ket
movendo-se |, t 0 ; t. Ou seja,
Funo de onda.
x , t x |, t 0 ; t.
Podemos tambm definir esta funo, na representao de Heisenberg, como o produto interno de bra da
posio que se move no sentido oposto no tempo, x , t|, com o estado ket |, t 0 fixo no tempo:
x , t x , t|, t 0 .
Propagador.
Da mesma forma, podemos definir o propagador como

Kx , t; x , t 0
x |a a |x exp
a
x | exp
a
iE a t t 0
iE a t
iE a t 0
|a a | exp
|x
x , t | x , t 0 .
onde |x , t 0 e x , t| so, respectivamente, autoket e autobra do operador posio na representao de
Heisenberg.
O que significa um produto da forma
b, t | a
Na Se. 2.2 vimos que
b , t | a , na notao da
representao de Heisenberg a amplitude de probabilidade para um sistema, originalmente preparado num

autoestado de A com autovalor a no tempo inicial t 0 0, ser encontrado num tempo posterior t num
autoestado de B com autovalor b . Foi o que se chamou de amplitude de transio para ir do estado |a para o
estado |b .
E o que significa Kx , t; x , t 0 x , t | x , t 0
A diferena com o caso anterior fica por conta da escolha de
t 0 0. Mas o que relevante aqui a diferena t t 0 . Portanto, podemos identificar x , t | x , t 0
como a
amplitude de probabilidade para a partcula preparada no instante t 0 com autovalor da posio x ser encontrada num
instante posterior t na posio x . Grosso modo, Kx , t; x , t 0 a amplitude de probabilidade para uma partcula ir
de um ponto espao-temporal x , t 0 para outro ponto espao-temporal x , t.

Captulo 2
Dinmica Quntica
44
Outra interpretao para Kx , t; x , t 0 x , t | x , t 0 .
Sabemos que na representao de Heisenberg o
estado fixo e a base se movimenta. Nessa representao, |x , t 0 o autoket da posio no instante t 0 com
autovalor x . Em qualquer instante, podemos escolher os autokets de um observvel como kets de base. Logo,
x , t | x , t 0
pode ser considerada como a transformo que conecta as duas bases em tempos diferentes.
Vamos usar uma notao mais simtrica para as coordenadas espaciais e temporais. Ou
seja, faremos a substituio
Notao simtrica.
x , t | x , t 0
x , t | x , t
Na representao de Heisenberg os kets da posio formam um conjunto completo,

em qualquer instante. Podemos ento definir o operador identidade para esse conjunto como
Operador identidade.
d 3 x |x , t x , t |
1.
Podemos usar esse operador identidade para escrever a evoluo temporal de um

sistema fsico do instante t para o instante t . Para isso, podemos dividir o intervalo t , t em duas partes,
Evoluo temporal.
t , t e t , t . Logo,
x , t | x , t
d 3 x
x , t | x , t
x , t | x , t ,
t t t .
Isto conhecido como propriedade da composio da amplitude de transio.

Evidentemente, podemos dividir o intervalo de tempo em subintervalos cada vez
menores na quantidade que desejarmos. Logo,
Subintervalos menores.
x , t | x , t
d 3 x d 3 x
x , t | x , t
x , t | x , t
x , t | x , t ,
t t t t
(5.29
e assim por diante.

Subintervalos infinitesimais.
Se de algum modo adivinhssemos a forma de x , t | x , t para um intervalo
de tempo infinitesimal (entre t e t t dt), poderamos obter a amplitude x , t | x , t para um intervalo de

tempo finito compondo as amplitudes de transio apropriadas para intervalos de tempo infinitesimais de
maneira anloga a (2.5.29). Este tipo de raciocnio levou a uma formulao independente da mecnica quntica
devida a Feynman.
Integrais de Caminho como a Soma sobre Caminhos

Sem perda de generalidade vamos nos restringir a problemas unidimensionais. Vamos tambm substituir
expresses incovenientes por outras mais simples. Por exemplo:
N vezes
x x N
Amplitude de transio de x 1 , t 1 x N , t N .
Com esta notao, vamos considerar a amplitude de transio

para uma partcula indo do ponto espao-temporal inicial x 1 , t 1 para o final x N , t N . Vamos dividir o intervalo
total entre t 1 e t N em N 1 partes iguais:
t j t j1 t
t N t 1
N1
Explorando a propriedade da composio, obtemos

Mecnica Quntica A
45
xN, tN | x1, t1
dx N1 dx N2 dx 2
x N , t N | x N1 , t N1
x N1 , t N1 | x N2 , t N2 x 2 , t 2 | x 1 , t 1
que igual ao propagador Kx N , t N ; x 1 , t 1 .
Significado das integrais.
A figura abaixo serve para visualizar graficamente o procedimento que ser
descrito.
t
(xN, tN)
tN
tN-1
tr
t3
t2
t1
(x1, t1)
Caminhos no plano x t.
Considere o plano espao-tempo. Os estados inicial e final so pontos fixos neste plano: x 1 , t 1 e x N , t N ,
respectivamente. Para cada segmento de tempo, digamos entre t n1 e t n , devemos considerar a amplitude de
transio para ir de x n1 , t n1 at x n , t n ; integra-se ento sobre x 2 , x 3 , , x N1. Isto significa que devemos somar
sobre todos os possveis caminhos no plano espao-tempo, mantendo-se fixos os pontos das extremidades.
Caminhos na mecnica clssica
Suponha que se tenha uma partcula sujeita a um campo de fora derivvel de um
potencial Vx. A Lagrangeana clssica escrita como
Como aparecem?
2
L clssica x, x mv Vx
2
Dada esta Lagrangeana, com os pontos das extremidades especificados, existe apenas um nico caminho que
corresponde ao movimento real da partcula.
Exemplo.
Dados
Vx mgx,
x 1 , t 1 h, 0,
x N , t N
0,
2h
g
onde h pode significar a altura da Torre Inclinada de Pisa, o caminho clssico no plano x t pode ser apenas
x h
gt 2
.
2
De uma maneira geral, de acordo com o princpio de Hamilton, o caminho nico aquele que minimiza a ao,
definida como a integral temporal da Lagrangeana:
dt L clssica x, x 0
t2
(5.35
t1
Captulo 2
Dinmica Quntica
46
do qual a equao de movimento de Lagrange pode ser obtida.
Formulao de Feynman
Diferena entre clssica e quntica.
A diferena bsica entre as mecnicas clssica e quntica est na

associao de caminhos no plano x-t ao movimento da partcula.
Clssica: caminho nico (definido).
Quntica: todos os possveis caminhos, mesmo aqueles que no tm nenhuma semelhana com os caminhos
clssicos. Alm disso, de algum modo deve reproduzir a mecnica clssica no limite 0 de maneira suave.
Observao de Dirac
Como fazer isto?
exp i
t2
t1
dt L clssica x, x
corresponde a
x2, t2 | x1, t1 .
Postulados de Feynman
Lembrando: x N , t N | x 1 , t 1 a amplitude de probabilidade para a partcula, saindo de x 1 no instante t 1 , chegar a
x N no instante t N .
xN, tN | x1, t1
(1)
a soma de infinitas amplitudes parciais, uma para um cada dos caminho conectando x 1 , t 1 com
x N , t N .
(2) A amplitude parcial x N , t N | x 1 , t 1
associada com um desses caminhos determinada da seguinte maneira: seja
S a ao clssica calculada ao longo de , isto ,

S
dt L clssica x, x
onde L clssica x, x a Lagrangeana clssica da partcula. Ento

xN, tN | x1, t1
exp iS
Portanto,
xN, tN | x1, t1
xN, tN | x1, t1
2.6
exp
iS
Potenciais e Transformaes de Calibre
Potenciais Constantes
A energia de ponto zero da energia potencial no tem significado fsico em mecnica
clssico. De fato, as variveis dinmicas, tais como xt e Lt no dependem do fato de usarmos Vx ou
Vx V 0 com V 0 constante no espao e tempo. A fora que aparece na segunda lei de Newton depende
apenas do gradiente do potencial; constantes aditivas so irrelevantes.
Mecnica clssica.
Mecnica quntica.
E na mecnica quntica tem alguma situao anloga?
Vamos olhar para a evoluo temporal de um estado ket na representao de

Schrdinger sujeito a algum potecial. Seja
Evoluo temporal.
|, t 0 ; t
Vx
|, t 0 ; t V x Vx V 0
Mecnica Quntica A
47
com a condies iniciais tais que

|, t 0 ; t |, t t 0
|, t 0 ; t |, t t 0 .
ambos coincidem com | em t t 0 .
De acordo com a teoria,
|, t 0 ; t Ut, t 0 |, t 0
onde Ut, t 0 expiHt t 0 /. Portanto,
|, t 0 ; t exp i
|, t 0 ; t exp i
p2
2m
p2
2m
Vx
t t 0
Vx V 0
t t 0
Portanto, podemos escrever

|, t 0 ; t exp
iV 0 t t 0
|, t 0 ; t
Em outras palavras, o ket calculado sob a influncia do potencial V x Vx V 0 tem uma dependncia temporal que
difere apenas pelo fator de fase expiV 0 t t 0 / em relao quele sob a influncia do potencial Vx.
No caso de estados estacionrios,

iEt t 0
|, t 0 .
|, t 0 ; t
Ento para o ket |, t 0 ; t, encontramos
|, t 0 ; t exp
iV 0 t t 0
iE V 0 t t 0
|, t 0 ; t exp
|, t 0
Em outras palavras, a dependncia temporal calculada com V no lugar de V equivale seguinte mudana:
E E V0.
Efeitos observveis, tais como valores esperados de x e S sempre dependem da diferena de energias tal que no
mudam por um fator de fase constante.
Este o primeiro exemplo de uma classe de transformaes conhecidas como

transformaes de calibre (ou de gauge). A mudana na conveno para energia de ponto zero do potencial
deve ser acompanhada por uma mudana no estado ket. Ou seja,
Transformaes de calibre.
Vx Vx V 0 |, t 0 ; t exp
iV 0 t t 0
|, t 0 ; t
Em termos da funo de onda isto implica em

x , t exp
iV 0 t t 0
x , t
Potenciais Espacialmente Uniformes

Se o potencial V 0 V 0 t varia com o tempo, ento
Captulo 2
Dinmica Quntica
48
|, t 0 ; t exp i dt
t
t0
V 0 t
|, t 0 ; t
Fisicamente o uso de Vx V 0 t em lugar de Vx significa que devemos escolher um novo ponto zero da
escala de energia em cada instante de tempo.
Embora a escolha da escala absoluta de potencial seja arbitrria, diferenas de
potencial tm significado fsico no trivial e pode ser detectado da seguinte maneira:
Diferena de potencial.
Montagem.
Veja a figura e, em seguida, a explicao da montagem.

V 2(t)
V = V2-V 1
Regio de
interferncia
V 1(t)
um feixe de partculas carregadas divide-se em 2 partes e cada uma delas entra num guia metlica (v. figura
abaixo).
pode-se aplicar uma ddp entre os dois guias atravs de uma bateria.
cada partcula no feixe pode ser visualizada como um pacote de onda.
Experincia.
Considere a experincia relativa figura acima.
Aplica-se uma ddp depois que os pacotes de onda (partculas carregadas) entrem nos guias e desliga-se antes que
os pacotes deixem os guias.
O potencial dentro dos guias espacialmente uniforme: regio metlica. Por isso, no h foras atuando sobre as
partculas (o campo eltrico no interior do metal nulo).
Recombina-se as duas componentes do feixe numa regio de interferncia indicada na figura. Devido existncia
do potencial, cada componente do feixe sofre uma mudana de fase indicada por (2.6.7), ou seja,
V 0 t
exp i dt
t0
|, t 0 ; t
Como resultado disso, existe um termo de interferncia observvel na intensidade do feixe na regio de
interferncia, isto
cos 1 2 ,
sen 1 2
onde
1 2
tf
dt V 2 t V 1 t
Portanto, embora a partcula no sofra a influncia de uma fora, existe um efeito observvel que depende se a ddp
V 2 t V 1 t foi ou no aplicada.
Gravidade em Mecnica Quntica

Efeitos gravitacionais em mecnica clssica.
Considere a equao de movimento clssica para um corpo em
queda livre
Mecnica Quntica A
49
mx m grav mgz x gz .
Como a massa no aparece na equao, na ausncia da resistncia do ar, uma pena e uma pedra
comportam-se da mesma maneira - de acordo com Galileo - sob a influncia da gravidade.
Concluso.
Agora vamos examinar o mesmo problema sob o ponto de vista

da mecnica quntica. Neste caso, o anlogo da equao de Newton a equao de onda:
Efeitos gravitacionais em mecnica quntica.
2 2 m
.
grav i
2m
t
(6.11
Neste caso a massa no se cancela, mas aparece como combinao de /m, tal que, nos
problemas onde esperamos que m tambm aparea.
Concluso.
Teorema de Ehrenfest.
Partindo da equao de Schrdinger, podemos derivar o teorema de Ehrenfest:

d 2 x gz .
dt 2
Observe que nem nem m aparece na equao. Entretanto, para observarmos os efeitos gravitacionais
atravs da mecnica quntica, devemos estudar efeitos nos quais (e, portanto, m) aparece explicitamente.
At 1975, a nica evidncia experimental que estabelecesse a
foi observada na queda livre de partculas elementares; porm, a equao clssica
Queda livre de partculas elementares.
presena do termo m grav
do movimento (ou teorema de Ehrenfest, onde no aparece) suficiente para explic-lo.

A fora gravitacional muito fraca para que seja facilmente observada.
Comparada com a fora eltrica, a fora de Coulomb nas mesmas condies maior por um fator 2 10 39 .
A fora gravitacional fraca.
Interferncia quntica induzida por gravidade

Um feixe de partculas monoenergticas (na prtica, nutrons termalizados em
equilbrio trmico com o meio) dividido em duas partes no ponto A da trajatria e recomposto no ponto D (v.
figura abaixo: interfermetro de nutrons). Vale o conceito de trajetria clssica: tamanho do pacote de onda
muito menor do que as dimenses macroscpicas do circuito formado por dois caminhos alternativos
A B D e A C D.
Interfermetro de nutrons.
D
B
D
l2
A
l2 sen
l1
(b)
(a)
Considere que os caminhos A B D e A C D esto num plano

horizontal. Uma vez que o zero absoluto do potencial devido gravidade no importante, podemos fazer
V 0 para qualquer fenmeno que ocorra neste plano [Fig. (a)].
Experimento 1: Plano horizontal.
Girando o plano horizontal em torno do segmento BC por um ngulo , o

potencial no nvel BD maior do que o do nvel AC pela quantidade mgl 2 sen . Isto significa que o estado ket
associado com o caminho BD gira mais rpido, levando a uma diferena de fase induzida pela gravidade
Experimento 2: Plano inclinado.
Captulo 2
Dinmica Quntica
50
entre as amplitudes para os dois pacotes de onda que chegam em D. Pacote de onda chegando a D via ABD
sofre uma mudana de fase
exp
im n gl 2 T sen
onde T tempo gasto para o pacote ir de B a D (ou de A a C) e m n a massa do nutron.

Pode-se controlar esta fase, girando o plano de 0 a /2, ou de 0 a /2. Como
/p /m n v pacote , ou v pacote /m n , ento T l 1 /v pacote m n l 1 /, obtm-se a seguinte expresso para a
Controle da fase.
diferena de fase
ABD ACD
m 2n gl 1 l 2 sen
.
2
Desta maneira, predizemos um efeito de interferncia que depende do ngulo , que lembra as franjas de
interferncia no interfermetro de Michelson em ptica. Para 1, 42 e l 1 l 2 10 cm 2 ento
m 2n gl 1 l 2
55, 6
2
Logo,
ABD ACD 55, 6 sen .
Variando gradualmente o ngulo at 90 predizemos que a intensidade na regio de interferncia apresenta
55, 6
uma srie de mximos e mnimos; quantitativamente seriam
9 oscilaes.
2
Resultado experimental obtido por R. Colella, A. Overhauser and S. A. Werner.

Phys Rev. Lett. 34, 1472 (1975).
Resultado experimental.
Mecnica Quntica A
51
Colella, Overhauser and Werner - Phys. Rev. Lett. 34,
Transformaes de Gauge em Eletromagnetismo

Campos eltrico e magnticos derivados de potenciais escalar e vetorial, x e Ax :
E ,
B A
A Hamiltoniana clssica para uma partcula carregada com carga e (e 0 para o eltron)
sujeita a um campo eletromagntico:
Hamiltoniana.
1 p eA
c
2m
Em MQ, e A so funes do operador posio x da partcula carregada. Como p e A no

comutam, deve-se ter cuidado ao interpretar a Hamiltoniana. O procedimento mais seguro escrever
Hamiltoniano.
p ecA
e
c
p2
pAAp
e
c
A2.
Neste forma o Hamiltoniano hermitiano.
Dinmica da partcula carregada

Representao de Heisenberg.
Clculo da derivada temporal de x

dx i x i , H
dt
i
Como H
1 p eA
c
2m
e, ento
x i , H x i , 1
2m
xi, 1
2m
1 xi,
2m
1 xi,
2m
p ecA
p ecA
p ecA
p ecA
2
x i , e x i , 1 p ecA
2m
p ecA
1 x i , p ecA p ecA
2m
e
A
p c
1 p ecA x i , p ecA
2m
onde usamos A, BC A, BC BA, C. Como x i , A 0 (A uma funo de x), ento
Captulo 2
Dinmica Quntica
52
x i , p ecA
xi, pjj
x i , p
j x i , p j j i ij i i
j
Logo,
1 x,
2m i
i i
2m
i
m pi
x i , H
p ecA
p ecA
p ecA 1 p ecA
2m
i p ecA i
2m
x i , p ecA
eA i
c
Portanto,
i p eA i
c
dx i x i , H m i
dt
i
i
p i eA i /c
m
que mostra que o operador p definido neste livro como sendo o gerador das translaes, no o mesmo que
mdx/dt.
O momento p (gerador das rotaes) chamado de momento
cannico para diferenciar do momento mecnico
Momento cannico e momento mecnico.
m dx p ecA
dt
Relaes de comutao.
Embora
p i , p j 0
para o momento cannico, para o momento mecnico o comutador no se anula:

i , j p i ec A i , p j ec A j
2
p i , p j ec p i , A j ec A i , p j ec A i , A j
ec p i , A j ec A i , p j ec p i , A j A i , p j
Mas, como B A, B i ijk j A k , onde j /x j . Usando a representao do operador p i i/x i ,
encontramos
p i , A j A i , p j p i , A j A i , p j
A j
A i
i
iA j
iA i
i
x i
x j
x i
x j
A j
i
iA j
iA j
iA i
x i
x i
x i
x j
i A i iA i
x j
x j
A j
i
A i
x i
x j
Logo,
p i , A j A i , p j i
A j
A i
x i
x j
i A k i ijk B k
Ento
Mecnica Quntica A
53
i , j ec
p i , A j A i , p j
ec i ijk B k
ie ijk B k .
c
Usando o momento mecnico , podemos reescrever a Hamiltoniana
Reescrevendo a Hamiltoniana.
2
H e
2m
Agora sabemos que

2
m d 2x d F L
dt
dt
onde F L fora de Lorentz.

Fora
de
quntica.
Vamos
e E 1c dx B , ou seja
Lorentz:
FL e E 1
cvB
verso
verso
quntica
da
fora
de
Lorentz,
dt
FL e E 1
2c
Equao de movimento.
usar
dx B B dx
dt
dt
Portanto, a equao de movimento da partcula carregada na presena de E e B
ser
2
m d 2x d e E 1
2c
dt
dt
dx B B dx
dt
dt
que o teorema de Ehrenfest escrito na representao de Heisenberg.
Equao de Schrdinger com e A

Vamos estudar a equao de onda de Schrdinger na presena de e A. Como vimos, esta equao dada
por
x |H |, t 0 ; t i x | , t 0 ; t .
t
Inicialmente vamos calcular x | H |, t 0 ; t, onde
H
1 p eA
c
2m
Lembrando que
x | p | i x |
encontramos para o primeiro termo de H
x | p
eAx
c
x | p
eAx
c
|, t 0 ; t
p
eAx
|, t 0 ; t
c
eAx
c
x | p
eAx
c
eAx
|, t 0 ; t
c
eAx
c
x | , t 0 ; t
Combinando todos os termos, encontramos
Captulo 2
Dinmica Quntica
54

1 i eAx
c
2m
eAx
c
x | , t 0 ; t
ex x | , t 0 ; t i x | , t 0 ; t
t
ou
1 i eAx
c
2m
eAx
c
x , t
ex x , t i x , t
t
A partir da equao acima podemos obter a equao da continuidade da seguinte
Equao da continuidade.
maneira:

Usando a notao
ieAx
, encontramos
c
1 i i e i
2m
t
1 i
i e i
2m
t
Subtraindo as duas equaes

1 i
2m
1 i
2m
t
t
i e i
ou
i
2
2

2m
2m
t
ou ainda

i
2m
t
Como z z 2i Imz, encontra-se

Im
Voltando s variveis antigas obtm-se
ieA
ieA
c
ie A ie A
c
c
e
c
|A | 2
ie A ie A ie A
c
c
c
e
c
|A | 2 || 2
ou
Mecnica Quntica A
55
ie A 2ie A
c
c
ie A || 2 2ie A
c
c
e
c
e
c
|A | 2 || 2
|A | 2 || 2
Devemos observar que:

| |
Por outro lado, o termo pode ser calculado, lembrando que

Como || 2 constante, ento 0. Logo

0
e, portanto,

Mas,

Logo,

Ora, quando z z , isto significa que z imaginrio puro e, portanto, neste caso iz um nmero real. Ou seja,
iV, onde V um vetor real. Assim:
Im
Im ie A || 2 2ie A
c
c
2
2
ie

m Im | | c A ||
2
2e A V e
|A | 2 || 2
c
c
2
ie

m Im c A ||
2

m Im mc A ||
2
e

m Im mc A||
e
c
|A | 2 || 2
Finalmente, a expresso

Im
pode ser reescrita como
j 0,
t
onde o fluxo de probabilidade definido por
Captulo 2
Dinmica Quntica
56
Im
2
e
mc A ||
que exatamente como se esperava da substituio

Funo de onda como
expiS/.
ie A.
c
Escrevendo a funo de onda desta maneira, encontramos uma
forma alternativa para j, ou seja,

j
m Im expiS/ expiS/
e
i
m Im S mc A
S ecA
m
e
mc A
(6.33
que anloga a (2.4.20), isto ,

j
S
m
Esta forma mais conveniente para se discutir supercondutividade, quantizao de fluxo etc.
Valor esperado do momento mecnico .
A integral espacial de j d o valor esperado do momento mecnico

(no do momento cannico) dividido por m. Ou seja
2
e

m Im mc A ||
2
e
1
d3x
m Im i i mc A ||
e
1 d 3 x i
3
m
mc d x A
eA
p
p eA/c

m mc
m
m
d 3 x jx d 3 x
Transformaes de Calibre no Eletromagnetismo

Transformao: , A A.
Com estas transformaes, onde uma constante, os campos estticos
dados por
E ,
B A,
permanecem inalterados. Esta transformao corresponde a uma mudana no ponto zero da escala de
energia.
Transformao: , A A .
Esta transformao mais interessante. uma funo de x. Ambas

as transformaes so casos especiais de
1c , A A
t
que deixam os campos, dependentes do tempo, dados por

A ,
E 1
c
t
B A,
inalterados. Trataremos aqui de campos e pontenciais estticos e as transformaes de gauge referem-se a

, A A .
Partcula carregada num campo magntico na direo z

Resultado clssico
Mecnica Quntica A
57
Na fsica clssica, efeitos observveis tais como a trajetria de uma partcula carregada independente do
gauge usado, isto , da particular escolha de que resolvemos adotar.
Demonstrao.
Seja uma partcula carregada num campo magntico na direo z,

B Bz .
Este campo magntico pode ser obtido do potencial vetorial escrito na forma
By
,
2
Ax
A y Bx ,
2
Az 0
(6.40
ou tambm na forma
A x By,
A y 0,
A z 0.
(6.41
Esta forma obtida daquela, atravs da transformao

Bxy
.
2
A A
De fato,
Bxy
2
x z
x
By
x
2
Bxy
2
Bx
2
e, portanto,
A x
By
2
Bx
2
By
2
Bx
2
By x .
Agora, podemos mostrar que, independentemente do qual A ns usarmos, a trajetria da partcula carregada
com um dado conjunto de condies iniciais, a mesma; tem a forma helicoidal - isto , um movimento circular
quando projetado no plano xy, superposto com um movimento retilneo uniforme.
O momento p no invariante por calibre.
Embora a trajetria seja indepedente do qual A for usado

(invariante por calibre), o mesmo no acontece com o momento cannico p. Por exemplo, vamos analisar p x e
p y . No caso de usarmos A na forma da Eq. (2.6.41), isto ,
A By x
a Hamiltoniana clssica da partcula no campo magntico dada por

H
1 p eA
c
2m
1 p eBy x
c
2m
e a equao de movimento de Hamilton para o momento p x dada por

dp x
H 0
dt
x
uma vez que H no depende de x. Assim, neste caso o momento p x uma constante de movimento.
Por outro lado, usando a forma (2.6.40), a Hamiltoniana torna-se
H
1 p eBy x eBy
2c
2c
2m
e, portanto,
dp x
H 0
dt
x
deixando de ser uma constante de movimento. Ao contrrio do momento cannico, o momento mecnico , ou
Captulo 2
Dinmica Quntica
58
mdx/dt, que define a trajetria da partcula uma quantidade invariante por transformao de calibre.
Resultado Quntico
Podemos requerer que os valores esperados em mecnica quntica se comportem de
maneira similar s correspondentes quantidades clssicas sob transformaes de calibre. Assim, x e no
mudariam sob essas transformaes, enquanto p sim.
Valores esperados.
Ket na presena de A.
Vamos denotar por | o estado ket na presena de A; o estado ket para a mesma
situao fsica, quando

A
usado no lugar de A denotado por | . Aqui tanto , quanto A, funo do operador posio x. Nossas
exigncias bsicas so
| x | | x |
e
| p ecA
| | p ec
| .
Alm disso, vamos exigir, como de costume, que a norma do estado ket seja preservada:
| | .
Operador G.
Vamos definir o operador G que relaciona | e |. Ou seja:

| G|
A propriedade da invarincia garantida se:
G xG x
(6.48
G p ec G G p ecA ec G p ecA
(6.48
O operador G que far tal tarefa definido como
G exp
Propriedades de G expie/c.
(1) um operador unitrio.
iex
.
c
(6.49
Este operador tem as seguintes propriedades:
Isto implica que | | , como se deseja.
(2) Comuta com qualquer funo de x.

Isto significa que G xG x, uma vez que podemos escrever
G xG xG G x. A parte (b) da Eq (6.48) tambm pode ser demonstrada:
G p ecA ec G G pG ecA ec
uma vez que os dois ltimos termos do segundo membro so funo de x. Mas,
G pG exp ie p exp ie
c
exp ie
c
p, exp ie
p.
Usando (2.2.23b), ou seja

p, Gx i G.
encontra-se
Mecnica Quntica A
59
G pG exp ie
p, exp ie
p i
c
c
i ie ie exp ie p
c
c
c
e
c p
ie exp ie
c
c
Portanto,
G p ecA ec G ec p ecA ec p ecA

como se queria.
Leia a demonstrao alternativa feita diretamente sobre a equao de onda de Schrdinger.
Quando potenciais vetoriais em diferentes gauges so usados para a mesma situao fsica, os
correspondentes estados kets (ou funes de onda) deve ser necessariamente diferentes. Porm, apenas uma
pequena mudana necessria: multiplicar o ket correspondente ao potencial A por expie/c para obter o
ket correspondente ao outro potencial A . O momento cannico p depende do gauge no sentido de que
seu valor esperado depende do gauge particular escolhido, enquanto que o momento mecnico e o fluxo de
probabilidade so invariantes por essas transformaes.
Resumo.
O Efeito Aharonov-Bohm
Este efeito origina-se da presena de um potencial vetorial necessrio para produzir campo magntico
aplicado.
Considere uma partcula de carga e completamente confinada numa casca
cilndrica, de paredes rgidas, de raio interno a e raio externo b (figura (a)). Neste caso, a funo de onda
deve se anular na parede interna a e na parede externa b , assim como no topo e na base do
cilindro.
Verso de estado ligado.
a
L
(a)
(b)
1) Sem campo magntico
A soluo deste problema requer as tcnicas dos problemas de valores de contorno da fsica
matemtica. Por exemplo, para estados estacionrios, devemos resolver a equao de onda de Schrdinger
independente do tempo (em coordenadas cilndricas):
Soluo.
0
2 2mE
2
Em cordenadas cilndricas , , z, tem-se
Captulo 2
Dinmica Quntica
60
2
2
12
2mE
0
z 2
2
2
Como neste problema se aplica a tcnica de separao de variveis, isto , a funo de onda pode ser escrita
como o produto , , z RZz, as condies de contorno,
R a R b 0, ZL/2 0
podem ser facilmente aplicadas, resultando na obteno do espectro de autovalores.
2) Com campo magntico confinado na regio a
Neste caso, a casca cilndrica envolve uma regio contendo um campo magntico uniforme, como mostrado na
parte (b) da figura acima. Nenhum campo magntico penetra na regio definida por a b onde a
partcula est confinada. Intuitivamente, poderamos conjecturar que o espectro de energia fosse o mesmo do
caso anterior (sem campo), uma vez que a regio onde o campo aplicado torna-se inacessvel para a
partcula devido presena de paredes rgidas. A MQ NOS DIZ QUE ESTA CONJECTURA NO CORRETA.
Embora o campo magntico se anula na regio onde a
partcula est confinada, o potencial vetorial no nulo nessa regio!
Ento, por que essa conjectura no verdadeira?

Clculo de A que produz B Bz .
Como B A, podemos obter A atravs do fluxo, usando o teorema de
Stokes. Ou seja,
S B n da S A nda
A dl
Como o campo uniforme e est confinado apenas no crculo de raio a , o fluxo dado por
S B n da S Bz n da 2a B.
a
Por outro lado,
A dl 2A
Igualando, obtm-se
2A 2a B A
B 2a
2
Em termos vetoriais,
A
B 2a
2
onde um vetor unitrio na direo azimutal (ver figura abaixo).
b
Soluo da equao de Schrdinger.
campo
magntico
Como vimos da definio de fluxo de probabilidade, Eq. (2.6.32), para

Mecnica Quntica A
61
resolver problemas a presena de um potencial vetorial basta substituir

ie A.
c
Em coordenadas cilndricas, isto equivale seguinte substituio:

ie A 1 z

c
2
1 z 1 ie B a

c
2
2
ie B a z
1

2
ie A
c
Ento, basta substituir

ie
c
B 2a
2
A equao de Schrdinger torna-se, neste caso,
12
B 2a
2
ie
c
ie
c
B 2a
2
2
k2 0
z 2
Ou seja,
2
2
12
2
z 2

2mE
2
e
c
B 2a
2
ou
2
2
12
2mE
2
2
2
z

onde
E E
2m
e
c
B 2a
2
mostrando explicitamente que o espectro de energia modificado em relao ao caso com B 0. Este
resultado muito marcante, uma vez que, embora a fora magntica (Lorentz) sobre a partcula seja nula, o
espectro de energia depende se o campo magntico est presente ou no na regio oca, que inacessvel
para a partcula.
A figura abaixo ilustra o efeito Aharonov-Bohm em sua verso original: um feixe de eltrons
se divide em duas partes e atravessa uma regio desprovida de campo magntico, reencontrando-se na regio
de interfncia.
Verso original.
Captulo 2
Dinmica Quntica
62
Fluxo Magntico
Eletron
Como a probabilidade de encontrar a partcula na regio de interferncia depende do fluxo magntico?
Mtodo das integrais de Feynman
cilindro
impenetrvel
regio de
fonte
C1
G
B0
B regio de
interferncia
C2
G
B=0
Na presena de campo magntico, obtm-se daquela em que o campo est ausente,
Lagrangeana e ao.
da seguinte maneira:
sem campo
m
Lagrangena L 0
clssica 2
com campo
dx
dt
S 0 n, n 1
Ao
e dx
L 0
clssica c dt A
tn
S 0 n, n 1 ec dt dx A
t n1
dt
A integral
e
c
tn
dt
n1
dx A
dt
ec
tn
A ds
n1
onde ds o elemento diferencial de linha ao longo do segmento do caminho. De acordo com (2.5.47) e
(2.5.49):
x N , t N |x 1 , t 1
xN
Dxt
exp
n2
Sn, n 1
todos os Dxt exp

caminhos
SN, 1
Ento, a amplitude de probabilidade na presena de campo obtida daquela em que o campo est ausente,
atravs da substituio
Mecnica Quntica A
63
exp
n2
S 0 n, n 1
exp
S 0 n, n 1
n2
xN
ie
c
exp
A ds
Mas,
todos os Dxt exp
caminhos
SN, 1
Dxt exp i
1
C2
SN, 1
Dxt exp i
SN, 1
onde C 1 so todos os caminhos que passam acima do cilindro e C 2 , abaixo. Logo, na presena do campo,
teremos que fazer a seguinte substituio
Dxt exp i
1
Dxt exp i
1
C2
S 0 N, 1
C2
Dxt exp i
S N, 1
exp
S 0 N, 1
Dxt exp i
xN
ie
c
exp
A ds
C1
xN
ie
c
S 0 N, 1
A ds
C2
A probabilidade de encontrar a partcula na regio de interferncia depende do quadrado

do mdulo da amplitude de transio total e, portanto, da diferena de fase entre a contribuio dos caminhos
C 1 (acima) e C 2 (abaixo). Na presena de B, a diferena de fase
Diferena de fase.
e
c
xN
1
A ds
C1
e
c
xN
1
A ds
C2
e
c
A ds
cil
e B
c
uma vez que (teorema de Stokes)
A ds S A n da S B n da B
C
onde B o fluxo do campo magntico dentro do clilindro impenetrvel (ver figura acima).
Isto significa que a probabilidade de encontrar a partcula na regio de interferncia depende da componente
senoidal nessa probabilidade, com um perodo dado por uma unidade fundamenta de fluxo magntico, ou seja
2c 4, 135 10 7 Gauss-cm 2 .
|e|
Como no caso de estado ligado, aqui tambm a fora magntica sobre a partcula nula. Mesmo assim, o
padro de interferncia depende da presena ou ausncia do campo magntico. Em ambos os casos, os
efeitos dependem apenas do fluxo de B, B.
Captulo 2
Dinmica Quntica
64
Captulo 3
Teoria do Momento Angular

3.1
Rotaes e Relaes de Comutao do Momento Angular
Rotaes Infinitesimais versus Rotaes Finitas

Notao: R x - rotao de um ngulo em torno do eixo x.
Fsica clssica
Rotaes em torno de um mesmo eixo comutam.

Exemplo.
R z /6 R x /3 R x /3 R z /6 R x /2.
Rotaes em torno de eixos diferentes no comutam.

Exemplo.
R z /2 R x /2 R x /2 R z /2.
Rz(/2)
x
Rx(/2)
Rx(/2)
Rz(/2)
x
x
Observe na figura que os resultados so diferentes.

Por que rotaes em torno de eixos diferentes no comutam?
No espao euclidiano, as rotaes so representadas por matrizes ortogonais. Seja
o vetor V, cujas componentes so V x , V y , V z . Efetuando-se uma rotao neste vetor, suas novas componentes
Representao matricial.
V x , V y , V z esto relacionadas com as antigas, atravs da matriz ortogonal R

V x
V y
Vx
V z
Vy
Vz
RR T R T R 1
onde T significa transposta de uma matriz. Para transformaes ortogonais vale a propriedade
V 2x V 2y V 2z
V 2x V 2y V 2z .
Mecnica Quntica A
Conveno: as rotaes afetam um sistema fsico, mantendo-se os eixos coordenados inalterados.

Rotao em torno do eixo z.
Seja R z uma rotao em torno do eixo z por um ngulo no sentido positivo
(regra da mo direita).
cos sen 0
R z
sen
cos
Seja R z onde um ngulo infinitesimal. Expandindo R z at segunda ordem e

desprezandos os termos de ordens mais elevadas, encontramos
Rotaes infinitesimais.
2
1
2
R z
2
1
2
0
0
1
De maneira similar:
1
R x
0 1
2
2
1
2
R y
2
1
2
0
Relao de comutao entre rotaes.
2
0 1
2
Sejam os produtos
2
1
2
R x R y
2
1
2
1 2
e
2
1
2
R y R x
2
1
2
1 2
Ento
Captulo 3
R x R y R y R x
2
1
2
2
1
2
0 2
2
1
2
2 0

2
1
2

1 2 1 2
0 2 0
R z 2 1
onde todos os termos de ordem mais elevada que 2 foram ignorados. Por exemplo, o termo em R z do tipo
4
2
1 x para x 2 nos daria 1 1.
2
2
Como podemos representar
1 R qq 0
onde R qq 0 significa uma rotao de 0 em torno de qualquer eixo, ento
R x R y R y R x R z 2 R qq 0.
Mecnica Quntica
Aplicando uma rotao no sistema fsico, espera-se que o estado ket
correspondente ao sistema girado seja diferente em relao ao sistema original.
Rotaes infinitesimais.
DR operador rotao associado a uma rotao R caracterizada por uma matriz ortogonal 3 3. Este
operador depende da dimensionalidade N do espao ket em questo. Para N 2, DR representado por
uma matriz 2 2.
Voltando ao argumento inicial, podemos escrever:
| R DR |
Para ambos os casos, os operadores infinitesimais foram
Analogia com translao e evoluo temporal.
escritos na forma
U 1 iG
onde G um operador hermitiano, G G. Especificamente
(a) Translao dx na direo x
G
px
,
dx .
(b) Evoluo temporal para dt

G H , dt.
(c) Rotao infinitesimal ?

Na clssica, o momento angular gerador de rotaes.
J k projeo do momento angular no eixo k.
Rotao infinitesimal em torno do eixo k por um ngulo d ser:
Mecnica Quntica A
G Jk ,
Caso geral: rotao em torno de um eixo caracterizado por um vetor unitrio n por um ngulo infinitesimal d.
Dn , d 1 i J n .
Esta equao define momento angular.

Uma rotao finita pode ser obtida, compondo-se sucessivamente rotaes infinitesimais em
torno do mesmo eixo. Por exemplo, rotao de um ngulo em torno do eixo z
Rotao finita.
D z lim
1 i Jz
N
iJ z
iJ
J22
1 z z 2
2
exp
Vamos supor que DR tenha as mesmas propriedades de
Relaes de comutao do momento angular.
grupo que R
Identidade:
R1 R
DR 1 DR
Fechamento:
R1R2 R3
DR 1 DR 2 DR 3
Inversos:
DRD 1 R 1
R 1 R 1
D 1 RDR 1
RR
Associatividade: R 1 R 2 R 3
DR 1 DR 2 DR 3
R 1 R 2 R 3
DR 1 DR 2 DR 3
R1R2R3
DR 1 DR 2 DR 3 .
Comutao para R:
R x R y R y R x R z 2 1
Comutao para DR:
D x D y D y D x D z 2 1
Mas:
D x exp iJ x
iJ y
D y exp
2
D z 2 exp iJ z
1 iJ x
iJ y
1
2
1 iJ z
J 2x 2
2 2
J 2y 2
2 2
Logo,
2
D x D y D y D x 1 iJ z 1
iJ
z
Tambm, podemos reescrever D x D y D y D x em termos de J
Captulo 3
J 2y 2
iJ y
J22
1 iJ x x 2 1
2
2 2
J 2y 2
iJ y
J22
1
1 iJ x x 2
2
2
2
2
J y 2 iJ x
iJ y
JxJy
J2
1

2 2 x2 2
2
2
2
J 2y 2
iJ y
JyJx
J
1 iJ x x2 2
2 2
2 2
JxJy
JyJx
2 2 2 2
2
J x J y J y J x 2
Igualando ambos os membros

2
J x J y J y J x 2 iJ z 2
encontramos,
J x J y J y J x iJ z .
Isto representa o comutador de J x com J y
J x , J y iJ z .
Repetindo os mesmos argumentos para rotaes em torno dos demais eixos, obtm-se
J i , J j i ijk J k
conhecidas como relaes de comutao fundamentais do momento angular.
Resumo dos argumentos usados:
J k o gerador de rotaes em torno do eixo k.
Rotaes em torno de eixos diferentes no comutam.
3.2
Sistemas de Spin e Rotaes Finitas
J vimos que os S k tambm satisfazem as relaes de comutao do momento angular.

Agora considere uma rotao por um ngulo finito em torno do eixo z de um sistema de spin 1/2 que, antes
da rotao estava num estado |. Aps a rotao,
| R D z |
com
D z exp
Valor esperado de S x aps a rotao.
S x
iS z
.
Sob uma rotao o valor esperado muda de acordo com

R
| Sx |
| D z S x D z |
Devemos ento calcular:
D z S x D z exp
iS z
iS z
S x exp
.
Mtodo 1 - Forma especfica de S x
Usando para S k a representao na base |,

Mecnica Quntica A
2i
Sx
Sy
Sz
|| || ,
|| || .
|| || .
encontramos:
iS z
iS z
S x exp
iS z
iS z
exp
|| || exp
exp
2
e i/2 ||e i/2 e i/2 ||e i/2
2
e i || e i ||
2
||cos i sen ||cos i sen

2
|| || cos i || || sen
2
2 S x cos i 2i S x sen
S x cos S x sen
Mtodo 2 - Relaes de comutao
Usando (2.3.47), encontramos

iS z
iS z
S x exp
exp
Sx
S z , S x
1
2!
S z , S z , S x
iS y
iS y
2Sx
1
3!
S z , S z , S z , S x
2Sx
i 3 S y
As potncias pares do S x enquanto que as mpares, S y . Colecionando esses termos, encontra-se

exp
Sx
iS z
iS z
S x exp
3
1
Sy
2!
3!
S x cos S y sen .
Voltando equao do valor esperado, encontra-se
S x R
| Sx |
| D z S x D z |
S x cos S y sen
onde S k o valor esperado no estado ket original.
Da mesma forma, podemos mostrar que:
S y R S y cos S x sen
Captulo 3
Para S z , enconta-se
S z R S z
Ou seja, o valor esperado de S z no muda, uma vez que este operador comuta com D z .
Observao: Estes resultados mostram que, quando aplicamos o operador rotao D z no estado ket, o valor
esperado de S sofre uma rotao em torno do eixo z por um ngulo . Em outras palavras, o valor esperado do
operador spin comporta-se como se fosse um vetor clssico sob rotao:
S k R
R kl S l
l
Momento angular.
Do mtodo 2, fica claro que esta propriedade tambm vale para o momento angular J. Em
geral
J k R
R kl J l
l
Vamos examinar com mais detalhe o efeito do operador rotao sobre um ket
At aqui tudo como esperado.
geral
|
|a a | || ||
a
Vemos que
exp
iS z
iS z
iS z
| exp
|| exp
||
e i/2 || e i/2 ||.
A presena do arco metade /2 tem uma consequncia extremamente interessante.

Rotao por 2.
Neste caso,
| R z 2 e i2/2 || e i2/2 || || ||
Assim, um ket girado de 360 difere do ket original pelo sinal negativo. Precisamos de uma rotao de 720
( 4) para obtermos o mesmo ket com o sinal positivo.
Este sinal negativo no aparece no valor esperado de S porque S fica de sanduiche entre |
e |, ambos dos quais mudam de sinal.
Valor esperado.
Este sinal negativo sempre observado?
Precesso de Spin Revisitada

Hamiltoniano bsico do problema.
Vamos analisar novamente este problema de um outro ponto de vista:

H mee c S B S z
onde
|e|B
mec .
Baseado neste Hamiltoniano, o operador evoluo temporal dado por
Ut, 0 exp iHt
Comparao de Ut, 0 com D z .
exp iS z t .
Comparando Ut, 0 com D z dado por

Mecnica Quntica A
D z exp
iS z
vemos que o operador evoluo temporal precisamente o mesmo que o operador rotao com substitudo
por t.
Desta maneira vemos imediatamente porque este Hamiltoniano causa precesso
do spin. Usando os resultados da rotao, obtm-se
Por que o spin precessa?
S x t S x t0 cos t S y t0 sen t
S y t S y t0 cos t S x t0 sen t
S z t S z t0
Depois de t 2/, o spin retorna sua direo original.
Vamos olhar para a evoluo temporal do prprio estado ket que, em t 0,
dado por | || ||. Ento, aps o tempo t teremos
Evoluo temporal do estado ket.
|, t 0 0; t e it/2 || e it/2 ||
Vemos que, para t 2/,
|, t 0 0; t 2/ e i2/2 || e i2/2 ||
e i || e i ||
|.
Assim, devemos aguardar at t 4/ para obter o estado ket original com o mesmo sinal.
Em resumo o perodo para o estado ket duas vezes maior que o perodo para a precesso de spin
precesso 2
estado ket 4
Exp. de Interferometria de Nutrons para Estudar Rotaes

Como detectar o sinal negativo no ket sujeito a uma rotao de 2?
J sabemos que, se todos os estados kets no universo fossem multiplicados por um sinal negativo, no haveria
nenhuma maneira de detect-lo. A nica maneira de detectar o predito sinal negativo, seria atravs de uma
comparao entre um estado que sofreu uma rotao e um outro que no foi submetido rotao.
Como na interferncia quntica induzida por gravidade, discutida na Se. 2.6, contamos com as qualidades da
interferometria de nutrons para verificar esta extraordinria predio da mecnica quntica.
A experincia.
Captulo 3
Um feixe de nutrons termalizados dividido em duas partes A e B (ver. figura abaixo).
Regio de
interferncia
B
B
B
Trajeto A - o feixe atravessa uma regio sem campo magntico.

Trajeto B - o feixe atravessa uma pequena regio de comprimento l onde est presente um campo magntico
esttico.
O estado ket via trajeto B sofre uma variao de fase e iT/2 , onde T tempo gasto
para atravessar a regio de comprimento l onde existe um campo magntico B 0 e a frequncia de
precesso de spin,
Estado ket via trajeto B.
g eB
mn p c , g n 1, 91
para o nutron com momento magntico
g n e
.
2m p c
Quando os trajetos A e B se encontram novamente na regio de interferncia a

amplitude do nutron chegar via trajeto B
Regio de interferncia.
c 2 c 2 B 0e iT/2
enquanto que a amplitude do nutron chegar via A c 1 , independente de B.
Interferncia.
Assim, a intensidade observvel na regio de interferncia deve exibir uma variao senoidal
cos T
2
onde a diferena de fase entre c 1 e c 2 B 0.

Na prtica, o tempo T uma quantidade fixa, mas a frequncia pode ser variada,
de acordo com o valor do campo B. A diferena de fase, em funo do campo B, dada por
Ajustes no experimento.
eg n Bl
c
onde l o comprimento da pequena regio que contm o campo. Ento, o valor de B necessrio para uma
precesso de 4 (perodo completo)
B 4c
eg n l
Vemos ento que de 4 a rotao necessria para que o ket retorne com o mesmo sinal, como requerido
pelo formalismo.
Mecnica Quntica A
Formalismo de Pauli de Duas Componentes

Manipulaes com os kets de estado do spn 1/2 podem ser convenientemente conduzidas, usando-se o
formalismo de spinor introduzido por Pauli (1926). J sabemos:
Ket.
Pode ser representado por uma matriz coluna.
Bra.
Pode ser representado por uma matriz linha.
Os coeficientes de expanso de um estado arbitrrio | em relao a uma base |a

podem ser escritos na forma matricial. Ou seja,
Revendo a Se. 1.3.
a 1 |
|
a 2 |
|a 1 , |a 2
Para | |a 1 , isto , quando for um dos estados de base, encontra-se

a 1 |a 1
|a
a |a
o mesmo raciocnio valendo para a j |.

Aplicao para os kets spin 1/2.
Estado arbitrrio.
Neste caso, para os kets de base encontra-se

|
1, 0
0, 1
Para um estado arbitrrio | ou | obtm-se

| || ||
| || ||
Captulo 3
|
|
|, |
10
Spinor.
Matriz coluna do tipo
chamada de spinor de duas componentes e escrito como
c c
onde c e c so, em geral, nmeros complexos. Para tem-se

c c .
c , c
| S k |
Os elementos de matriz
Matrizes de Pauli.
|, |
| S k | , exceto pelo fator /2, so iguais aos
elementos de matriz da matriz k 2 2, conhecidas como matrizes de Pauli. Ou seja,

k ,
,
2
| S k |
Valor esperado em termos de e k .
| S k |
k .
,
2
Vamos escrever o valor esperado S k em termos de e k
S k | S k |
| a
a | S k |a
k
2
a |
onde usamos a regra usual da multiplicao de matrizes.

Demonstrao.
Seja
| a
| S k |
Matrizes de Pauli.
a | S k |a
a |
| |
| S k |
| S k |
| |
| S k |
| k , | | k , |
2
| k , | | k , |
k .
2
|, |
, ,
, ,
Explicitamente, de (3.2.1) juntamente com (3.2.30), vemos que

x
Propriedades das matrizes de Pauli.

(1) i , j 2 ij
0 1
1 0
0 i
i
1 1
Algumas propriedades das matrizes de Pauli so:
2i 1
i j j i 0, para i j.
(2) i , j 2i ijk k .
(3)
12 21 0
1 2 2 1 2i 3
1 2 2 1 i 3 etc
(4) i i .
Mecnica Quntica A
11
(5) det i 1
(6) Tr i 0.
(7) a
a z
a x ia y
a x ia y
a z
Seja a um vetor tridimensional. Ento
.
a
akk
k
0 1
ax
1 0
0 ax
ax
ia y
ia y
a x ia y
a z
az
az
1 1
0
1 a z
Seja
j a j k b k j k a j b k
k
jk
a x ia y
a z
(8) a b a b i a b .
a b
0 i
ay
jk
1 j , k 1 j , k a j b k
2
2
jk i jkl l a j b k a j b j i
jk
jkl l a j b k
jk
a b i a b
(9) a 2 |a | 2 (a um vetor real).
Seja
a a a a a i a a a a |a | 2 .
2
(10) n n
1,
(n par)
n (n mpar)
. De fato, como consequncia da propriedade anterior,
n n a a a a
|n | 2 1
1,
(n par)
n (n mpar)
Rotaes no Formalismo de Duas Componentes

Representao matricial 2 2 do operador rotao Dn , .
S
Como
encontra-se
exp
iS n
exp
i n
2
Usando a propriedade (10), encontra-se
Captulo 3
12
exp
i n
2
1 i n
i n
1 1
2!
i n
1 cos
n 2
2!
i 2 n 2
2!
n 4
4!
n 3
3!
1
4!
2
3
i n sen
.
2
1
3!
onde
1 0
Forma explcita de exp
i n
2
0 1
como matriz 2 2.
i n
Usando o resultado
n z
in x n y
in x n y
n z
encontramos
exp
i n
2
cos
i n z sen
in x n y sen
2
in x n y sen
cos
2
(3.2.4
i n z sen
2
que a forma da matriz de rotao.

Rotao de spinor.
i n
2
maneira:
exp
iS n
Assim como o operador exp
atua sobre o ket |, a matriz 2 2
atua sobre o spinor de duas componentes . Sob rotao, o spinor transforma-se da seguinte
exp
invariante por rotao.
i n
.
2
Os k permanecem inalterados sob rotaes.
no um vetor.
Embora possa parecer, no um vetor. Na verdade, que obedece as
propriedades de transformao de um vetor. Ou seja,
k
R kl l
l
Demonstrao:
Seja uma rotao de 1 em torno do eixo z por um ngulo
Mecnica Quntica A
13
i z
i z
x exp
2
2
exp
cos
i sen
0
cos
i sen
i sen
0 1
1 0
cos
cos
cos i sen
cos i sen
i sen
A matriz
0
cos i sen
cos i sen
pode ser reescrita combinao das seguintes matrizes:

0
cos i sen
cos i sen
cos
0 1
1 0
sen
0 i
i 0
x cos y sen .
Ou seja,
exp
i z
i z
x exp
2
2
x cos y sen ,
que o anlogo matricial de (3.2.6).

Usando o formalismo dos kets, vimos que um ket | de spin 1/2, sob rotao de
2, resulta em |. O anlogo 2 2 desta afirmao :
Novamente rotao por 2.
exp
i n
2
1 cos
i n sen
1,
para qualquer n .
Aplicao da matriz de rotao
Como aplicao da matriz de rotao, vamos construir um autospinor de n
com autovalor 1, onde n um vetor unitrio numa direo especificada. Seja a equao
Construo de um autospinor.
n .
Esta equao a representao matricial da equao de autovalores para o ket |S n ; definida por
S n |S n ;
|S n ; .
2
De fato, isto pode ser considerado como um problema autovalores, mas aqui apresentamos um mtodo
alternativo baseado na matriz de rotao.
Procedimento.
Captulo 3
Sejam e os ngulos azimutal e polar, respectivamente, que caracterizam n .
14
Vamos iniciar com o spinor
, que representa o estado de spin para cima.
Em seguida, aplicamos uma rotao por um ngulo em torno do eixo y.
Sequencialmente, aplicamos outra rotao por um ngulo em torno do eixo z.
Dessa forma, o estado de spin desejado ento obtido (ver figura abaixo).
Segunda
rotao
Primeira
rotao
Na linguagem do spinor, esta sequncia de operaes
Procedimento na linguagem de spinor de Pauli.
equivalente a:
1
exp
exp i z
2
i y
2
i y
2
exp
0
1
0
Desta forma,
exp i z
2
exp i z
2
cos
2
sen
2
cos
2
exp
i y
2
cos
2
sen
1
0
i sen
2
0
cos
2
i sen
2
cos
2
i sen
2
0
cos
2
i sen
2
sen
2
cos
sen
2
cos
Ou,
Mecnica Quntica A
15
i/2
e
2
i/2
sen
e
2
cos
em concordncia com o Problema 9 do Captulo 1. De fato,

cos
i/2
e
2
e i/2 cos
1
0
sen
i/2
e
2
0
1
i
sen
e
2
2
a diferena ficando por conta de uma fase global sem significado fsico.
3.3
SO(3), SU(2) e Rotaes de Euler
Conceito de Grupo
Teoria de Grupo.
As simetrias so tratadas apropriadamente num ramo da matemtica conhecido como
teoria de grupo.
Um conjunto de objetos, a, b, c , forma um grupo se pudermos definir um processo que
nos permita combinar quaisquer dois desses objetos, tais como a e b, para formar um objeto ab, e se as
seguintes condies forem satisfeitas:
O que um grupo?
(1) Todos os resultados da combinao so membros do grupo.

(2) O grupo contm a identidade ou membro unitrio 1, que tem a propriedade a 1 1 a a, onde a qualquer
membro do grupo.
(3) Cada membro a tem um inverso a 1 , tambm no grupo, tal que aa 1 a 1 a 1.
(4) Combinao de grupo associativa, tal que abc abc
Observaes:
(a) os membros de um grupo so chamados de elementos.
(b) o termo multiplicao no significa multiplicao usual.
Grupo Ortogonal
Seja a rotao de um vetor. Os vetores antes e depois da rotao, V e V , respectivamente, so conectados
por uma matriz 3 3 real e ortogonal:
V R V
Captulo 3
16
Todas as matrizes de rotao formam um grupo:

1. A combinao (produto) de duas matrizes R 1 e R 2 uma nova matriz R 1 R 2 .
2. A lei associativa vlida:
R 1 R 2 R 3 R 1 R 2 R 3
3. A matriz identidade 1 que corresponde fisicamente a nenhuma rotao definida por
R1 1R R
um membro da classe de todas as matrizes ortogonais.
4. A matriz inversa R 1 que corresponde fisicamente a uma rotao no sentido oposto definida por
RR 1 R 1 R 1
tambm um membro.
Este grupo denominado SO3, onde as iniciais significam:

S especial (special, em ingls); O ortogonal; 3 trs dimenses.
Grupo Unitrio Unimodular

Seja a rotao do spin 1/2 discutida anteriormente. Aqui, as matrizes de rotao so 2 2, atuando sobre um
spinor de duas componentes. De (3.2.45) encontramos
cos
Eq. (3.2.45)
i n z sen
in x n y sen
in x n y sen
cos
i n z sen
Esta matriz unimodular. Isto significa que seu determinante 1.

Matriz unitria unimodular.
De uma maneira geral, uma matriz unimodular pode ser escrita como
Ua, b
(3.3.7
b a
onde a e b so nmeros complexos que satisfazem a condio unimodular:
Mecnica Quntica A
17
|a| 2 |b| 2 1
Propriedade unitria.
(3.3.8
Seja
a b
U a, bUa, b
|a| 2 |b| 2 1
Comparando (3.2.45) com (3.3.7), identificamos
Rea cos
Ima n z sen
, Imb n x sen
Reb n y sen
de onde obtm-se imediatamente a propriedade unimodular de (3.3.8).

As operaes de multiplicao com matrizes
Propriedades de grupo das operaes de multiplicao.
unitrias unimodulares satisfazem as seguintes propriedades:

1. Fechamento
Ua 1 , b 1 Ua 2 , b 2
a1
b1
a2
b 1 a 1
b2
a 1 a 2 b 1 b 2
b 2 a 2
a 1 b 2 a 2 b 1
a 1 b 2 a 2 b 1 a 1 a 2 b 1 b 2
U a 1 a 2 b 1 b 2 , a 1 b 2 a 2 b 1
onde a condio unimodular para a matriz produto
|a 1 a 2 b 1 b 2 | 2 |a 1 b 2 a 2 b 1 | 2 1.
2. Inversa
1
U 1 a, b
b a
a b
b
Ua , b
3. Identidade
U1, 0
1 0
0 1
4. Associativa
Ua, b exp
i n
2
Este grupo denominado SU2: Especial, Unitrio e Bidimensional.

Os grupos SU2 e SO3 tm correspondncia dois-para-um: Considere uma rotao por 2 e outra por 4.
Na linguagem SO3, as matrizes representando essas rotaes so ambas matrizes identidades 3 3. Mais
geralmente, Ua, b e Ua, b correspondem a uma nica matriz 3 3 nesta linguagem.
Na linguagem SU2, as matrizes so 1 vezes a matriz identidade 2 2 e a matriz identidade, respectivamente.
Rotaes de Euler
Rotao arbitria de um corpo rgido pode ser descrita em trs passos, conhecidas como ngulos de Euler.
Captulo 3
18
Trs passos:
1
R z y y
R y z z
3 R z y y
Em termos de matrizes ortogonais 3 3, o produto dessas trs operaes pode ser escrito como
R, , R z R y R z
Aqui aparecem dois tipos de rotao: em torno dos eixos do corpo e dos eixos fixos no espao. Isto
inconveniente. Vamos expressar as rotaes em torno dos eixo do corpo, R y e R z , em termo de rotaes
em torno dos eixo fixos no espao.
R y R z R y R 1
z
R z R y R z R 1
y
Assim.
R, , R z R y R z
R y R z R 1
y R y R z
R y R z R z
R z R y R 1
z R z R z
R z R y R 1
z R z R z
comutam
R z R y R z
Portanto
R, , R z R y R z
onde todas as matrizes do lado direito referem-se a rotaes em torno de eixos fixos.
Aplicao a sistemas de spin

O produto de operadores de rotao no espao ket corresponde ao produto de matrizes ortogonais:
D, , D z D y D z
Mecnica Quntica A
19
A representao matricial deste produto

exp i z
2
e i/2
0
i y
2
exp
i z
2
cos/2 sen/2
0
e
exp
i/2
sen/2
cos/2
e i/2
0
0
e
i/2
e i/2 cos/2 e i/2 sen/2

e i/2 sen/2
e i/2 cos/2
onde usamos (3.2.44). Esta matriz claramente da forma unimodular unitria. Inversamente, a forma mais
geral da matriz unimodular unitria 2 2 pode ser escrita nesta forma dos ngulos de Euler.
3.4
Operadores de Densidade e Ensembles Puros e Mistos
Leia esta seo.
3.5
Autovalores e Autoestados do Momento Angular
Relaes de Comutao e Operador Escada

As relaes de comutao entre as trs componentes de J j foram derivadas
J x , J y iJ z
J y , J z iJ x
J z , J x iJ y
Estas relaes podem ser escritas numa forma mais compacta
J J iJ
Para estudarmos os autovalores e autovetores do momento angular, vamos

introduzir um novo conjunto de operadores
Novo conjunto de operadores.
1 J 2 J 2x J 2y J 2z
2 J J x iJ y
O operador J 2 comuta com todos os J k :
J 2 , J k 0, k x, y, z
Comutador J 2 , J z 0.
Para demonstrar esta relao fazemos

J 2 , J z J 2x J 2y J 2z , J z
J x J x , J z J x , J z J x J y J y , J z J y , J z J y
J x iJ y iJ y J x J y iJ x iJ x J y
iJ x J y iJ y J x iJ y J x iJ x J y
0
Como J x , J y e J z no comutam entre si, no podemos diagonalizar J x , J y e J z simultaneamente. Porm, podemos

escolher um dos J k para ser diagonalizado simultaneamente com J 2 . Por conveno, a escolha recai sobre J z .
Vamos denotar os autovalores de J 2 e J z por a e b, respectimente:
Captulo 3
20
J 2 |a, b a |a, b
J z |a, b b |a, b
Para determinar os valores de a e b conveniente trabalhar com os operador escada, J . As relaes de
comutao so
J , J 2J z ,
J z , J J ,
J 2 , J 0.
Qual o significado fsico de J .
Vamos examinar como J z age sobre J |a, b:

J z , J J J z |a, b
J z J |a, b
J |a, b J J z |a, b
J |a, b bJ |a, b
b J |a, b
Ou seja: O ket J |a, b ainda um autoket de J z , exceto que agora o autovalor e aumentado ou abaixado
por uma unidade de . Assim, vemos por que J , que sobe ou desce degrau a degrau a escada dos
autovalores de J z , so conhecidos como operadores escadas.
J e os autovalores de J 2 .
os autovalores de J 2 :
Embora J mudem os autovalores de J z por uma unidade de , eles no mudam

J J 2 |a, b a J |a, b
J 2 J |a, b
Os kets J |a, b so simultaneamente autokets de J 2 e J z com autovalores a e b h. Podemos

ento escrever
Resumo.
J |a, b c |a, b
onde as constantes c sero determinadas mais adiante a partir da condio de normalizao dos autokets do
momento angular.
Autovalores de J 2 e J z
Imagine que apliquemos J n vezes sobre o autoket de J 2 e J z :
J J J |a, b |a, b n
n vezes
Mas existe um limite superior para b. De fato, para um dado a (autovalor de J 2

a b2.
Demonstrao.
(3.5.
Vamos escrever J 2 em termos de J e J z

J 2 J 2z 1 J J J J 1 J J J J .
O valor esperado deste operador

a, b| J 2 J 2z |a, b 1 a, b| J J |a, b 1 a, b| J J |a, b
2
2
Como o bra de J |a, b so
Mecnica Quntica A
21
CD
CD
J |a, b a, b| J ,
J |a, b a, b| J
Ou seja,
CD
J |a, b c |a, b a, b| J a, b | c
CD
J |a, b c |a, b a, b| J a, b | c
Logo,
a, b| J J |a, b a, b| J
J |a, b
a, b | c c |a, b
|c | 2
0
Da mesma forma
a, b| J J |a, b 0.
Portanto,
a, b| J 2 J 2z |a, b 0
Deve existir um b b max tal que
J |a, b max 0
Ou seja: o autovalor de b no pode aumentar alm de b max . Disto obtm-se
J J |a, b max 0
Mas,
J J J 2x J 2y iJ y J x J x J y
J 2 J 2z J z .
Assim,
J 2 J 2z J z |a, b max a b 2max b max |a, b max 0
Como |a, b max no um ket nulo, conclui-se que
a b 2max b max 0
ou
a b max b max .
(3.5.2
Da mesma forma, deve existir um b min tal que

J |a, b min 0
Escrevendo
J J J 2 J 2z J z
encontramos que
J J |a, b min 0
ou
J 2 J 2z J z |a, b min a b 2min b min |a, b min 0
ou
Captulo 3
22
a b min b min
(3.2.2
Comparando (3.2.25) com (3.2.22), ou seja,

a b max b max b min b min
conclui-se que
b max b min
(3.2.2
Com b max 0, podemos inferir que os valores de b esto no intervalo

b max b b max .
(3.2.2
Aplicando-se sucessivamente, um nmero de vezes finito, o

|a, b max a partir de |a, b min .
operador J ao ket |a, b min , podemos obter o ket |a, b max . Seja por exemplo,
Obteno de
|a, b max J J J |a, b min |a, b min n

n vezes
Logo,
b max b min n,
(3.2.2
onde n um nmero inteiro. Como resultado, obtm-se

b max b max n
ou
b max n .
2
Conveno.
(3.2.2
Por conveno, vamos utilizar j ao invs de b max , da seguinte forma

b max j
Ou seja,
j n.
2
Assim, o valor mximo do autovalor de J z agora j, onde j qualquer inteiro ou semi-inteiro. A Eq. (3.5.22)
torna-se
a 2 jj 1.
Vamos tambm definir m tal que
b m.
Assim,
j m j
ou
j m j.
Ou seja, se j um inteiro, todos os valores de m sero inteiros; se j for semi-inteiro, todos os valores de m
sero semi-inteiros. Os valores permitidos de m para um dado j so
m j, j 1, , j 1, j
(3.5.3
2j1 estados
Usando esta conveno, fazemos a substituio

Mecnica Quntica A
23
|a, b |j, m
para denotar os autokets simultneos de J 2 e J z . As equaes bsicas de autovalores, so agora
J 2 |j, m jj 1 2 |j, m
(3.5.3
J z |j, m m |j, m
(3.5.3
onde j qualquer inteiro ou semi-inteiro, e m dado por (3.5.33). As Eqs. (3.5.34) representam a quantizao
do momento angular. Ela uma consequncia direta das relaes de comutao que, por sua vez, segue da
propriedade das rotaes juntamente com a definio de J k como gerador de rotao.
Elementos de Matriz dos Operadores Momento Angular

Os autokets
|j, m
formam uma base de kets normalizados para o operador momento angular:

j , m |j, m j j m m .
Elementos de matriz de J 2 e J z .
Os elementos de matriz do operador J 2 nesta base so
j , m | J 2 |j, m jj 1 2 j , m |j, m jj 1 2 j j m m
e
j , m | J z |j, m mj , m |j, m m j j m m
Para este caso, primeiro vamos considerar os elementos de matriz do operador
Este operador pode ser escrito como
Elementos de matriz de J .
J J .
J J J J J 2 J 2z J z
Assim,
j, m| J J |j, m j, m| J 2 J 2z J z |j, m
jj 1 2 m 2 2 m 2
2 jj 1 mm 1
Mas
J |j, m c jm |j, m 1
ento
j, m| J J |j, m j, m| J
J |j, m
j, m 1| c
jm
c jm |j, m 1
|c jm | .
Portanto,
2
|c jm | 2 jj 1 mm 1 2 j mj m 1
A constante c jm determinada a menos de um fator de fase arbitrrio. costume (conveno) escolher esta
constante como sendo real e positiva:
c jm
j mj m 1
Logo,
J |j, m
j mj m 1 |j, m 1.
De uma maneira similar, podemos obter
Captulo 3
24
J |j, m
j mj m 1 |j, m 1
Finalmente, os elementos de matriz de J so:

j , m | J |j, m
j mj m 1 j j m ,m1
(3.5.4
Elementos de Matriz do Operador Rotao

Para uma rotao R especificada por n e , os elementos de matriz do operador rotao so
D j
m m R j, m | exp
J n
(3.5.4
|j, m
Estes elementos de matriz so conhecidos como funes de Wigner. Observe que os elementos de matriz de
DR entre estados com js diferentes se anulam: DR |j, m ainda um autoestado de J 2 com o mesmo
autovalor jj 1 2 . De fato,
J 2 DR|j, m DRJ 2 |j, m
jj 1 2 DR|j, m
uma vez que J 2 , DR 0 como consequncia de J 2 , J k 0 e, portanto, J 2 , FJ k 0, onde FJ k significa
qualquer funo de J k .
Rotaes no mudam o valor j, o que um resultado absolutamente lgico.
Representao irredutvel.
j
m m R
s vezes, a matriz de dimensoes 2j 1 2j 1 formada pelos elementos
referida na literatura como representao irredutvel 2j 1-dimensional do operador rotao DR.
A matriz que corresponde a um operador rotao arbitrria no espao ket no necessariamente caracterizado
por um nico valor j pode, com uma escolha apropriada da base, ser colocado na forma bloco-diagonal:
(3.5.4
onde cada quadrado sombreado uma matriz quadrada 2j 1 2j 1 formada pelos elementos D j
m m R
com qualquer valor definido de j. Alm disto, cada matriz quadrada no pode ser quebrada em blocos menores
Mecnica Quntica A
25
2j+1
2j+1-k
2j+1-k
(3.5.4
para qualquer escolha da base.

Grupo das matrizes de rotao.
As matrizes de rotao para um dado j formam um grupo:
um elemento do grupo, um vez que a matriz de rotao correspondedo a nenhuma rotao

0 a matriz identidade 2j 1 2j 1.
Identidade.
Tambm um elemento do grupo, correspondendo inverso do ngulo de rotao ,

mantendo o eixo de rotao n .
Inversa.
As matrizes possuem esta propriedade, uma vez que o produto de qualquer duas delas
tambm um elemento do grupo. Explicitamente, temos
Fechamento.
D jm m R 1 D jm m R 2 D jm m R 1 R 2
(3.5.4
onde o produto R 1 R 2 representa uma nica rotao.

A matriz de rotao unitria, uma vez que o correspondente operador unitrio.
Explicitamente, temos
Unitariedade.
j
1
D j
m m R D mm R
Significa fsico da matriz de rotao

Seja o estado |j, m; sob rotao encontramos
|j, m DR |j, m.
Embora a rotao no mude o j, geralmente obtm-se estados com valores m diferentes do valor original.
Amplitude de probabilidade para |j, m .
Para determinar a amplitude de probabilidade de encontrar o estado
em |j, m , vamos expandir o estado final como segue:
DR |j, m
|j, m j, m |DR |j, m

m
|j, m D jm m R
(3.5.4
ngulos de Euler e a matriz D

Como j sabemos, os ngulos de Euler, , , , podem ser usados para caracterizar a rotao mais geral.
Assim, para um j arbitrrio
Captulo 3
26
J z exp J y
D j
m m , , j, m | exp
e im m j, m | exp
J y
J z
exp
|j, m
|j, m
A rotao central, de um ngulo em torno do eixo y, mistura diferentes valores de m. conveniente

definirmos uma nova matriz d j como
J y
d j
m m j, m | exp
(3.5.5
|j, m
Logo,
im m j
D j
d m m
m m , , e
Exemplos
Caso j 1/2.
Neste caso, os valores de m so

m 1,1.
2 2
Escrevendo J y
y e usando (3.2.44)
y
2
exp
cos/2 i y sen/2
A matriz d 1/2 torna-se
d j
m m j, m | exp
y
2
|j, m
j, m | 1 cos/2 i y sen/2 |j, m

cos/2 m m i sen/2j, m | y |j, m
Como
0 i
encontra-se
d j cos/2
1 0
0 i
i sen/2
0 1
cos/2
cos/2
sen/2
sen/2
ou
m 1/2
d j
Caso j 1.
cos
2
sen
2
m 1/2
cos
2
sen
Agora os valores de m so
m 1, 0, 1
o que deve resultar numa matriz 3 3. Neste caso no contamos mais com as propriedades das matrizes de
Mecnica Quntica A
27
Pauli. Mas, como

Jy J J
2i
podemos usar (3.5.41), para j j , ou seja,
j, m | J |j, m
j mj m 1 m ,m1
Assim, a matriz J y pode ser obtida a partir da relao

j, m | J y |j, m 1 j, m | J |j, m 1 j, m | J |j, m
2i
2i
Mas,
m 1| J |m
1 m2 m
1| J |0
0| J |1
m 1| J |m
1 m2 m
2 ,
0| J |1
1| J |0
sendo nulos os demais elementos. Logo,

m 1 m 0 m 1
1 J j1
2i
0 2i
m 1
2i
m 0
m 1
e
m 1 m 0 m 1
1 J j1
2i
m 1
2i
m 0
2i 0
m 1
Portanto,
m 1 m 0 m 1
J j1
2i
m 1
2i
2i
m 0
2i
m 1
Como j conhecemos a representao matricial de J j1

, agora podemos obter a expanso de Taylor de
y
expiJ y /. Seja a expresso
exp
iJ y
1 i
Jy
Jy
1 2
2!
Jy
1 i 3
3!
Pode-se mostrar que
Captulo 3
28
Jy
Jy
n par
Jy
,
n mpar
Assim,
exp
iJ y
Jy
1 i
Jy
1 2
2!
Jy
Jy
Jy
1 i 3
3!
2!
1 1
Jy
Jy
sen
3!
cos
Jy
cos 1 i
sen
ou
exp
iJ y
Jy
1 cos i
Logo,
J y
|j, m
Jy 2
Jy
j, m | 1
1 cos i
d j1
m m j, m | exp
Jy
m m 1 cos j, m |
sen
|j, m
Jy
|j, m i sen j, m |
|j, m
Como
iJ j1
y
1
2
e
J j1
y
1
2
2i
2i
2i
2i
1
2
0 1
1 0
ento
1 0 0
d 1
1
2
0 1 0
0 0 1
1
2
0 1
1 0
1 cos
sen
ou
Mecnica Quntica A
29
1 0 0
d 1
0 1 0
0 0 1
1 1 cos
0
1 1 cos
2
2
0
0
1 cos
1 1 cos
1 1 cos
0
2
2
1
2
1
2
sen
sen
1
2
1
2
sen
sen
sen
Finalmente, agrupando os termos obtm-se

1 1 cos
2
d 1
1
2
sen
1
2
cos
1 1 cos
2
1
2
1 1 cos
2
sen
sen
1
2
sen
1 1 cos
2
Evidentemente este mtodo torna-se cada vez mais trabalhoso medida que o j aumenta. Na Se. 3.8
estudaremos um mtodo muito mais fcil de obter d j
m m para qualquer j.
3.6
Momento Angular Orbital
O momento angular foi definido como sendo o gerador de rotaes infinitesimais. Existe uma outra maneira de
estudar o assunto, quando o momento angular de spin nulo ou pode ser desprezado. O momento angular J
para uma partcula ento o mesmo que o momento angular orbital L, definido como
L r p.
(3.6.
Momento Angular Orbital como Gerador de Rotaes

Como foi definido em (3.6.1), o momento angular L satisfaz as relaes de comutao para momento angular:
L i , L j i ijk L k
(3.6.2
em virtude das relaes de comutao entre as componentes de r e p. Isto pode ser facilmente demonstrado:
Seja
L x yp z zp y
L y zp x xp z
ento
Captulo 3
30
L x , L y yp z zp y , zp x xp z
yp z , zp x zp y , xp z
yp z zp x zp x yp z zp y xp z xp z zp y
yp x p z , z p y xz, p z
ixp y yp x
iL z .
e assim por diante.
Agora considere o operador
1i
Lz 1 i
xp y yp x
atuando sobre um autoket arbitrrio da posio |x , y , z para examinarmos se ele pode ser interpretado como
o operador de rotaes infinitesimais em torno do eixo z por um ngulo . Como o momento linear um
gerador de translaes [v. Eq. (1.6.32)], isto ,
Tdx 1
ip d x
ou seja,
Tdx |x 1 i
dx |x |x dx
encontra-se
1i
L z |x , y , z
x p y y p x |x , y , z
py
p
1i
x i x y |x , y , z
py
p
1i
x i x y |x , y , z
x y , y x , z
1i
Isto corresponde a uma rotao infinitesimal de um ngulo em torno do eixo z. De fato, numa rotao em
torno do eixo z, as coordenadas x, y, z transormam-se de acordo com
x x cos y sen
y x sen y cos
Para um ngulo infinitesimal , valem as aproximaes
cos 1
sen
Assim, para as coordenadas transformadas, obtm-se
x x y
y y x
z z
que o resultado obtido.
Suponha agora que a funo de onda para um estado arbitrrio seja dada por x , y , z |.
Aps uma rotao por um ngulo em torno do eixo z, a funo de onda do estado transformado ser
Funo de onda.
Mecnica Quntica A
31

L z | x y , y x , z |
x , y , z | 1 i
Coordenadas esfricas.
(3.6.6
Mudando a base para coordenadas esfricas, isto

x , y , z | r, , |
o estado tranformado torna-se, de acordo com (3.6.6)
L z | r, , |
r, , | 1 i
r, , | r, , |
Como r, , | um autoklet arbitrrio da posio, podemos identificar

x |L z | i x |
(3.6.9
que um resultado bem conhecido da mecnica ondulatria.

Vamos agora considerar uma rotao em torno do eixo x por um ngulo x .
Em analogia com (3.6.6) podemos escrever
Rotao em torno do eixo x.
x , y , z | 1 i
L x | x , y z x , z y x |
(3.6.
Expressando x , y e z em coordenadas esfricas, podemos mostrar que

x |L x | i sen cotg cos
x |
(3.6.
De maneira similar,
x |L y | i cos cotg sen
x |
(3.6.
Usando essas duas relaes e as definies de L , encontramos

x |L | ie i i cotg
x |
(3.6.
Finalmente, usando
L 2 L 2z
1 L L L L
2
(3.6.
juntamente com (3.6.9) e (3.6.13), encontramos

x |L 2 | 2
2 1
sen
1
2
sen
sen 2
x |
(3.6.
Exceto pelo fator 1/r 2 , esta a expresso para a parte angular do operador Laplaciano em coordenadas
esfricas.
Relao entre L 2 e a parte angular de 2 .
Uma outra maneira de se obter esta relao trabalhar
diretamente com o operador energia cintica.

Vamos primeiro considerar uma importante identidade de operadores:
L 2 x 2 p 2 x p 2 i x p
onde x 2 x x e p 2 p p.
Demonstrao.
Captulo 3
O operador L 2 pode ser escrito na forma

32
L2
LkLk
k
Mas
Lk
ijk x i p j
ij
ento
L2
ijk x i p j
lmk x l p m
lm
ij
ijk x i p j lmk x l p m
ijlmk
ijlm
x i p j x l p m ijk lmk
k
Como
ijk lmk il jm im jl
k
encontra-se
L2
il jm im jl x i p j x l p m
ijlm
il jm x i p j x l p m im jl x i p j x l p m
ijlm
il jm x i x l p j i jl p m im jl x i p j p m x l i lm
ijlm
il jm x i x l p j i jl p m im jl x i p j
ijlm
p m x l i lm
ijlm
Cada termo pode ser reescrito como
Mecnica Quntica A
33
il jm x i x l p j i jl p m
ijlm
il jm x i x l p j p m i il jm jl x i p m
ijlm
ijlm
il x i x l jm p j p m i il jm jl
il
jm
x i x i p j p j i il jl
i
xipm
jl
im
jm x i p m
ijm
x 2 p 2 i ij jm x i p m
ijm
x 2 p 2 i
im
ij jm
xipm
x 2 p 2 i im x i p m
im
x 2 p 2 i
im x i
pm
x p i x m p m
2 2
x p ix p
2 2
im jl x i p j
p m x l i lm
ijlm
im jl x i p j p m x l i im jl x i p j lm
ijlm
ijlm
im jl x i p m p j x l i im jl lm x i p j
ijlm
ijlm
im jl x i p m x l p j i jl i im jl lm x i p j
ijlm
ijlm
im jl x i p m x l p j i im jl jl x i p m i im jl lm x i p j
ijlm
ijlm
im x i p m jl x l p j i x i p i jl jl
jl
im
ijlm
i lm x m p l
jl
lm
x i p i x j p j i x i p i 1 i x l p l
i
x p 2 3ix p ix p
x p 2 2ix p
Substituindo estes resultados na equao para L 2 , encontra-se
L 2 x 2 p 2 ix p x p 2 2ix p
ou
Captulo 3
34
L 2 x 2 p 2 x p ix p
2
Elementos de matriz de cada termo de L 2 .
Tomando-se os elementos de matriz de cada termo de L 2 ,
encontramos
x | x p | x ix |
ir x |
r
Da mesma forma,
x | x p 2 | x | x p x p |
x ix |x p |
ix x |x p |
ir x |x p |
r
ir x ix |
r
2 r r x |
r
r
2
2 r 2 2 x | r x |
r
r
Ento,
x |L 2 | x |x 2 p 2 | x |x p 2 | ix |x p|
Como x 2 x x r 2 , obtm-se
2
x |L 2 | r 2 x |p 2 | 2 r 2 2 x | r x | 2 r x |
r
r
r
ou
x |p 2 | 2
Energia Cintica.
2 x | 2 x | 1 x |L 2 |
r r
r 2
r2
Em termos da energia cintica p 2 /2m, temos

1 x |p 2 | 2 2 x |
2m
2m
2 x | 2 x | 1 x |L 2 |
r r
r 2
2r2
2
2m
parte radial do Laplaciano
parte angular
em concordncia com (3.6.15).
Harmnicos Esfricos
Vamos considerar uma partcula sem spin sujeita a um
potencial com simetria esfrica. Sabe-se que a equao de onda em coordenadas esfricas admite separao
de variveis e as autofunes da energia pode ser escrita como
Partcula num potencial com simetria esfrica.
x |n, l, m R nl rY ml ,
(3.6.2
Um Hamiltoniano esfericamente simtrico comuta com L z e L 2 e seus autoestados so tambm autoestados de

L 2 e L z . Como L k satisfazem as relaes de comutao do momento angular, as equaes de autovalores para
L 2 e L z sero:
Mecnica Quntica A
35
L 2 |n, l, m ll 1 2 |n, l, m
L z |n, l, m m |n, l, m
onde
m l, l 1, , l 1, l.
Como a dependncia angular comum para todos os problemas com simetria
esfrica, podemos isol-la e considerar
Dependncia angular.
n |l, m Y ml , Y ml n
(3.6.2
onde definimos um autoket da direo |n . Deste ponto de vista, Y ml , a amplitude de probabilidade para o
estado caracterizado por l e m ser encontrado na direo n especificada por e . Assim, partindo da equao
de autovalores para L z ,
L z |l, m m |l, m
multiplicando pela esquerda pelo bra de |n , encontra-se
n |L z |l, m m n |l, m
e, usando (3.6.9),
n |L z |l, m i n |l, m
obtm-se
i n |l, m m n |l, m
Ou,
i Y ml , m Y ml ,
o que implica que a dependncia em de Y ml , comporta-se como e im . Por outro lado, de

L 2 |l, m ll 1 2 |l, m
encontra-se
n | L 2 |l, m ll 1 2 n |l, m
De (3.6.15),
n |L 2 | 2
2 1
sen
1
2
sen
sen 2
n |
segue-se
2
2 1
sen
1
2
sen
sen 2
n | ll 1 2 n |l, m
ou
2 1
sen
1
2
sen
sen 2
ll 1 Y ml 0.
(3.6.2
que a equao diferencial parcial satisfeita por Y ml .

Ortogonalidade.
A relao de ortogonalidade,
l , m |l, m l l m m
fornece
Captulo 3
36
d n l , m |n n |l, m l l m m
ou
d n Y ml , Y ml , 0
d d sen Y ml , Y ml ,
d dcos Y ml , Y ml ,
0
1
ll mm
(3.6.3
onde usamos a completeza para os autokets da direo,
d n |n n | 1
(3.6.3
Para obtermos os Y ml vamos partir com o caso m l. Aplicando o operador levantamento L

ao ket |l, l devemos obter um ket nulo, ou seja,
Clculo de Y ll .
L |l, l 0,
uma vez que a ao de L sobre o valor de m aumentar por uma unidade um valor que j o mximo.
Multiplicando pela esquerda pelo bra de |n e usando o resultado dado em (3.6.13), obtm-se
ie i i cotg
n | l, l 0
Lembrando que a dependncia em dada por e im e il , e fazendo

n | l, l e il n | l
encontra-se
i il cotg n | l 0
ou seja
d n | l l cotg n | l
d
n | l c l e
cotg d c e l 12
l
ln22 cos 2
c l 2 2 cos 2 l
l
c l 2 21 sin 2 sin 2 c l 4 sin 2
c l sen l
onde o fator 2 foi englobado na constante c l . Logo,
n | l, l Y ll , c l e il sen l
(3.6.3
A constante c l determinada pela condio de normalizao (3.6.30), obtendo-se

cl
1 l
2 l l!
2l 12l!
4
(3.6.3
Clculo dos demais Y m

l .
Partindo de (3.6.34) e aplicando sucessivamente o operador abaixamento L , podemos

obter todos os Y ml . De uma maneira geral, podemos escrever
n |l, m 1
n | L |l, m
l ml m 1
uma vez que

Mecnica Quntica A
37
L |l, m
l ml m 1 |l, m 1
dado na Eq. (3.5.40). Usando novamente (3.6.13), encontra-se

n |l, m 1
1
ie i i cotg
l ml m 1
1
e i
l ml m 1
i cotg
n | l, m
n | l, m
(3.6.3
0
l
Fazendo-se m l, l 1, , obtm-se sucessivamente Y ll , Y l1
l , , Y l , Y l . O resultado geral, para m 0
Y ml ,
1 l
2 l l!
2l 1 l m! im 1
d lm
e
sen 2l
m
4
sen dcos lm
l m!
(3.6.3
m
m
Y m
l , 1 Y l ,
(3.6.3
e definimos Y m
atravs da relao
l
Dependncia em .
Independente de m ser positivo ou negativo, a dependncia em de Y ml , sen |m|

vezes um polinmio em cos , com a maior potncia valendo l |m|. Para m 0, obtm-se
Y 0l ,
2l 1 P l cos
4
(3.6.3
Podemos mostrar que os valores de l devem ser inteiros. Leia os argumentos no final da seo.
Harmnicos Esfricos como Matrizes de Rotao

Neste contexto, vamos construir o autoket |n a partir de |z , aplicando
operadores de rotao apropriado DR, tal que
HE sob o ponto de vista das MR.
|n DR|z
(3.6.4
Isto pode ser obtido, usando-se a mesma tcnica para a construo do autospinor de n na Se. 3.2 (veja
figura abaixo):
(1) rotao em torno do eixo y; (2) rotao em torno do eixo z.
z
Segunda
rotao
|z
|n
Primeira
rotao
x
Em termos dos ngulos de Euler, , e , temos
D , , 0.
Captulo 3
38
A equao |n DR|z pode ser reescrita como uma expanso em termos de |l, m
|n
DR |l, ml, m|z

l
onde |n contm todos os possveis valores de l. Projetando no estado l , m | apenas um termo na soma l
contribui, isto ,
l , m |n
DR l, m |l, ml, m|z

l
l , m | DR |l, ml, m|z

l
D lm m , , 0 l , m|z
uma vez que D s conecta estados com o mesmo valor de l ou j . Ou seja

l, m |n
D lm m , , 0 l, m|z
(6.6.4
Por definio
n |l, m Y ml ,
ento
z |l, m Y ml 0, indeterminado
e portanto
l, m|z Y m
0, indeterminado
l
um nmero. Sabe-se que, para 0, Y ml se anula para m 0, uma vez que |z um autoket de L z com
autovalor zero. Assim,
l, m|z Y m
0, indeterminado m0
l
2l 1
P l cos
4
m0
cos 1
2l 1
m0
4
Voltando Eq. (3.6.49), obtm-se
Y ml ,
D lm m , , 0 l, m|z
2l 1
4
D lm m , , 0 m0
2l 1
D l
m 0 , , 0
4
ou
D l
m0 , , 0
Caso m 0.
4
Y m ,
2l 1 l
(3.6.5
,
Para m 0, que de particular importncia, partindo de

im m j
D j
d m m ,
m m , , e
Mecnica Quntica A
39
com m m 0, encontramos
j
D j
00 , , 0 d 00
Logo,
d j
00
4
Y 0 ,
2l 1 l
4
2l 1
2l 1
P l cos
4
ou seja,
d j
00
3.7
P l cos .
(3.6.5
Adio de Momentos Angulares
Aplicaes em todas as reas da fsica moderna alm de oferecer uma excelente oportunidade para ilustrar os
conceitos de mudana de base discutiva no Captulo 1.
Exemplos Simples de Adio de Momento Angular

Neste exemplo vamos estudar sistemas de spin
1 sem ignorar os outros graus de liberdade, como fizemos at agora. Uma descrio realstica de uma
2
partcula com spin deve levar em conta tanto os graus de liberdade espaciais quanto os graus de liberdade
internos.
Exemplo (1): Adio de momento angular orbital e de spin.
Base ket para uma partcula de spin 1 .
A base ket para uma partcula de spin 1 pode ser visualizada como
2
2
sendo o espao produto-direto do espao ket infinito dimensional dos autokets da posio |x e o espao
bidimensional do spin, | e |. Explicitamente, para a base ket, temos
|x , |x |
onde qualquer operador no espao descrito por
|x
(3.7.
comuta com qualquer operador no espao descrito por
|.
Neste espao, o operador rotao tem ainda a forma expiJ n /, mas J, o gerador de
rotaes, agora possui duas partes:
Operador rotao.
J LS
(3.7.2
J L 1 S 1 x S
(3.7.3
Forma mais evidente:
onde 1 S o operador indentidade no espao do spin e 1 x o operado identidade no espao de dimenso

infinita dos autokets da posio.
Uma vez que L e S comutam, podemos escrever
DR D
R D spin R
iJ n
iS n
exp
exp
Funo de onda.
orb
(3.7.4
A funo de onda para uma partcula com spin escrita como

x , | x
Captulo 3
(3.7.5
40
As duas componentes s vezes so dispostas na forma de matriz coluna

x
x
onde | x | 2 representa a densidade de probabilidade de encontrar a partcula na posio x com spin para
cima e para baixo .
Base alternativas
Ao invs da base |x para a parte espacial, podemos usar
Base formada pelos autokets de L 2 , L z , S 2 e S z .
|n, l, m que so autokets de L 2 e L z , ou seja,

L 2 |n, l, m ll 1 2 |n, l, m
L z |n, l, m m |n, l, m
e para a parte de spin |, que so autokets de S 2 e S z , ou seja,
S 2 | 1
1 1 2 | 3 2 |
2
4
S z | 1 |.
2
Base formada pelos autokets de J 2 , J z , L 2 e S 2 .
2
Como veremos mais adiante, podemos tambm usar uma
base formada pelos autokets de J , J z , L e S .

Em outras palavras, podemos expandir um estado ket de uma partcula com spin em termos dos autokets
simultneos de L 2 , L z , S 2 e S z ou em termos dos autokets simultneos de J 2 , J z , L 2 e S 2 .
Neste exemplo, vamos estudar duas partculas de
1
spin
digamos, dois eltrons com o grau de liberdade orbital ignorado.
2
Exemplo (2): Adio de dois momentos angulares de spin.
O operador spin total geralmente escrito como

S S1 S2
(3.7.7
S S1 12 11 S2
(3.7.8
que deve ser entendido como
onde 1 1 representa o operador identidade no espao de spin do eltron 1, e 1 2 , no espao de spin do eltron 2.
Como sabemos,
S 1x , S 2y 0,
(3.7.9
Dentro do prprio espao, temos as relaes de comutao usuais:

S 1x , S 1y iS 1z , S 2x , S 2y iS 2z ,
(3.7.
Como consequncia das anteriores, as relaes de comutao para o operador spin total so
S x , S y iS z ,
Autovalores dos operadores spins.
(3.7.
Os autovalores para os vrios operadores de spin so listados abaixo
Mecnica Quntica A
41
Operador
Autovalor
S S 1 S 2
2
ss 1 2
S z S 1z S 2z
S 1z
m1
S 2z
m2
Podemos expandir um estado de spin arbitrrio em termos dos

autokes de S e S z ou em termos dos autokets de S 1z e S 2z . As duas possibilidades so:
Expanso de um estado de spin arbitrrio.

2
1. A representao m 1 , m 2 baseada nos autoketes de S 1z e S 2z :

|m 1 , m 2 |, , |, |, e |,
2. A representao s, m (representao singleto-tripleto) baseada nos autokets de S 2 e S z :
|s, m |s 1, m 1, |s 1, m 0, |s 1, m 1,
|s 0, m 0.
onde s 1 s 0 tripleto de spin (singleto de spin).
Observe que em cada conjunto existem quatro kets de base. A relao entre os dois conjuntos :
|s 1, m 1 |,
|s 1, m 0
1
2
|, |,
|s 1, m 1 |,
|s 0, m 0
(3.7.
1
2
|, |,
O lado direito de a nos diz que temos ambos os eltrons com spin para cima; esta situao
s pode corresponder a s 1 e m 1. A b pode ser obtida de a, aplicando-se o operador abaixamento
Demonstrao.
S S 1 S 2 S 1x iS 1y S 2x iS 2y
(3.7.
S |s 1, m 1 S 1 S 2 |,
(3.7.
a ambos os lados de a. Ou seja,

onde S 1 S 2 afeta apenas a primeira (segunda) entrada de |, . Lembrando que
J |j, m
j mj m 1 |j, m 1
encontramos para este caso:

1 1
2
2
1 11 1 1 |s 1, m 0
1 1
2
2
1 1 1
2
2
|,
1 1 1 |,
2
2
ou
2 |s 1, m 0 |, |,
|s 1, m 0
Captulo 3
1
2
|, |,
42
Da mesma forma, podemos obter c:

1
2
S |s 1, m 0
S 1 S 2 |, |,
ou
1 01 0 1 |s 1, m 1
1
2
S 1 |, S 1 |, S 2 |, S 2 |,
1
2
0 S 1 |, S 2 |, 0
1
2
1 1
2
2
1 1
2
2
1 1 1
2
2
1 1 1
2
2
|,
|,
ou
2 |s 1, m 1
2 |, |s 1, m 1 |, .
Finalmente, a d pode ser obtida, exigindo que este seja ortogonal aos outros trs kets, em particular ao b.
Os coeficientes que aparecem do lado direito de (3.7.15) so o exemplo
mais simples dos coeficientes de Clebsch-Gordan, que sero discutidos mais adiante. Eles representam
simplesmente os elementos da matriz de transformao que conecta a base m 1 , m 2 base s, m.
Coeficientes de Clebsch-Gordan.
Uma outra maneira de se obter esses coeficiente escrever a
Outra forma de obter os coeficientes.
representao matricial do operador

S 2 S 1 S 2 2 S 21 S 22 2S 1 S 2
S 21 S 22 2S 1z S 2z S 1 S 2 S 1 S 2
(3.7.
na base m 1 , m 2 . Ou seja
m 1 , m 2 |
S 2
, | , | , | , |
|m 1 , m 2
|,
|,
|,
|,
Como se pode observar, esta matriz quadrada no diagonal, devido aos operadores S 1 e S 2 que conectam
estados |m 1 , m 2 com |m 1 1, m 2 1. Mas podemos mostrar que esta matriz diagonalizado por uma matriz
unitria do tipo
Mecnica Quntica A
43
1
0
U
0
0
0
1
2
1
2
0
1
2
1
2
0
0
0
1
uma vez que

1
1 2
U S U
0
1
0
2
0 1
2
0
1
2
1
2
1
2 0 0 0
0 2 1 0
0 1 2 0
0
0
0 0 0 2
1
0
1
2
1
2
0
1
2
1
2
0
0
0
1
2 0 0 0
0 3 0 0
0 0 1 0
0 0 0 2
Os elementos da matriz U que diagonaliza S 2 so os coeficientes de Clebsch-Gordan para este problema.
Teoria Formal da Adio de Momento Angular

Considere dois operadores momentos angulares J 1 e J 2 . Suas componentes satisfazem as relaes de
comutao usuais para momento angular:
J 1i , J 1,j i ijk J 1k
(3.7.2
J 2i , J 2,j i ijk J 2k
(3.7.2
J 1k , J 2j 0
(3.7.2
Porm,
entre os pares de operadores de diferentes subespaos.

Operador rotao infinitesimal.
O operador rotao infinitesimal que afeta ambos os subespaos, 1 e 2,
escrito como
1
iJ 1 n
iJ 2 n
iJ 1 1 2 1 1 J 2 n
(3.7.2
O momento angular total definido por

J J1 12 11 J2
(3.7.2
J J1 J2
(3.7.2
que mais comumente escrito como
Rotao finita.
A verso de ngulo finito de (3.7.22)
D 1 R D 2 R exp
Captulo 3
iJ 1 n
exp
iJ 2 n
(3.7.2
44
Devido a (3.7.20) e (3.7.21), o momento angular total satisafaz as
Relao de comutao do momento total.
relaes de comutao
J i , J j i ijk J k
Escolha da base.
(3.7.2
Temos duas opes para a escolha da base:
Opo A - Base formada pelos autokets simultneos de J 21 , J 22 , J 1z e J 2z , denotado por |j 1 j 2 ; m 1 m 2 . Esses operadores
comutam entre si. As equaes de autovalores para esses operadores so
J 21 |j 1 j 2 ; m 1 m 2 j 1 j 1 1 2 |j 1 j 2 ; m 1 m 2
J 1z |j 1 j 2 ; m 1 m 2 m 1 |j 1 j 2 ; m 1 m 2
J 22 |j 1 j 2 ; m 1 m 2 j 2 j 2 1 2 |j 1 j 2 ; m 1 m 2
J 2z |j 1 j 2 ; m 1 m 2 m 2 |j 1 j 2 ; m 1 m 2
Opo B - Base formada pelos autokets simultneos de J 2 , J 21 , J 22 , e J z . Esses operadores comutam entre si. Denotamos
esta base por |j 1 j 2 ; jm. As equaes de autovalores para esses operadores so
J 21 |j 1 j 2 ; jm j 1 j 1 1 2 |j 1 j 2 ; jm
J 22 |j 1 j 2 ; jm j 2 j 2 1 2 |j 1 j 2 ; jm
J 2 |j 1 j 2 ; jm jj 1 2 |j 1 j 2 ; jm
J z |j 1 j 2 ; jm m|j 1 j 2 ; jm
Embora se tenha
J 2 , J z 0,
(3.7.3
esta relaao no vale para as componentes z de J 1 e J 2 , ou seja,

J 2 , J 1z 0 e
J 2 , J 2z 0
(3.7.3
como pode se demonstrado, escrevendo-se

J 2 J 21 J 22 2J 1z J 2z J 1 J 2 J 1 J 2 .
Mudana de base.
Vamos considerar a transformao unitria que conecta as duas bases:

|j 1 j 2 ; jm
|j 1 j 2 ; m 1 m 2 j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm
m1
(3.7.3
m2
onde usamos
|j 1 j 2 ; m 1 m 2 j 1 j 2 ; m 1 m 2 | 1
m1
(3.7.3
m2
Os elementos de matriz j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm desta transformao so os coeficientes de Clebsch-Gordan, C mjm1 m 2 .

Propriedades dos coeficientes de Clebsch-Gordan
1m2
1. Os coeficientes C m
so nulos, exceto para
jm
m m1 m2.
Demonstrao:
Seja J z J 1z J 2z . Ento
J z |j 1 j 2 ; jm J 1z J 2z |j 1 j 2 ; jm m m 1 m 2 .
2. Os coeficientes
1m2
Cm
so nulos, exceto para
jm
Mecnica Quntica A
45
|j 1 j 2 | j j 1 j 2 .
(3.7.3
Esta a verso quntica do modelo vetorial da adio de dois momentos angulares, onde
visualisamos J como a soma vetorial de J 1 e J 2 . Porm, importante verific-la, mostrando que, se (3.7.38)
vlida, ento a dimensionalidade do espao definido por |j 1 j 2 ; m 1 m 2 a mesma de |j 1 j 2 ; jm. No primeiro
caso, a dimenso vale
Demonstrao:
N 2j 1 1 2j 2 1
(3.7.3
Para o segundo caso, considerando j 1 j 2 , vemos que, para cada valor de j, existem 2j 1 estados e, de
acordo com (3.7.38) j pode variar desde j 1 j 2 at j 1 j 2 . Assim,
j 1 j 2
2j 1
jj 1 j 2
2j 1 j 2 1 2j 1 j 2 12j 2 1
2j 1 1 2j 2 1
2
Uma vez que ambas as contagem do o mesmo valor de N, vemos que (3.7.38) consistente (veja prova no
Apndice B).
Alm disso, os elementos de matriz, por
conveno, so tomados como sendo reais. Uma consequncia imediata disto, que
Os coeficientes de Clebsch-Gordan forma uma matriz unitria.
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm j 1 j 2 ; jm|j 1 j 2 ; m 1 m 2
ou seja, os inversos so iguais aos prprios coeficientes. Uma matriz unitria real ortogonal. Assim,
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jmj 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm m m m m
1
(3.7.4
jm
ou seja,
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jmj 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm
jm
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jmj 1 j 2 ; jm|j 1 j 2 ; m 1 m 2
jm
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; m 1 m 2 m 1 m 1 m 2 m 2
devido ortogonalidade dos estados |j 1 j 2 ; m 1 m 2 , juntamente com a condio de que os coeficientes so reais.
Da mesma forma,
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jmj 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; j m jj mm
(3.7.4
m 1, m 2
ou seja,
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jmj 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; j m
m 1, m 2
j 1 j 2 ; jm|j 1 j 2 ; m 1 m 2 j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; j m
m 1, m 2
j 1 j 2 ; jm|j 1 j 2 ; j m jj mm
onde usamos argumentos similares.
Normalizao de |j 1 j 2 ; jm.
Captulo 3
Como caso especial deste ltimo, faamos j j, m m m 1 m 2 . Obtm-se
46
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jmj 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm
m 1, m 2
|j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm| 2 1
m 1, m 2
que justamente a condio de normalizao para |j 1 j 2 ; jm.

Os coeficientes de Clebsch-Gordan podem tambm ser escritos em termos dos
Smbolo 3j de Wigner.
smbolos 3j de Wigner:
j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm 1 j 1 j 2 m 2j 1
j1j2j
(3.7.4
m1m2 m
Relaes de Recorrncia para os Coeficientes de Clebsch-Gordan

Fixando-se j 1 , j 2 e j, os coeficientes com diferentes valores de m 1 e m 2 esto relacionados entre si atravs de
relaes de recorrncia. Partindo com
J |j 1 j 2 ; jm J 1 J 2 |j 1 j 2 ; m 1 m 2
m 1
m 2
e usando (3.5.39) e (3.5.40) obtemos

j mj m 1 |j 1 j 2 ; j, m 1
m 1
j 1 m 1 j 1 m 1 1 |j 1 j 2 ; m 1 1, m 2
m 2
j 2 m 2 j 2 m 2 1 |j 1 j 2 ; m , m 2 1 j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; jm
Multiplicando agora o resultado por j 1 j 2 ; m 1 m 2 | e usando a ortogonalidade, que significa contribuies no
nulas para o lado direito apenas se
m 1 m 1 1, m 2 m 2 ,
m 1 m 1 ,
primeiro termo
m 2 m 2 1, segundo termo.
Desta forma, obtm-se as relaes de recorrncia desejadas:

j mj m 1 j 1 j 2 ; m 1 m 2 |j 1 j 2 ; j, m 1
j 1 m 1 j 1 m 1 1 j 1 j 2 ; m 1 1, m 2 |j 1 j 2 ; jm
j 2 m 2 j 2 m 2 1 j 1 j 2 ; m 1 , m 2 1|j 1 j 2 ; jm
(3.7.4
Suprimindo a j 1 j 2 da notao, isto ,

|j 1 j 2 ; jm |jm e |j 1 j 2 ; m 1 m 2 |m 1 m 2
podemos escrever
j mj m 1 m 1 m 2 |j, m 1
j 1 m 1 j 1 m 1 1 m 1 1, m 2 |jm
j 2 m 2 j 2 m 2 1 m 1 , m 2 1|jm
(3.7.4
Representando os valores dos m s no plano m 1 m 2 , as relaes de

diz-nos que os coeficientes para m 1 , m 2 esto relacionados aos coeficientes para
Visualizao das relaes de recorrncia.
recorrncia para J
Mecnica Quntica A
47
m 1 1, m 2 e m 1 , m 2 1. Da mesma forma, para J , a relao de recorrncia relaciona os trs coeficientes

cujos valores de m 1 e m 2 so dados na figura da direita.
(m1-1,m2)
(lado direito)
(m1,m2+1)
(lado direito)
(m1,m2)
(lado esquerdo)
J+
J(m1,m2-1)
(lado direito)
(m1+1,m2)
(lado direito)
(m1,m2)
(lado esquerdo)
Considere o plano m 1 m 2 com j 1 , j 2 e j fixos.

Na parte (a) da figura abaixo, plotamos o contorno da regio permitida determinado por
Os coeficientes de Clebsch-Gordan e as relaes de recorrncia.
|m 1 | j 1 ,
|m 2 | j 2 ,
j m m 1 m 2 j.
m2 = j2
m1 + m2 = j
A
m1 = - j1
A proibido!
D
J+
m1 = j1
J-
J-
J+
m1 + m2 = - j
F
m2 = - j2
J-
(b)
(a)
Partimos com o canto direito superior representado por A.
Aplicamos a relao de recorrncia para J (sinal inferior) com m 1 , m 2 1 correspondendo a A. Observe que esta
relao s conecta A com B, porque o stio correspondendo a m 1 1, m 2 proibido por m 1 j 1 . Como resultado,
obtemos os coeficientes de C-G de B em termos dos coeficientes de A.
Em seguida, forma-se o tringulo J com A, B e D. Isto permite encontrar o coeficientte de D, uma vez que o
coeficiente de A seja especificado.
Conhecendo-se B e D, podemos obter E.
Conhecendo-se B e E podemos obter C e assim por diante.
Adio de j 1 l e j 2 s 1
2
Considere o seguinte exemplo de adio do momento angular orbital com o momento angular de spin 1/2:
Captulo 3
48
j 1 l,
inteiro , m 1 m l
j2 s 1 ,
2
Valores de j permitidos .
(3.7.5
m2 ms
Neste caso, os valores de j permitidos so

j l 1 , l 0.
2
1
j ,
l 0.
2
(3.7.5
Assim, para cada l, existem dois valores permitidos para j

j l 1
2
e l 1 .
2
Por exemplo, para l 1 (estado p), os valores permitidos de j so: j 3 e 1 . Na notao espectroscpica,
2
2
p 3/2 e p 1/2 onde o subscrito refere-se a j.
O plano m 1 m 2 , ou melhor, o plano m l m s deste problema particularmente simples: os stios
permitidos formam apenas duas linhas. A linha superior, para m s 1 , e a inferior, para m s 1 .
2
2
Caso j l 1 .
Vamos estudar o caso especfico j l 1 . Uma vez que m s no pode ser maior que 1 ,
2
2
2
1
podemos usar a recorrncia de J de maneira que sempre estaremos na linha superior m 2 m s
,
2
enquanto que o valor de m l varia por uma unidade, cada vez que consideramos um novo tringulo J . De
(3.7.49) (sinal inferior), para m 1 m l m 1 e m 2 m s 1 , ou seja,
2
2
Plano m 1 m 2 .
j mj m 1 m l m s |j, m 1
j 1 m 1 j 1 m 1 1 m l 1, m s |jm
j 2 m 2 j 2 m 2 1 m l , m s 1|jm
encontramos fazendo m m 1:
l 1 m1
2
lm 1
2
l 1 m m 1 , 1 |l 1 , m
2
2 2
2
lm 1
2
m 1 , 1 l 1 ,m 1
2 2
2
Logo,
m 1 , 1 |l 1 , m
2 2
2
lm 1
lm 1
2
2
1
1
l
m1 l
m
2
2
m 1 , 1 l 1 ,m 1
2 2
2
ou
m 1 , 1 l 1 ,m
2 2
2
lm 1
2
lm 3
2
m 1 , 1 l 1 ,m 1
2 2
2
Fazendo m m 1, sucessivamente, nesta equao, at que m l, encontramos

Mecnica Quntica A
49
m 1 , 1 l 1 ,m 1
2 2
2
lm 3
2
lm 5
2
m 3 , 1 l 1 ,m 2
2 2
2
m 3 , 1 l 1 ,m 2
2 2
2
lm 5
2
lm 7
2
m 5 , 1 l 1 ,m 3
2 2
2
m 5 , 1 l 1 ,m 2
2 2
2
lm 7
2
lm 9
2
m 7 , 1 l 1 ,m 4
2 2
2
l 1, 1 l 1 , l 1 1
2
2
2
2l
2l 1
l, 1 l 1 , l 1
2
2
2
e, portanto,
m 1 , 1 l 1 ,m
2 2
2
lm 1
lm
2
lm 3
lm
2
2l
2l 1
lm 1
2
2l 1
1
2
3
2
lm 3
2
lm 5
2
l, 1 l 1 , l 1
2
2
2
l, 1 l 1 , l 1 .
2
2
2
ms
J-
(3.7.5
J-
Jml
Configurao de valores mximos: m 1 l e m 2 1 .
Neste caso, o valor total m m 1 m 2 vale m l 1 ,

2
2
1
1
que s ser possvel para j l
e no para j l . Assim:
2
2
m l l, m s 1 j l 1 , m l 1
2
2
2
onde um fator de fase. Tomando este fator de fase real e positivo, igual unidade, por conveno,
encontramos
m l l, m s 1 j l 1 , m l 1
2
2
2
l, 1 l 1 , l 1
2
2
2
(3.7.5
Assim, de (3.7.57)
Captulo 3
50
lm 1
2
2l 1
m 1 , 1 l 1 ,m
2 2
2
(3.7.5
Estados j l 1 , m e j l 1 , m .
Como m m l m s , os valores de m l e m s podem ser, para ambos os

2
2
estados: a m l m 1 e m s 1 e b m l m 1 e m s 1 . Assim, esses estados conectam ambos.
2
2
2
2
Logo,
j l 1 , m a ml m 1 , ms 1
2
2
2
1
1
1
j l , m c ml m , ms
2
2
2
b ml m 1 , ms 1
2
2
1
1
d ml m , ms
2
2
O parmetro a pode ser facilmente obtido de (3.7.59), sendo dado por a

j l 1 ,m
2
lm 1
2 . Portanto,
2l 1
lm 1
2
2l 1
ml m 1 , ms 1
2
2
b ml m 1 , ms 1 .
2
2
j l 1 , m c ml m 1 , ms 1
2
2
2
d ml m 1 , ms 1
2
2
Isto pode ser escrito na forma matricial
j l 1 ,m
2
j l 1 ,m
2
m 1, 1
2 2
1
m , 1
2 2
a b
c d
Devido ortogonalidade, espera-se que a matriz de transformao seja da forma,

a b
c d
Como cos a
cos
sen
sen cos
lm 1
2 , podemos encontrar
2l 1
sen b
1 cos 2
lm 1
2
2l 1
2l 1 l m 1
2
2l 1
lm 1
2
2l 1
Portanto, a matriz de transformao ser:

lm 1
2
2l 1
lm 1
2
2l 1
lm 1
2
2l 1
lm 1
2
2l 1
Mecnica Quntica A
51
3.8
Modelo de Oscilador de Schwinger do Momento Angular
Existe uma conexo entre a lgebra do momento angular e a lgebra de dois osciladores desacoplados.
Vamos considerar dois tipos de oscilador: oscilador tipo mais e oscilador tipo menos. Os operadores de criao
e destruio so denotados por a e a . Os operadores nmeros so definidos por
N a a
(3.8.
Admitimos que as relaes de comutao para a, a e N so do mesmo tipo que
Relaes de comutao.
dos osciladores. Ou seja,

a , a 1,
a , a 1,
N , a a , N , a a ,
N , a
a ,
N , a
(3.8.2
a .
Para osciladores diferentes (desacoplados),

a , a 0,
(3.8.3
Como N e N comutam, podemos definir autoestados simultneos desses operadores, |n , n , ou seja,

N |n , n n |n , n ,
Ao dos operadores a e a .
Em
N |n , n n |n , n
(3.8.4
analogia com o problema do oscilador, segue que
a |n , n
n 1 |n 1, n , a |n , n
n 1 |n , n 1,
a |n , n
n |n 1, n ,
n |n , n 1.
Ket |n , n a partir do vcuo |0, 0.
a |n , n
(3.8.5
Para obter o ket |n , n basta aplicar sucessivamente a e a ao vcuo
|0, 0. Isto
a a |0, 0 |1, 1
|1, 1 a a |0, 0
a a |1, 1
2 2 |2, 2 |2, 2
a 2 a 2
a a
|1, 1
|0, 0
2 2
2
2
a a |2, 2
3 3 |3, 3 |3, 3
a a
|2, 2
3 3
a 3
32
a 3
|0, 0
32
onde
a |0, 0 0
(3.8.6
De uma maneira geral

|n , n
a n a n
|0, 0
n! n!
(3.8.7
Agora definimos
J a a ,
Jz
J a a
a a a a
(3.8.8
N N
2
(3.8.8
Estes operadores satisfazem as relaes de comutao de momento angular:
Captulo 3
52
J z , J J ,
J , J 2J z
(3.8.9
Definindo o operador nmero total, N, como

N N N a a a a ,
podemos mostrar que
1 J J J J
2
J 2 J 2z
Demonstrao.
Como
J 2 J 2x J 2y J 2z
escrevendo
2
2
N N 1 .
2
J J x iJ y ,
obtm-se
J x 1 J J
2
J y 1 J J , ento
2i
J 2 J 2x J 2y J 2z
J 2z 1 J J 2 1 J J 2
4
2
1
2
J z J J J J J J J J J J J J J J J J
4
2
J z 1 2J J 2J J
4
2
J z 1 J J J J
2
Como J a a e J a a , a , a 1 e a , a 0 encontramos
J J 2 a a a a 2 a 1 a a a
2 a a 1 a a
2 N 1 N
Da mesma forma
J J 2 a a a a 2 a 1 a a a
2 a a 1 a a
2 N 1 N
assim como,
J 2z
2
4
N N 2
2
4
N 2 N 2 2N N
onde usamos N , N 0. Logo,

J 2 J 2z 1 J J J J
2
4
2
2
2
2
2
2
2
2
N 2 N 2 2N N
2
2
N 1 N N 1 N
N 2 N 2 2N N
N NN N NN
2
N 2 N 2 2N N 2N N 4N N
2
2
N 2N
2
N N 1
2
como foi antecipado.
Interpretao Fsica
1) interpretao 1
Mecnica Quntica A
53
spin para cima uma unidade quntica do oscilador tipo mais.
spin para baixo uma unidade quntica do oscilador tipo menos.
2) interpretao 2
uma partcula de spin 1/2 com spin para cima cada uma unidade quntica do oscilador tipo mais.
uma partcula de spin 1/2 com spin para baixo cada uma unidade quntica do oscilador tipo menos.
Os autovalores n representam o nmero de spins para cima e para baixo .
J a a
destri uma unidade de spin para baixo, com componente z do momento angular /2 e cria uma
unidade de spin para cima, com componente z do momento angular /2: a componente z do momento angular
aumenta uma unidade de .
J a a destri uma unidade de spin para cima, com componente z do momento angular /2 e cria uma unidade
de spin para baixo, com componente z do momento angular /2: a componente z do momento angular diminui uma
unidade de .
J z N N /2 calcula o produto de /2 pela diferena de n e n , exatamente a componente z do momento

angular total.
Ao de J e J z sobre |n , n .
Estes operadores atuam sobre |n , n da seguinte maneira:
J |n , n a a |n , n n n 1 |n 1, n 1
n n 1 |n 1, n 1,
(3.8.
J |n , n a a |n , n n n 1 |n 1, n 1
J z |n , n
n n 1 |n 1, n 1,
(3.8.
N N |n , n
2
(3.8.
1 n n |n , n
2
Note que em todas essas operaes, a soma n n , que corresponde ao nmero total de de partculas de
spin 1/2, permanece constante.
Essas expresses podem ser reduzidas s formas familiares de momento angular, fazendo-se
n j m,
n j m
(3.8.
Assim,
n n 1
j mj m 1 ,
n n 1
j mj m 1 ,
(3.8.
Tambm, os autovalores de J 2 , definido em (3.8.12) ser

J 2 |n , n
2
2
2
2
N N 1 |n , n
2
n n n n 1 |n , n
2
Assim, como n n j m j m 2j
2
2
n n n n 1
2
2
2
2j
2j
1
2
2 jj 1
Relao entre os elementos de matriz do oscilador e do momento angular

De (3.8.14), podemos usar
Captulo 3
54
j 1 n n ,
2
m 1 n n ,
2
no lugar de n e n , para caracterizar autokets simultneos de J 2 e J z . Ou seja,

|n , n |j, m.
Ao de J sobre |j, m.
Como vimos, o operador J atuando sobre |n , n muda n para n 1 e n para
n 1, ou seja,
J |n , n
n n 1 |n 1, n 1
Usando , isto ser

J |n , n J j n n , m n n j mj m 1
2
2
1
n
n
n 1 n 1
j
, m
2
2
n
n
n
j mj m 1 j
, m n 1
2
2
onde j j j e m m m 1:
J |j, m
j mj m 1 |j, m 1.
De forma similar para J . A Eq. (3.8.7), ou seja,

|n , n
a n a n
|0, 0
n! n!
pode ser escrita agora para o autoket mais geral de N , N

a jm a jm
|0
j m!j m!
|j, m
Caso de interesse.
(3.8.
Seja m j, que fisicamente significa que o autovalor de J z o maior possvel para um
dado j. Logo,
|j, j
a 2j
|0
2j!
(3.8.
Podemos imaginar este estado como sendo o estado de 2j partculas de spin 1/2 com todos os spins
apontando na direo positiva do eixo z.
Observao (1) Em geral, notamos que objetos complicados com valores altos de j podem ser visualizados como sendo
constitudos de partculas de spin 1/2, das quais j m com spins para cima e j m com spins para baixo.
Observao (2) Embora nem sempre se possa considerar literalmente um objeto de momento angular j como um
sistema composto de partculas de spin 1/2, sempre possvel afirmar que, enquanto estamos considerando as
propriedades de transformao sob rotaes, podemos visualizar qualquer objeto de momento angular j como um sistema
composto de 2j partculas de spin 1/2 formado da maneira indicada pela Eq. (3.8.18).
Frmula Explcita para Matrizes de Rotao

O esquema de Schwinger pode ser usado para obter, de uma maneira bastante simples, uma frmula fechada
para as matrizes de rotao.
Vamos aplicar o operador DR a |j, m. Na notao dos ngulos de Euler, a nica rotao no trivial aquela
em torno do eixo y
Mecnica Quntica A
55
DR D, , | 0 exp
iJ y
Assim,
a jm a jm
|0
j m!j m!
DR |j, m DR
DRa D 1 R
jm
DRa D 1 R
jm
(3.8.2
j m!j m!
Como
iJ y
|0
i
1
Jy 1
2!
DR|0 exp
J 2y |0
e com J y 1 J J a a a a ,
2i
2i
J y |0 a a a a |0
2i
0
devido a (3.8.6). Assim,
DR|0 |0.
Logo,
DRa D 1 R exp
iJ y
iJ y
a exp
(3.8.2
Usando o lema de Baker-Hausdorff com

A a ,
J y
,
Calculando os diversos comutadores do tipo G, A, G, G, A, encontramos

J y
, a
1
a a a a , a
2i
1
a a , a a a , a
2i
1
2i
a a , a a , a a a a , a a , a a
1
a 0 0 a a a , a 0 a
2i
1 a a, a
2i
1 a
2i
J y
J y
, 1 a 1
, a
2i
2i
1 a
J y
,
J y
, a
Assim
Captulo 3
56
iJ y
iJ y
a exp
J y
i 2 J y
a i
, a
,
2!
J y
J y
i 3 J y
,
,
, a
3!
exp
J y
, a
ou
exp
iJ y
iJ y
a exp
a i
i
2!
1 a
2i
1 a
Finalmente,
exp
iJ y
iJ y
a exp

a
2
a cos
i
2!
a 1
i
2!
1 a
4
2
a
2
.
2
a sen
ou seja,
exp
iJ y
iJ y
a exp
a cos
a sen
(3.8.2
exp
iJ y
iJ y
a exp
a cos
a sen
(3.8.2
Da mesma forma
Substituindo estas duas ltimas expresses em (3.8.21), encontra-se
DR |j, m
jm
jm
DRa D 1 R DRa D 1 R
j m!j m!
a cos
a sen
|0
jm
a cos
2
2
j m!j m!
a sen
jm
|0
Recorrenco ao teorema binomial,

x y N
N!
x Nk y k
N k! k!
(3.8.2
encontramos
jm
a sen
2
2
j m!
a cos
2
j m k! k!
a cos
jmk
a sen
a cos
e
jm
a sen
2
2
j m!
a sen
2
j m l! l!
a cos
jml
Mecnica Quntica A
57
Logo,
D 0, , 0 |j, m
1
j m!j m!
j m!
a cos
2
j m k! k!
j m!
a sen
2
j m l! l!
jml
a cos
jmk
a sen
|0
Ou,
D 0, , 0 |j, m
j m!j m!
j m k! k!j m l! l!
1 jlm a 2jkl a kl cos
jmkl
sen
jklm
(3.8.2
|0
Outra maneira de expressar este resultado usar (3.5.49), (3.5.5.1) e (3.8.18) , isto ,
D 0, , 0 |j, m
|j, m d jmm
a jm a jm
d j
mm
j m !j m !
(3.8.3
|0
Comparando as duas expresses, podemos obter uma forma explcita para d j

mm , atravs da igualdade dos
coeficientes das potncias de a . Especificamente,
a 2jkl a jm
o que nos fornece

2j k l j m l j k m
(3.8.3
Para m constante, esta relao nos diz que as somas em k e l no so independentes. Eliminando l de acordo
com (3.8.31),
a kl a jm
fica automaticamente satisfeita. Os expoentes do sen/2, cos/2 e 1 ficam, com esta substiuio
jmkl
sen
2
jklm
cos
jmkjkm
cos
sen
2
jkjkm m
1 jlm 1 kmm
cos
sen
2
2j2kmm
2kmm
Portanto, (3.8.29), aps eliminarmos a soma em l, torna-se
D 0, , 0 |j, m
a jm a jm
j m!j m! j m !j m !
j m k! k!j m l! l!
j m !j m !
1 kmm cos
2j2kmm
sen
2kmm
|0
Comparando com (3.8.30) para um m fixo, encontramos
Captulo 3
58
d j
m m
1 kmm
j m!j m! j m !j m !
j m k! k!j m l! l!
cos
2j2kmm
sen
2kmm
(3.8.3
que a frmula de Wigner para d j

m m .
3.9
Medida de Correlao de Spin e Desigualdade de Bell
Correlaes em Estados Singletos de Spin

Sistema de dois eltrons num estado singleto.
Considere dois eltrons com spin total zero. O estado ket pode
ser escrito como

singleto
1
2
|z ; z |z ; z
(3.91
Existe uma chance de 50% de se obter (numa medida)

qualquer uma das componentes do spin para cada um dos eltrons, uma vez que o sistema composto pode
estar em |z ; z ou |z ; z com igual probabilidade.
Medida da componente de spin de um dos eltrons.
Suponha que um dos eltrons esteja, com certeza,

no estado de spin para cima, o outro eltron est necessariamente no estado de spin para baixo.
Conhecendo a componente do spin de um dos eltrons.
Quando a componente do spin do eltron 1 est para cima, o aparelho de medida seleciona o
primeiro termo, |z ; z , de (3.9.1); uma medida subseqente da componente do spin do eltron 2 deve
confirmar que o estado ket do sistema composto dado por |z ; z .
Medida.
Este tipo de correo pode persistir mesmo quando as duas partculas esto muito separadas e
j interagem uma com a outra. A exigncia que medidas que elas se afastem no exista nenhuma
mudana em seus estados de spin.
Correlao.
Considere a figura que representa um sistema de duas partculas de spins , movendo-se em

direes opostas.
Visualizao.
Partcula 2
Partcula 1
O observador A mede S z da partcula 1 (indo para a direita), enquanto que o observador

mede o S z da partcula 2 (esquerda).
Observadores.
Se A encontrar S z , ento mesmo antes de B realizar sua medida, A pode

predizer com certeza que o resultado de B ser S z para a partcula 2.
O observador A realiza medida.
Sem realizar sua medida, A pode apenas afirmar que o resultado de B

tem 50% de chance para encontrar S z ou S z .
O observador A no realiza medida.
Podemos dizer: parecido com o caso de uma caixa que

contm uma bola preta e uma branca. Quando, sem olhar, retiramos uma delas, existe uma chance de 50% de
tirarmos a bola preta ou a branca. Mas se a primeira for a bola preta, ento podemos dizer com certeza que a
segunda bola ser a branca.
Este resultado parece no ser to estranho.
Mecnica Quntica A
59
De fato, os observadores podem querer medir S x ao invs de S z . Em

termos da analogia com a caixa, como se o mesmo par de bolas qunticas pudesse ser analizado em
termos de preto e branco ou em termos de azul e vermelho.
A situao quntica mais complexa.
S x em termos de S z .
Para um nico spin, sabemos que

|x ,
1
2
|z |z
|z ,
1
2
|x |x
(3.9.3
Logo, para nosso sistema composto,

singleto
1
2
|x ; x |x ; x
(3.9.4
Pode medir tanto S z como S x da partcula 1, bastando apenas mudar a orientao do

analizador de spin.
Observador A.
Observador B.
S pode medir S x para a partcula 2.
Se A obtm S z para a partcula 1, a medida de B pode resultar

numa das duas S x ou S x , com igual chance. Mesmo conhecendo-se o S z da partcula 2, sua componente S x
completamente indeterminada.
O observador A realiza uma medida de S z .
O observador A realiza uma medida de S x .
Se A tambm obtm S x para a partcula 1, ento com certeza o
observador encontrar S x para a partcula 2.

O observador A no realiza medida.
Neste caso, B ter uma chance de 50% para obter S x ou S x .
Resumo:
1. Se A mede S z e B mede S x , existe uma correlao completamente aleatria entre as duas medidas.
2. Se A e B medem S x , existe 100% de correlao de sinais opostos entre as duas medidas.
3. Se A no realiza medida, as medidas de B apresentam resultados aleatrios.
Neste caso, todos os resultados possveis dessas medidas de

correlao de spin so mostradas na tabela abaixo:
Os observadores A e B podem medir S x ou S z .
Medida de A
Captulo 3
Resultado de A Medida de B Resultado de B
60
3.10
Operadores Tensoriais
Leia esta seo.
Mecnica Quntica A
61
Captulo 4
Simetria em Mecnica Quntica

Objetivo do captulo: discutir em termos gerais a conexo entre simetrias, degenerescncias e leis de
conservao.
4.1
Simetrias, Leis de Conservao e Degenerescncias
Simetria em Fsica Clssica

a) Formulao Lagrangeana
Uma maneira alternativa de descrever um sistema clssico introduzir a Lagrangeana L, que satisfaz a
equao
d L L 0
dt q i
q i
Note que L Lq 1 , q 2 , , q N ; q 1 , q 2 , , q N uma funo da coordenada generalizada q i e da correspodente
velocidade generalizada q i . Para sistemas conservativos,
L TV
onde T a energia cintica e V Vq 1 , q 2 , , q N , a energia potencial.
Lagrangeana do oscilador.
No caso do oscilador harmnico, a Lagrangeana dada por

Lx, x 1 mx 2 1 kx 2 .
2
2
Usando a equao de Lagrange, encontramos

d L L 0 d mx kx 0 mx kx
dt
dt x
x
Lagrangeana L , q i q i , L , q i , .
Se a Lagrangeana no muda sob a ao de um
deslocamento na coordenada q i , isto ,

q i q i q i
(4.1.1)
L 0
q i
(4.1.2)
ento devemos ter
Logo, em virtude da equao de Lagrange,

d L L 0 d
dt
dt q i
q i
L
q i
ou
dp i
0
dt
(4.1.3)
p i L
q i
(4.1.4)
onde o momento cannico, p i definido por
Captulo 4
Assim, se a Lagrangeana no varia com uma mudana na coordenada cannica q i , temos uma quantidade
que se conserva, que o momento cannico, p i , conjugado a q i .
b) Formulao Hamiltoniana
Outra maneira alternativa de descrever um sistema clssico atravs da Hamiltoniana Hq i , p i , de onde se

obtm as equaes de movimento
q i H ,
q i
p i H
q i
Para um sistema conservativa, H definida como

H T V.
Se a Hamiltoniana no depender de q i , que uma outra maneira de dizer que H invariante sob a
tranformao q i q i q i , ento, das equaes de Hamilton,
p i
dp i
H 0
dt
q i
Portanto, p i se conserva se H no depender da mudana q i q i q i .
Operador unitrio U operao de simetria.
U - operador de simetria, independente do sistema possuir ou no a simetria correspondente a U.
Operaes de simetria que diferem da identidade por um fator infinitesimal so definidas como
U 1 i G
(4.1.7)
Caso o sistema possua a simetria associada ao operador U, ento H

invariante sob esta transformao. Ou seja
Sistema possui simetria.
U HU H
(4.1.8)
G, H 0
(4.1.9)
Mas, isto equivalente a
Constante de movimento.
Devido a equao de movimento de Heisenberg, temos

dG 1 G, H 0,
dt
i
(4.1.10)
o que significa dizer que G uma constante de movimento.

Podemos encontrar uma conexo entre a
relao de comutao de G com H e a conservao de G do ponto de vista do autoket de G, quando G
comuta com H.
Relao de comutao e a conservao atravs do autoket.
Seja |g o autoket de G para t t 0 . Neste caso,

G |g g |g .
Em tempos posteriores, o ket pode ser obtido aplicando o operador evoluo temporal:
|g , t 0 ; t Ut, t 0 |g .
(4.1.11)
Como G comuta com H, ele tambm comuta com Ut, t 0 expiHt t 0 /. Portanto,
G |g , t 0 ; t G Ut, t 0 |g Ut, t 0 G g Ut, t 0 |g
(4.1.12)
Degenerescncias
Mecnica Quntica A
Suponha que
H, U 0
(4.1.13)
para algum operador de simetria e |n um autoket de energia com autovalor E n , ou seja,

H |n E n |n
Ento, U|n tambm um autoket de energia com o mesmo autovalor, uma vez que
HU|n UH |n E n U|n
(4.1.14)
No caso de |n e U|n representarem estados diferentes, sendo iguais

suas energias, eles so estados degenerados. Geralmente U caracterizado por um parmetro contnuo,
digamos , e, portanto, todos os estados da forma U |n tm a mesma energia.
Os estados |n e U|n so diferentes.
Caso especfico da rotao.
Suponha que o Hamiltoniano do sistema seja invariante por rotao. Logo,

DR, H 0
(4.1.15)
que, necessariamente implica que

J, H 0,
J 2 , H 0
(4.1.16)
Neste caso, podemos construir autoestados simultneos de H, J 2 e J z ,

representado pelo ket |n; j, m. De acordo com o que se mostrou, todos os estados da forma
Estados simultneos.
DR|n; j, m
|n; j, m D jmm R
(4.1.17)
tm a mesma energia E n . Observe que DR|n; j, m uma combinao linear de 2j 1 estados

independentes, correspondentes aos 2j 1 valores diferentes de m . Para cada valor de m, obtm uma
combinao linear diferente, com a mesma energia. Portanto, DR|n; j, m tem degenerescncia 2j 1, que
corresponde aos 2j 1 valores diferentes de m.
Exemplo: eltron num tomo.
Neste caso, o potencial pode ser escrito na forma

Vr V LS r L S
onde L e S so o momento angular orbital e de spin, respectivamente. Uma vez que r e L S so invariantes
por rotao, esperamos que cada nvel atmico tenha degenerescncia 2j 1.
Submetendo-se o tomo, a um campo eltrico ou campo magntico, por
exemplo, na direo z, a simetria rotacional agora notoriamente quebrada; como resultado, no se espera
mais que os nveis tenham aquela degenerescncia, ou o que d no mesmo, que os estados caracterizados
por diferentes valores de m tenham a mesma energia.
Campo eltrico ou magntico.
4.2
Simetrias Discretas, Paridade ou Inverso Espacial
Operaes de simetria discreta tratadas neste captulo: paridade, translao da rede e inverso temporal.
Como aplicada a transformao de sistemas de coordenadas, muda um
sistema dextrogiro em sistema levogiro, como mostrado na figura.
Paridade ou Inverso Espacial.
Captulo 4
Sistema dextrogiro
Sistema levogiro
z
novo x
novo y
x
novo z
Dado o ket |, considere um estado espacialmente invertido, que
obtido pela aplicao do operador unitrio conhecido como operador paridade, como segue:
Transformao de paridade sobre kets.
| |
(4.2.1)
Exigimos que o valor esperado de x tomado com relao ao estado invertido tenha o sinal oposto ao do
estado original. Ou seja,
| x | | x |
(4.2.2)
x x
(4.2.3)
x x
(4.2.4)
Isto obtido se
ou
onde usamos o fato de ser um operador unitrio: 1
Transformao de |x sob operao de paridade.
Como um autoket do operador posio transforma-se
paridade?
Seja,
x |x x |x
Ento
x |x x |x
Como x x ,
x |x x |x
Ento
x |x x |x
Esta equao nos diz que |x um autoket de x com autovalor x . Portanto, a menos de uma fase, ele
deve ser o mesmo que o autoket da posio |x . Podemos ento escrever,
|x e i |x
Mecnica Quntica A
(4.2.5)
4
Por conveno, adota-se e i 1, ou seja,

|x |x
Aplicando novamente o operador
2 |x |x |x .
Ento,
2 1
isto , voltamos ao estado original aplicando duas vezes. Usando a propriedade da unitariedade,
1
obtm-se que este operador tambm Hermitiano. Assim,
1 .
(4.2.7)
Tambm obtm-se que seus autovalores podem ser apenas 1.
Comportamento do Momento Linear sob Paridade

p m dx/dt da mesma forma que x deve ser mpar sob paridade
A figura mostra que uma operao de translao seguida por

paridade equivalente paridade seguida por translao em sentido oposto. Ou seja,
Momento como gerador de translaes.
translao paridade paridade translao em sentido oposto
dx'
dx'
Em termos de operadores
Tdx Tdx
Demonstrao:
(4.2.8)
Seja |x um autoket da posio. Ento

Tdx |x |x dx
|x dx
Tdx |x
Tdx |x
de onde segue (4.2.8)

Como Tdx 1
Captulo 4
ip d x
, ento obtm-se dali
ip d x
ip d x
(4.2.9)
onde multiplicamos aquela equao por pela direita. Ento, para um deslocamento fixo dx, encontramos
ip d x
ip d x
1
p dx p dx
ou seja,
p p ou , p 0
(4.2.10)
Ou seja, o operador momento anticomuta com o operador paridade.
Comportamento do Momento Angular sob Paridade

Uma vez que
L xp
ento
L x p x p L
ento
L L , L 0
(4.2.11)
Para mostrar que esta propriedade tambm vale para spin,

devemos usar o fato de que J o gerador de rotaes. Para matrizes ortogonais 3 3, temos
Momento angular como gerador de rotaes.
R
onde R
paridade
paridade
rotao
rotao
paridade
(4.2.13)
dado explicitamente por

1
(4.2.14)
Os operadores paridade e rotao comutam. Para os operadores unitrios, temos a relao correspondente
DR DR
(4.2.15)
Da definio DR 1 J n / segue-se
1 J n / 1 J n /
de onde se obtm, para uma direo fixa n
J J ou
Operador momento angular de spin.
, J 0
(4.2.16)
Para uma partcula com spin, o momento angular total J dado por
J LS
Como J, 0 e L, 0 segue-se tambm que S, 0.

Considere agora operadores do tipo S x. Sob rotaes, eles se transformam da mesma
forma como escalares comuns, tais como S L ou x p. Mas, sob inverso espacial, eles se transformam da
seguinte maneira:
Pseudoescalar.
S x S x S x S x
Mecnica Quntica A
(4.2.18)
e assim por diante. O operador S x um exemplo de um pseudoescalar.
Propriedade de Paridade das Funes de Onda

Seja x a funo de onda de uma partcula sem spin, cujo ket de estado |
x x |
(4.2.19)
A funo de onda do estado sujeito a uma inverso espacial, representado pelo ket |,
x || x | x
O ket | um autoket do operador paridade.
(4.2.20)
Se | um autoket do operador paridade, cujos autovalores
so 1 como j vimos, ento

| |
(4.2.21)
x || x |
(4.2.22)
A correspondente funo de onda ser
Mas, como j vimos, temos tambm

x || x | x | x |
Assim, o estado | par ou mpar sob operao de paridade, dependendo se a correspondente funo de
onda satisfaz
x x
paridade par
(4.2.24)
paridade mpar
Nem todas as funes de onda de interesse fsico tm paridades definidas. Por

exemplo, o operador momento anticomuta com o operador paridade; logo, o autoket do momento no
tambm um autoket do operador paridade. Logo, a funo de onda plana, e ipx / , que a funo de onda
para o autoket do momento, no satisfaz (4.2.24).
Autoket do momento.
Um autoket do momento angular orbital deve ser tambm um

autoket da paridade, uma vez que esses dois operadores comutam. Seja a funo de onda:
Autoket do momento angular orbital.
x |, lm R rY ml ,
(4.2.25)
A transformao de x x resulta em
rr

cos cos
e im 1 e
(4.2.26)
m im
Usando a forma explcita,

Y ml , 1 m
2l 1l m! m
P l cos e im
4l m!
m
(4.2.27)
para m positivo, onde

P |m|
l cos
1 ml l |m|!
sen |m|
2 l l! l |m|!
d
dcos
l|m|
sen 2l ,
(4.2.28)
1 lm
ento sob paridade

Captulo 4
Y ml , 1 l Y ml ,
(4.2.29)
|, lm 1 l |, lm
(4.2.30)
Ento, podemos concluir que
Propriedades de paridades dos autoestados de energia

Teorema Suponha que
H, 0
(4.2.31)
e |n um autoket no degenerado de H com autovalor E n

H |n E n |n
(4.2.32)
ento |n tambm um autoket da paridade.

Prova:
Seja o ket
1 1 |n
2
(4.2.33)
De
1 1 |n
2
1 2 |n 1 1|n 1 1 |n
2
2
2
conclui-se que este ket um autoket do operador paridade com autovalores 1. Por outro lado, como
, H 0, ento
H 1 1 |n
2
1 1 H |n E n 1 1 |n
2
2
tambm um autoket de H com autovalor E n. Por outro lado, |n e 1 1 |n devem representar o

2
mesmo estado, o que do contrrio seriam dois estados com a mesma energia, o que contradiz a hiptese
inicial de estados no degenerados. Segue-se que |n, que o mesmo que 1 1 |n exceto por uma
2
constante multiplicativa, deve ser um autoket do operador paridade com paridade 1.
Exemplo 1: Oscilador Harmnico Simples.
0 x Ce
x /x 0
A funo de onda do estado fundamental do OHS
. Logo,
0 x 0 x
ou seja, tem paridade par. Portanto, o ket |0 correspondente a esta funo de onde tambm par:
|0 |0.
O primeiro estado excitado
|1 a |0
(4.2.34)
deve ter paridade mpar, uma vez que a uma combinao linear de x e p, ambos de paridade mpar.
Assim,
|1 |1.
Em geral, a paridade do n-simo estado excitado do OHS dada por
1 n .
(4.2.35)
Devemos sempre observar que a hiptese de estado no degenerado

muito importante para a aplicao do teorema acima. Um contra-exemplo o tomo de hidrognio. Como
Exemplo 2: tomo de Hidrognio.
Mecnica Quntica A
sabemos, o Hamiltoniano neste caso comuta com o operador paridade, uma vez que o potencial de
Coulomb assim permite. Mas, sabemos tambm que os autovalores da energia s dependem do nmero
quntico principal n (por exemplo, os estados 2p e 2s so degenerados). Mas, apesar disso, um autoket da
energia
c p |2p c s |2s
4.2.35)
no um autoket da paridade.
O Hamiltoniano da partcula livre, H p 2 /2m, obviamente que comuta com
operador paridade: H, 0. Mas, apesar disso, os autokets de energia deste problema, |p , no so
Exemplo 3: Partcula livre.
autokets do operador paridade, uma vez que p anticomuta com . Mas o teorema continua vlido, uma vez
que existe aqui uma degenerescncia entre |p e |p , que so estado com a mesma energia. Ou seja,
H |p
p 2
|p .
2m
Neste caso, os autokets da paridade so combinaes lineares de |p . Por exemplo,
De fato,
1 |p |p
2
1 |p |p
2
1 |p |p .
2
Em termos da linguagem das funes de onda em si, e ip x / no tm paridade definida, mas sim, suas
combinaes lineares, que resultam em cosp x / e senp x /.
Poo Duplo Simtrico de Potencial

O potencia deste problema dado na figura abaixo. Devido simetria, teremos obivamente,
Vx Vx.
Disto resulta que o Hamiltoniano comuta com a paridade, H, 0.
EA
ES
Estado simtrico |S
Estado anti-simtrico |A
Esta figura tambm mostra os dois estados de mais baixa energia, E 1 e E 2 . Explicitamente, suas funes de
onda envolvem seno e cosseno nas regies classicamente permitidas e senh e cosh na regio classicamente
proibida. As solues so casadas nos pontos de descontinuidades do potencial: a estas solues
chamaremos de estado simtrico |S e estado anti-simtrico |A. Como no h degenerescncias, estes
estados so autokets simultneos de H e . Os clculos mostram que E A E S , onde na figura E S E 1 e
E A E 2 . Isto pode ser inferido da figura, notando que a funo de onda do estado anti-simtico tem uma
curvatura maior, e, portanto, maior energia cintica. A diferena entre as energias E S e E A muito pequena
quando a barreira central alta (veja discusso mais adiante).
Captulo 4
Estados no estacionrios.
Vamos construir os kets

|R
1 |S |A
2
(4.2.37a
|L
1 |S |A
2
(4.2.37b
De acordo com a figura, as funes de onda correspondentes, R e L , so fortemente concentradas do

lado direito R e do lado esquerdo L do potencial, respectivamente. Esses kets no so autokets da
paridade. De fato,
1 |S |A
2
|R
1 |S |A
2
1 |S |A
2
|L
e
|L |R
Tambm, os kets |R e |L no so autokets da energia, pois
H |R H
1 |S |A
2
1
2
E S |S E A |A
E |R
A mesma coisa acontece com |L. Estes estados so exemplos clssicos de estados no estacionrios.
Para sermos mais precisos, vamos considerar que o sistema seja representado pelo
ket |R no instante t 0. Para tempos posteriores,
Evoluo temporal.
|R, t 0 0; t e iHt/ |R
No instante t T/2
1
2
e iHt/ |S e iHt/ |A
1 e iE S t/ |S e iE A t/ |A
2
1 e iE S t/ |S e iE A E S t/ |A
2
(4.2.38)
2
,
2E A E S
exp
iE A E S t
exp
iE A E S
2
2E A E S
e i
1.
assim,
|R, t 0 0; t T/2 e iE S t/ 1
2
e iE S t/ 1
2
|S e iE A E S t/ |A
|S |A
|L.
Ou seja, no instante t T/2, o sistema encontrado no estado puro |L. Para t T, |R, t 0 0; t T est de
volta ao estado puro |R. Logo, em geral, a frequncia de oscilao entre os estados puros |R e |L dada
por
Mecnica Quntica A
10
E A E S
(4.2.39)
que corresponde a um perodo

2
T 2
E A E S .
Este comportamento oscilatrio pode tambm ser considerado
sob o ponto de vista de tunelamento em mecnica quntica. Isto : uma partcula inicialmente confinada do
lado direito pode tunelar atravs da regio classicamente proibida (barreira central) para o lado esquerdo,
voltar para o lado direito e assim sucessivamente.
Comportamento oscilatrio e tunelamento.
Podemos mostrar que os estados |S e |A agora so so degenerados,

isto , E S E A E. Neste caso, os estados |R e |L so autokets de energia. De fato,
Barreira central de altura infinita.
H |R
H |L
1
2
1
2
E S |S E A |A
E |R
E S |S E A |A
E |L
Porm, devido a degenerescncia, |R e |L no so autokets da paridade.
Estado simtrico |S
Estado anti-simtrico |A
O fato de |R e |L serem agora autokets da energia significa que, se o

|R e |L so estados estacionrios.
sistema estiver no estado |R no instante t 0, assim permanecer para sempre (o perodo de oscilao
entre os estados |R e |L agora infinito). Devido a altura infinita da barreira central, no h possibilidade
de tunelamento.
Ento, quando existe degenerescncia, os autokets de energia que podem ocorrer fisicamente no precisam ser
autokets da paridade.
Observao No caso analisado, o estado fundamental assimtrico, a despeito do Hamiltoniano ser simtrico por
inverso espacial, tal que, com a degenerescncia, a simetria de H no necessariamente obedecida pelos
autoestados de energia.
Molcula de Amnia
Um sistema que ilustra a importncia do poo duplo simtrico uma molcula de amnia, NH 3 (v. figura).
Captulo 4
11
H
H
H
H
H
Os trs tomos de H localizam-se sobre os vrtices de um tringulo equiltero. O tomo de N pode estar
acima ou abaixo deste plano, onde as posies cima e baixo so definidas porque a molcula gira em torno
do eixo como mostra a figura. Essas posies de N so anlogas a R e L do poo duplo de potencial. Os
autoestados simultneos da paridade e da energia, so combinaes lineares de |R cima e
|L baixo . Assim,
|S
|A
1
2
1
2
cima baixo
cima baixo
A diferena de energia E A E S corresponde a uma frequncia de oscilao de 24.000 MHz um

comprimento de onda da ordem de 1 cm, que est na regio de microondas. NH 3 de fundamental
importncia para a fsica dos masers.
Regra de Seleo de Paridade

Suponha que | e | sejam autoestados da paridade:
| |
(4.2.40a
| |
(4.2.40b
|x| 0
(4.2.41)
onde e so autovalores da paridade 1.

Pode-se mostrar que
exceto para . Em outras palavras, o operador x (de paridade mpar) conecta estados de paridade
opostas. (O dipolo eltrico um operador deste tipo.)
Demonstrao.
Seja
|x| | 1 x 1 | | 1 x 1 |
|x|
(4.2.42)
ou seja
Mecnica Quntica A
12
|x|, se 1
|x|
|x|, se
Assim, para 1 (mesma paridade) |x| |x|, o que impossvel para valores finitos diferentes
de zero. Logo, o resultado s ter sentido para 1 (paridade oposta).
Regra de seleo.
Em termos das funes de onda correspondentes, o argumento ser
x d 0
(4.2.43)
se e tiverem a mesma paridade (integrando mpar). Este resultado, conhecido como regra de seleo,
devido a Wigner, de grande importncia na discusso de transies radiativas entre estados atmicos.
Essas transies acontecem entre estados de paridade oposta como consequncia formalismo de
expanso em multipolos. Eram conhecidas fenomelogicamente da anlise de linhas espectrais, antes da
Mecnica Quntica, como regra de Laporte. Wigner mostrou que a regra de Laporte uma consequncia da
regra de seleo de paridade.
Momento de dipolo.
O valor esperado do momento de dipolo num autoestado de energia |n
proporcional a
n|x|n
Se o Hamiltoniano comuta com a paridade,
H, 0
ento |n tambm um autoket da paridade, se os estados forem no degenerados (veja teorema acima).
Logo, como consequncia de (4.2.43),
n|x|n 0
(4.2.44)
Para estados degenerados perfeitamente possvel haver momento de dipolo, como veremos no Captulo 5.
Generalizao dos resultados.
Operadores que so mpares sob ao da paridade, tal como p ou S x, tm
elementos de matriz no nulos somente entre estados de paridade oposta. Por outro lado, operadores que so pares
conectam estados de mesma paridade.
No-conservao da Paridade
Leia esta seo.
4.3
Translao da Rede como Simetria Discreta
Translao da rede outro tipo de operao de simetria discreta.

Considere o potencial peridico em uma dimenso, onde
Vx a Vx,
representado na parte (a) da figura abaixo.
Captulo 4
13
(a)
(b)
Na prtica, podemos considerar o movimento de um eltron numa cadeia regularmente espaada de ons
positivos.
Operador translao de rede.
Seja o operador l que tm as seguintes propridades:

l xl x l,
l|x |x l
(4.3.1)
Em geral, o Hamiltoniano, H K V, no invariante sob uma translao representada por l para l

arbitrrio. Porm, quando l coincide com o espaamento de rede a, temos
aVxa Vx a Vx
(4.3.2)
2
A parte da energia cintica do Hamiltoniano, K 2 , invariante sob translao arbitrria. Logo, o
2m
Hamiltoniano total satisfaz
aHa H
(4.3.3)
Ha Ha H, a 0
(4.3.4)
Como unitrio, 1, encontra-se
Logo, H e a podem ser diagonalizados simultaneamente. Embora a seja unitrio, ele no um

operador Hermitiano. Em consequncia disto, espera-se que seus autovalores sejam nmeros complexos
de mdulo 1.
(A) Rede peridica com barreira infinita (parte (b) da figura).
Qual o estado fundamental para o potencial
mostrado na figura (b) acima?

Obviamente o estado em que a partcula est completamente localizada em um dos stios da rede.
Seja |n o ket correspondente situao em que a partcula esteja localizada no n-simo stio. Uma vez que
a barreira de potencial infinita, este estado um autoket da energia com autovalor E 0 :
H |n E 0 |n
Sua funo de onda, x |n, finita apenas dentro do n-simo stio, sendo nula fora dele.
Entretanto, um estado similar localizado em outro stio da rede tem tambm a mesma energia E 0 , de
maneira que existe um nmero infinito de estados fundamentais n, onde n .
|n no um autoket de a.
De fato,
Mecnica Quntica A
14
a |n |n 1,
(4.3.5)
a despeito de comutar com H. Isto consistente com o teorema sobre simetria, uma vez que existe
degenerncia (infinita). Quando existe degenerescncia, a simetria do mundo no necessita ser a simetria
dos autokets de energia.
Autokets simultneos de H e a.
Aqui a situao que acontece com |n similar quela do poo duplo

(infinito) de potencial. Os estados |R e |L no so autokets de . Porm, podemos formar combinaes
lineares simtrica e assimtrica desses kets, que so autokets de . Seja a combinao linear
e in |n
(4.3.6)
onde um parmetro real com . Vamos admitir que | seja um autoket simultneo de H e a.
Que | um autoestdo de H bvio, uma vez que |n um autoket com autovalor E 0 . Para o operador
translao de rede, segue-se
a |
in
|n 1 e
e in1 |n 1 e i |
(4.3.7)
Note que este autoket simultneo de H e a parametrizado por um parmetro contnuo . Alm disto, o
autovalor da energia E 0 no depende de .
Neste caso, a funo de onda x |n
correspondente o ket localizado |n tem uma pequena cauda extendendo-se para os stios vizinhos devido
ao tunelamento quntico. Por conta disto, |n no mais um autoket de H. Em outras palavras, H no
mais diagonal na base |n. Devido invarincia translacional de H, todos os seus elementos diagonais
so iguais, ou seja,
(B) Rede peridica com barreira finita (parte (a) da figura).
n| H |n E 0
(4.3.8)
independente de n, como antes.

Suponha agora que as barreiras sejam muito altas (mais no infinitas). Esperamos que os elementos de
matriz de H entre stios distantes sejam desprezveis. Vamos considerar que os nicos elementos fora da
diagonal importantes conectam os vizinhos mais prximos.
n-1
n+1
Ou seja,
n | H |n 0
somente se n n ou n n 1
(4.3.9)
Em fsica do estado slido, esta suposio conhecida como aproximao tight-binding (ou ligaes fortes).
Vamos definir
n 1| H |n
(4.3.10)
Novamente, devido invarincia translacional de H, independente de n (ou do stio onde calculado).

Usando (4.3.8) e (4.3.9), e a ortogonalidade entre |n e |n quando n n , obtm-se
Captulo 4
15
H |n E 0 |n |n 1 |n 1
(4.3.11)
Observe que |n no um autoket da energia.

Autokets simultneos de H e a.
Como fizemos anteriormente, vamos construir o estado | como uma
combinao linear da forma
e in |n
(4.3.12)
Agora | continua sendo um autoket de a como antes. Para H, temos:

H |
e in H |n e in
E0
e in |n e in |n 1 e in |n 1
n
E0
E 0 |n |n 1 |n 1
e in |n e i
e in1 |n 1 e i
e in1 |n 1
E 0 | e
e |
i
ou seja,
H | E 0 2 cos |
(4.3.13)
A grande diferena entre este caso e o anterior que agora os autovalores da energia dependem do
parmetro real contnuo . A degenerescncia quebrada para finito e encontramos uma distribuio
contnua de autovalores da energia entre E 0 2 e E 0 2 (veja figura).
banda de energia
E0 + 2
E0
E0 - 2
Significado fsico do parmetro .
Seja a funo de onda x |. Para do estado transladado da rede
a|, obtm-se
x | a| x a|
(4.3.14)
fazendo a atuar sobre x |. Mas, tambm podemos fazer a atuar sobre |, usando (4.3.7), ou seja,
a| e i |:
x | a| e i x |
(4.3.15)
tal que
Mecnica Quntica A
16
x a| e i x |
(4.3.16)
Fazendo ka e introduzindo uma funo peridica com perodo a, u k x , podemos mostrar que
Soluo:
x | e ikx u k x
(4.3.17)
soluo de (4.3.16). De fato, substituindo (4.3.17) em (4.3.16), obtm-se explicitamente
x a| e ikx a u k x a e ika e ikx u k x e i x |

onde usamos u k x a u k x . Esta importante condio conhecida como teorema de Bloch: A funo de
onda de |, que um autoket de a, pode ser escrita como uma onda plana e ikx vezes uma funo peridica com
periodicidade a.
Note que o nico fato que usamos foi que | um autoket de a com autovalors e i . O teorema de Bloch
continua valendo, mesmo que a aproximao tight-binding no seja uma aproximao vlida.
Interpretrao dos resultados para |
a funo de onda uma onda plana caracterizada pelo vetor de propagao de onda k modulada por uma funo
peridica u k x
existe um corte no vetor de onda k dado por |k|

a
para variando de a , o vetor de onda varia de

a k a , conhecida como zona de Brillouin
os autovalores da energia, E, agora dependem de k :
Ek E 0 2 cos ka
(4.3.19)
que no depende da forma detalhada do potencial, quando a aproximao tight-binding vlida.
E(k )
E0 + 2
E0
E0 2
devido ao tunelamento, as degenerescncias so completamente eliminadas e as energias formam uma banda

contnua entre E 0 2 e E 0 2
4.4
Simetria Discreta de Inverso Temporal
O termo mais correto seria reverso do movimento.

Considere a trajetria de uma partcula sujeita a um campo
de fora (veja a figura abaixo). Em t 0, a partcula pra (fig. a) e reverte (fig. b) o movimento: p| t0 p| t0.
A partcula descreve de volta a mesma trajetria. Passando um filme na ordem reversa da trajetria (a)
muito difcil distinguir-se a sequncia correta.
(A) Inverso temporal em mecnica clssica.
Captulo 4
17
Reverte
p t 0 p t 0
(a)
(b)
Pra em t = 0
Mais formalmente, se xt uma soluo da equao

mx Vx ,
(4.4.1)
ento xt tambm uma possvel soluo para o mesmo potencial.

Com um campo magntico, podemos ser capazes de
dizer a diferena entre os dois movimentos. De fato, passando o filme da trajetria do eltron espiralando no
campo magntico possvel dizer-se se o filme est na ordem certa ou reversa, ao compararmos o sentido
da rotao com os plos magnticos marcados com N e S.
Campo magntico: ponto de vista macroscpico.
S
B
trajetria do
eltron
Porm, do ponto de vista microscpico, B produzido por

cargas em movimento via corrente eltrica; se invertermos a corrente que produz B, ento a situao seria
simtrica. Em termos da figura acima, poderamos concluir que N e S estariam marcados indevidamente.
Campo magntico: ponto de vista microscpico.
Outra maneira mais formal de dizer tudo isso que as equaes de Maxwell,
E 4,
E 1c B ,
t
B 0,
4j
B 1c E c
t
(4.4.2)
e a fora de Lorentz
F e E 1
cvB
so invariantes por transformao t t, com as condies

E E,
B B,
(B) Inverso temporal em mecnica quntica.
j j,
v v
(4.4.3)
Seja a equao de Schrdinger,

2
2 V
2m
t
Suponha que x, t uma soluo. Podemos verificar que x, t no uma soluo. Porm, x, t
uma soluo. Por exemplo, seja um autoestado da energia,
Mecnica Quntica A
18
(4.4.4)
x, t u n x e iE n t/ ,
x, t u n x e iE n t/
(4.4.5)
Substituindo-se na equao de Schrdinger, podemos verificar que ambos so soluo daquela equao.
Ento, a inverso temporal tem alguma coisa a ver com a conjugao complexa. Se em t 0 a funo de
onda dada por
x |
(4.4.6)
ento a funo de onda para o correpondente estado reverso temporal dado por x | .
Digresses sobre Operaes de Simetria

Considere a operao de simetria
Observaes gerais sobre operaes de simetria.
| | ,
Produto interno preservado

|.
(4.4.8)
Isto correto para operadores de simetria unitrios (rotao, translao e paridade). No caso da inverso
temporal, que tem a ver com a conjugao complexa, uma condio mais fraca deve valer
|||
(4.4.10)
| |
(4.4.11)
Como consequncia, temos
que engloba (4.4.8).

Definio
A transformao
| | ,
| |
(4.4.12)
dita ser antiunitria se

|
c 1 | c 2 |
c 1 |
(4.4.13a)
c 2 |
(4.4.13b)
Nesses casos, o operador um operador antiunitrio. A relao (4.4.13b) tambm define um operador antilinear.
Um operador antiunitrio pode ser escrito como

UK
(4.4.14)
onde U um operador unitrio e K o operador conjugado complexo, que toma o conjugado complexo de
qualquer coeficiente que multiplica um ket. Ou seja,
Kc| c K|
(4.4.15)
Observao (1) O operador K atuando sobre os kets de base no muda esses kets. De fato, seja | escrito na base
|a . Logo,
|
|a a | K| | K a ||a a | K|a
a
a |
|a
(4.4.16)
No h nada o que mudar em |a :
Captulo 4
19
|a
(4.4.17)
1
0
Observao (2) Por exemplo, se usarmos S z como base, os autokets de S y devem mudar pela ao de K
K
1 |
2
i |
2
1 |
2
i |
2
(4.4.18)
Mas se os prprios autokets de S y forem usados como base, K no muda os autokets de S y .
sempre mais seguro trabalharmos com a ao de UK sobre os kets. Se | | |. Ento
| |
a | UK |a
a
a | U |a
a
|a U |a
a
Para |
| |
a | U |a CD
a | a | U
a
Logo,

a |
a
|a U |a
a | a | U U |a |a
a
a | a | U
a | a |a
a a
a | |a |a a |
a
| |
(4.4.21)
Operador Inverso Temporal

Notao Usaremos a seguinte notao: - operador antiuinitrio geral e - operador inverso temporal.
Considere
| |
(4.4.22)
onde | o estado de inverso temporal (ou de movimento reverso).
Se | um autoket do momento |p , ento | |p . Da mesma forma, J tambm reverte por inverso

temporal.
Propriedades fundamentais do operador .
Considere um sistema representado pelo ket | no instante

t 0. Num tempo imediatamente postorior, digamos t t, o sistema encontrado em
Mecnica Quntica A
20
|, t 0 0; t t 1 iH t |
(4.4.23)
onde H o Hamiltoniano do sistema.

Operaes que levam ao mesmo estado
(a)
primeiro aplicamos em t 0 e, em seguida, deixamos o sistema evoluir sob a influncia de H:

1 iH t |
(4.4.24a
ou
(b)
primeiro consideramos um estado ket no instante t t e ento aplicamos o operador

|, t 0 0; t t
(4.4.24b
veja a figura abaixo.

Momento
antes da inverso
Momento
antes da inverso
Momento
aps a inverso
t=0
t=0
Momento
aps a inverso
t = +t
t = -t
(a)
(b)
Matematicamente,
1 iH t | 1 iH t |
(4.4.25)
ou, se for vlida para qualquer ket, ento

iH
iH
(4.4.26)
iH iH
(4.4.27)
ou ainda, em termos de uma equao de operadores
Observao O operador tem que ser um operador antiunitrio. Leia os argumentos no livro de texto.
Sendo assim,
iH
iH
(4.4.30)
e, portanto,
H H H, 0
(4.4.31)
Observao Como alertamos anteriormente, melhor evitar o uso de um operador antiunitrio sobre um estado bra.
Porm, podemos usar
||
Captulo 4
(4.4.32)
21
que sempre ser entendido como

| |
(4.4.33)
| |
(4.4.34)
e nunca como
Comportamento de operadores por inverso temporal

Seja
| |,
| |
(4.4.35)
| X | | X 1 |
(4.4.36)
Identidade:
Demonstrao:
Vamos definir
CD
| X | | | X
onde X um operador linear Xa| b| aX| bX| , mas no necessariamente Hermitiano. Ento,
| X | |X | | |
|| | X | | X 1 |
| X 1 |
que prova a identidade. Em particular, para observveis Hermitianos A, obtemos
| A | | A 1 | | A 1 |
(4.4.40)
Existem duas classes de observveis fsicos que obedecem essas regras de transformao:
A 1 A
(4.4.41)
So chamados de pares ou mpares por transformao de inverso temporal, repectivamente.

Assim,
| A | | A | A |
Valores esperados.
(4.4.42)
Se | |, obtm-se
| A | | A | | A | | A |
(4.4.43)
onde | A | o valor esperado tomado em relao ao estado de tempo reverso.

Exemplo 1: Valor esperado de p.
O valor esperado de p no estado de tempo reverso deve ter o sinal
oposto ao do estado original. Ento

| p | | p |
tal que p um operador mpar, ou seja,
p 1 p
(4.4.45)
Isto implica que

p |p p 1 |p
p|p
p |p
(4.4.46)
o que concorda com a assero anterior de que

Mecnica Quntica A
22
|p |p
Exemplo 2: Valor esperado de x.
exceto por uma fase
De maneira similar, obtm-se

x 1 x
|x |x
exceto por uma fase
da condio necessria de que

| x | | x |
Invarincia das relaes de comutao fundamentais

(a) Posio-momento.
Neste caso,
x i , p j
i ij
Aplicando em ambos os lados desta equao,

x i , p j
x i , p j 1
i ij
i ij
ou
x i , p j
(b) Momento angular.
i ij
x i , p j
i ij
De maneira similar, para preservar

J i , J j i ijk J k
(4.4.52)
o operador momento angular deve ser mpar por inverso temporal,

J 1 J
(4.4.53)
o que consistente para sistemas sem spin, uma vez que, neste caso J x p. De fato,
J 1 x p 1 x p 1 x p J
Funo de onda
Partcula no instante t 0 no estado |. Sua funo de onda, x |, aparece no coeficiente de expanso na
representao da posio:
|
d 3 x |x x |
Aplicando o operador , encontra-se

|
d3x
|x x |
d 3 x |x x |
onde usamos |x |x . Em termos de funo de onda,

x , t 0 x , t 0 x , t 0.
Parte angular de x .
A parte angular de x , Y ml , tranforma-se como

m m
Y ml , Y ml , Y m
l , 1 Y l ,
Como Y ml , uma funo de onda para |l, m, deduz-se que

|l, m 1 m |l, m
Funo de onda do tipo x RrY m
l , .
Captulo 4
(4.4.58)
Para a funo de onda deste tipo, a corrente de
23
probabilidade
jx, t
Im
(2.4.16)
tem direo contrria ao movimento dos ponteiros do relgio, enquanto que para o estado de tempo
reverso, tem sentio oposto a esse (v. figura abaixo).
~
j
Teorema Suponha que H invariante por inverso temporal e o autoket da energia |n no degenerado; ento, a
correspondente autofuno da energia real (ou mais geralmente, uma funo real vezes um fator de fase
independente de x).
Prova:
Observe inicialmente que

H|n H|n E n |n,
(4.4.59)
tal que |n e |n tm a mesma energia. Com a hiptese de estado no degenerado, conclui-se que |n e
|n representam o mesmo estado, o que, do contrrio, teramos dois estados diferentes com a mesma
energia E n , que estaria em contradio com a hiptese inicial. Sejam ento as funes de onda para |n e
|n representadas por x |n e x |n . Como elas so iguais, devemos ter
x |n x |n
(4.4.60)
para todos os propsitos ou, mais precisamente, podem diferir no mximo por um fator de fase
independente de x.
Ento, por exemplo, se temos um estado ligado no degenerado, sua funo de onda sempre real.
No tomo de hidrognio com l 0 e m 0, a autofuno da energia caracterizada pelos nmeros qunticos

n, l, m complexa porque Y ml complexa; mas, isto no contradiz o teorema, uma vez que |n, l, m e |n, l, m
so degenerados. Similarmente, a funo de onda de uma onda plana e ipx/ complexa, mas ela
degenerada com e ipx/ .
O operador depende da representao usada

Autokets da posio, |x , como base.
Para t 0, vimos que, para um sistema sem spin, a funo de
onda para o estado de tempo reverso obtida, tomando-se apenas o complexo conjugado. Neste caso
K, pois K e tm o mesmo efeito quando atuam nos kets de base |a ou |x . Logo, K x , onde
o ndice x para lembrar que usamos os autokets da posio como base.
Autokets do momento, |p , como base.
Agora a situao diferente, porque tranforma |p em |p .
Logo,
|
d 3 p |p p | | d 3 p |p p | d 3 p |p p |
(4.4.61)
Para a funo de onda p , por inverso temporal transforma-se em

Mecnica Quntica A
24
p p
Neste caso, K p .
sto mostra que a forma particular de depende da representao particular que usada.
Inverso Temporal para um Sistema de Spin

Seja |n ; o autoket do operador S n com autovalor /2, dado na Se. 3.2, ou seja,
|n ; D z n , D y n , | e iS z / e iS y / |
onde n caracterizado pelos ngulos polar e azimutal . Ento
|n ; e iS z / e iS y / |
e iS z / 1 e iS y / 1 |n ;
e iS z / e iS y / |n ;
e iS z / e iS y / |n ;
|n ; .
onde usamos (4.4.53). Por outro lado, pode-se verificar facilmente que
|n ; e iS z / e iS y / |
ou seja,
e iS z / e iS y / |n ; e iS z / e iS y / |
Portanto
e iS z / e iS y / e iS z / e iS y / e iS y /
ou, escrevendo UK, e observando que K | |, obtm-se
e iS y / K
Usando a relao (3.2.44), ou seja,
e in /2 cos
para n , e n y
i n sen
2S y
encontra-se
e iS y / i
2S y
Logo,
e iS y / K i
2S y
(4.4.65)
onde uma fase arbitrria (um nmero complexo de mdulo igual a 1).
Efeito de sobre um estado mais geral de spin .
e iS y / | i
2S y
i 2
Observe que
| i 2 S y |
0 i
0
i
0
1
|
Da mesma forma,
Captulo 4
25
e iS y / | i
2S y
| i 2 S y |
i 2
0 i
1
0
|
Assim,
e iS y / K c | c | e iS y / c | c |
c | c |
c | c |
Aplicando novamente,
e iS y / K c | c |
2 c | c |
e iS y / c | c |
|| 2 c | || 2 c |
c | c |
(4.4.69)
ou
2 1
(4.4.70)
(onde 1 significa 1 vezes o operador identidade), para qualquer orientao de spin.

Generalizao para J.
Podemos provar que

2 |j semi-inteiro |j semi-inteiro
(4.4.72a
2 |j inteiro |j inteiro
(4.4.72b
ento os autovalores de 2 so dados por 1 .

2j
Demonstrao.
Para um j arbitrrio,
e iJ y / K
(4.4.73)
Para um ket | expandido na base dos |jm, ou seja,

|
|jmjm|
jm
obtm-se
2 |
|jmjm|
e iJ / K |jmjm|
y
e iJ y / |jmjm|
m
e 2iJ y / |jmjm|
m
2 2iJ y /
|| e
|jmjm|
(4.4.74)
Mas,
e 2iJ y / |jm 1 2j |jm
Mecnica Quntica A
(4.4.75)
26
com evidente das propriedades dos autoestados de momento angular por rotao de 2.
O estado j inteiro
pode significar estado de spin.
Para um sistema de dois eltrons, j inteiro
em
(4.4.72b) pode significar o estado de spin

1 | |
2
(4.4.76)
O importante que apenas o j seja um nmero inteiro.

Da mesma maneira, j semi-inteiro , pode significar, por exemplo, um sistema de 3 eltrons em qualquer
configurao.
Observao Para um sistema constitudo exclusivamente de eltrons, qualquer sistema com um nmero mpar (par)
de eltrons idependentemente de sua orientao espacial (por exemplo, momento angular orbital relativo) mpar
(par) pela aplicao de 2 ; no precisam nem ser autoestados de J 2 .
Interaes com Campos Eltricos e Magnticos; Degenerescncia de Kramers

(a)
Interaes com campos eltricos
Partcula carregada num campo eltrico, H K V, sendo

Vx ex
(4.4.85)
onde x o potencial eletrosttico. Como uma funo real do operador (par) x, ento
, H 0
(4.4.86)
Apesar de comutar com o Hamiltoniano, isto no leva a uma lei de conservao. A razo que
Ut, t 0 | U t, t 0 e iJ y / K| U t, t 0 |
ou seja,
Ut, t 0 Ut, t 0
Degenerescncia
de
Kramers.
(4.4.87)
Outra consequncia da invarincia por inverso temporal a
degenerescncia de Kramers.
Suponha que , H 0 e seja |n e |n o autoket da energia e seu estado de tempo reverso, pertencente a
mesmo autovalor da energia E n
H|n E n |n
H|n H|n E n
Questo: |n e |n representam o mesmo estado?
Em caso positivo,
|n e i |n
(4.4.88)
Aplicando novamente,
2 |n e i |n
e i
|n
(4.4.89)
Esta relao impossvel de se concretizar para sistemas com j semi-inteiro,

para os quais, vale sempre 1. Assim, somos levados a concluir que, para sistemas compostos de um
Sistemas com j semi-inteiro.

2
Captulo 4
27
nmero mpar de eltrons num campo eltrico externo E, cada nvel deve ser pelo menos duplamente
degenerado, no importando quo complicado E possa ser.
(b)
Interaes com campos magnticos
Neste caso, o Hamiltoniano pode conter termos do tipo

S B,
p A A p,
B A
(4.4.90)
onde o campo magntico considerado com um campo externo. Os operadores S e p so mpares por
transformao de inverso temporal; portanto, essas interaes levam a
H H
(4.4.91)
Como exemplo trivial, para um sistema de spin , o estado spin para cima | e seu estado de tempo
reverso | no tm a mesma energia num campo magntico externo. Em geral, a degenerescncia de
Kramers num sistema contendo um nmero mpar de eltrons pode ser levantada, aplicando-se um campo
magntico externo.
Observao (1) Note que, quando tratamos B como um campo externo, no mudamos B por inverso temporal; isto
devido ao eltron atmico ser visualizado como um sistema quntico fechado, ao qual aplicamos o operador
inverso temporal.
Observao (2) No devemos confundir a observao (1) com as observaes anteriores relacionadas invarincia
das equaes de Maxwell (4.4.2) e da equao da fora de Lorentz fazendo t t e (4.4.3). Ali, aplicamos a inverso
temporal a todo o universo, por exemplo, at s correntes no fio que produzem o campo B.
Mecnica Quntica A
28
Captulo 5
Mtodos Aproximativos
Objetivos do Captulo: discusso sistemtica de mtodos aproximativos para resolver a equao de

Schrdinger e tambm conhecer qualitativamente como as pequenas perturbaes afetam um sistema fsico.
5.1
Teoria de Perturbao Independente do Tempo: Caso No
Degenerado
Considere um Hamiltoninao H independente do tempo, tal que ele pode ser separado em duas partes,
ou seja,
H H0 V
(5.1.1)
onde, para V 0, o problema tem soluo exata:

0
H 0 |n 0 E 0
n |n
(5.1.2)
Desejamos encontrar autokets aproximados para o Hamiltoniano completo

H 0 V|n E n |n
(5.1.3)
onde V conhecido como perturbao. costume reescrever esta equao como

H 0 V|n E n |n
(5.1.4)
onde um parmetro contnuo real. O parmetro introduzido para contar o nmero de vezes que
entra a perturbao. No final dos clculos, fazemos 1.
O mtodo reside na expanso dos autovalores da energia e autokets da energia em potncia de
O Problema de Dois Nveis

Antes de apresentarmos sistematicamente o mtodo bsico da expanso perturbativa, vamos ver
como a expanso em pode ser vlida no problema de dois nveis (estados) exatamente solvel.
Suponha um Hamiltoniano que pode ser escrito como
0
0
H E 0
1 0 | E 2 |2 0 2 0 |
1 |1
V 12 |1 0 2 0 | V 21 |2 0 1 0 |
(5.1.5)
onde |1 0 e |2 0 so autokets da energia para o problema em que 0 e consideramos o caso

V 11 V 22 0. Nesta representao, H pode ser representado por uma matriz quadrada:
H
E 0
V 12
1
(5.1.6)
V 21 E 0
2
onde usamos a base formada pelos autokets da energia no perturbados, |1 0 e |2 0 . Vamos

considerar o caso em que V 12 e V 21 so reais:
V 12 V 12 ,
V 21 V 21 ;
(5.1.7)
ento, por hermiticidade, encontramos

Mecnica Quntica A
V 12 V 21
(5.1.8)
H pode ser escrito como

H a0 a
a0 a3
a1
a1
a0 a3
(5.1.9)
onde consideramos a a 1 , 0, a 3 muito pequeno e a 0 , a 1 e a 3 reais. Os autovalores para este problema

so
E a 0 a 21 a 23
(5.1.10)
Comparando (5.1.6) com (5.1.9), encontramos

E 0
1 a0 a3
E 0
2 a0 a3
V 12 a 1
ou,
0
E 0
1 E2
2
0
E E 0
2
a3 1
2
a0
Ento, os correspondentes autovalores para (5.1.6) so

E1
0
E 0
1 E2
2
E2
0
E 0
1 E2
4
2 |V 12 | 2
(5.1.11)
Vamos supor que |V 12 | seja pequeno comparado com a escala relevante de energia, a diferena dos
autovalores da energia do problema no perturbado:
0
|V 12 | E 0
1 E2
(5.1.12)
Podemos ento usar

2
1 1
2
8
(5.1.13)
para obtermos a expanso dos autovalores da energia na presena da perturbao |V 12 |, ou seja,

E1
0
E 0
1 E2
2
0
E 0
1 E2
2
0
E 0
1 E2
4
0
E 0
1 E2
2
2 |V 12 | 2
4 2 |V 12 | 2
0
E 0
1 E2
Fazendo a expanso
Captulo 5
E1
0
E 0
1 E2
2
0
E 0
1 E2
2
0
E 0
1 E2
2
0
E 0
1 E2
2
1 1
2
4 2 |V 12 | 2
0
E 0
1 E2
0
E 0
1 E2
2
1
2
4 2 |V 12 | 2
0
E 0
1 E2
encontra-se
E 1 E 0
1
2 |V 12 | 2
0
E 0
1 E2
(5.1.14)
E 2 E 0
2
2 |V 12 | 2
0
E 0
2 E1
Desenvolvimento Formal da Expanso Perturbativa

Suponha que sejam conhecidos exatamente os autokets de energia e os autovalores de energia de
0
H 0 |n 0 E 0
n |n
(5.1.18)
onde |n 0 formam um conjunto completo tal que seja vlido
|n 0 n 0 | 1
n
Vamos admitir ainda que o espectro de energia seja no-degenerado. Desejamos resolver
aproximadamente a equao
H 0 V|n E n |n
(5.1.19)
onde enfatisamos que os autovalores de energia E

e os autokets de energia |n so funes do
n
parmetro contnuo ; porm, esta notao pesada muitas vezes ser omitida.
medida que o parmetro aumenta a partir de zero, espera-se que o autovalor da energia E n para o
n-simo autoket se afaste de seu valor no perturbado E 0
n . Assim, definimos uma correo para o
n-simo nvel (veja figura), como
n E n E 0
n
E
E
(0 )
(5.1.20)
( )
n
A equao de Schrdinger para resolver (aproximadamente)
0
H 0 V|n E n |n H 0 V|n n E n |n
ou
E 0
n H 0 |n V n |n
Mecnica Quntica A
(5.1.21)
Inverso do operador E n H 0 .
Para encontrar a soluo de (5.1.21), poderamos estar tentados
a inverter o operador E 0
n H 0 , ou seja, multiplicar ambos os membros pelo operador inverso
1
. Mas, isso deve ser feito com muito cuidado, uma vez que o operador inverso no bem
0
En H0
definido, uma vez que pode atuar em |n 0 , obtendo-se
E 0
n
1
|n 0 0 1 0 |n 0 |n 0 .
H0
En En
Felizmente, em nosso caso, V n |n no possui componente ao longo de |n 0 . De fato,

multiplicando (5.1.21) por n 0 | encontamos
0
n 0 | E n H 0 |n n 0 |V n |n
ou seja,
0
0
n 0 |V n |n n 0 | E n E n |n 0
(5.1.22)
o que demonstra a assero.

Operador projeo complementar.
Para garantir a validade do operador inverso, vamos definir:
n 1 |n 0 n 0 |
|k 0 k 0 | |n 0 n 0 |
k
|k 0 k 0 | |n 0 n 0 | |n 0 n 0 |
kn
|k 0 k 0 |
(5.1.23)
kn
Desta maneira, o operador inverso bem definido, quando multiplica n , ou seja,

E 0
n
1
n 0 1
H0
En H0
|k 0 k 0 |
kn
kn
E 0
n
1
|k 0 k 0 |
0
Ek
(5.1.24)
Por outro lado, podemos escrever

V n |n 1 |n 0 n 0 | V n |n
V n |n |n 0 n 0 |V n |n
V n |n
uma vez que n 0 |V n |n 0, como j mostramos. Ou seja, vale a igualdade,
V n |n n V n |n
(5.1.25)
Portanto,
E 0
n H 0 |n n V n |n
Agora poderamos reescrever (5.1.21) como
?
|n
1
n V n |n
E 0
n H0
(5.1.26)
Como os autokets e autovalores so funes do parmetro contnuo ,

devemos obter os seguintes limites quando 0:
Anlise de (5.1.26).
|n |n 0 , n 0
Aplicando este limite em (5.1.26), v-se que
Captulo 5
|n 0 lim |n lim
0
E 0
n
1
n V n |n 0
H0
o que nos mostra que (5.1.26) ainda no correta.

Fazendo um retrospecto, (5.1.26) a soluo da equao no homognea
Correo de (5.1.26).
E 0
n H 0 |n V n |n
Sabe-se, porm, que a soluo desta equao, mesmo para 0, admite como parte, a soluo da
equao homognea,
E 0
n H 0 |n 0
cuja soluo, como sabemos, |n 0 . Assim, para obter a forma correta de (5.1.26) basta
adicionarmos a |n o termo c n |n 0
|n c n |n 0
E 0
n
1
n V n |n,
H0
(5.1.27)
onde
lim c n 1,
(5.1.28)
que satisfaz o limite desejado, lim 0 |n |n 0 .

Como obter c n ?
Substituindo n , encontra-se
|n c n |n 0
kn
c n |n
kn
1
|k 0 k 0 |V n |n
E 0
n H0
1
|k 0 k 0 |V n |n
0
E 0
E
n
k
Multiplicando (5.1.27) por n 0 |,

n 0 |n n 0 |c n |n 0
kn
E 0
n
1
n 0 |k 0 k 0 |V n |n
0
Ek
Ou seja,
c n n 0 |n
(5.1.29)
onde usamos n 0 |k 0 0, uma vez que k n.

Normalizao convencional.
A condio de normalizao usual

n|n 1
(5.1.30)
Porm, possvel e desejvel adotar aqui uma outra condio de normalizao.

Normalizao adotada.
Partindo de (5.1.29), podemos considerar c n 1, mesmo para 0.
Assim,
n 0 |n c n 1.
(5.1.31)
Isto sempre possvel, se no estivermos preocupados em introduzir um fator comum de

normalizao, que o nico efeito de se fazer c n 1. Ento, se desejarmos, podemos sempre
normalizar o ket no final dos clculos.
Notao.
comum escrevermos
E 0
n
1
n 0 n
H0
En H0
Mecnica Quntica A
(5.1.32)
5
e, similarmente,
E 0
n
1
n n 0 1
n 0 1
n
H0
En H0
En H0
(5.1.33)
A razo muito simples:

n
|k 0 k 0 |
1
n
E 0
n H0
k ,kn
k ,kn
k ,kn
kn
1
|k 0 k 0 |
E 0
H
n
0
1
|k 0 k 0 |k 0 k 0 |
0
E 0
n Ek
1
|k 0 k k k 0 |
0
E 0
n Ek
1
n
|k 0 k 0 | 0 1
E 0
En H0
n H0
Usando essas convenes, a Eq. (5.1.27) pode ser escrita como

|n |n 0
Expresso para n .
n
V n |n
H0
(5.1.34)
E 0
n
De (5.1.22),
n 0 |V n |n 0 n 0 |V|n n n 0 |n 0
ou
n n 0 |V|n
(5.1.35)
onde usamos (5.1.32), n 0 |n 1.

Expanso de |n e n em termos de .
Tudo depende de (5.1.34) e (5.1.35). A estratgia bsica

expandir |n e n em termos de e comparar os coeficientes apropriados. Isto se justifica porque
essas equaes representam identidades que valem para todos os valores de entre 0 e 1. Assim,
|n |n 0 |n 1 2 |n 2
(5.1.36)
2 2
n 1
n n
Expanso de n .
Substituindo (5.1.36) em (5.1.35), ou seja,

n n 0 |V|n
encontramos
2 2
1
n n
n 0 |V |n 0 |n 1 2 |n 2
n 0 |V|n 0 2 n 0 |V|n 1 3 n 0 |V|n 2
Equacionando os coeficientes das vrias potncias de , resulta
0
O 1 : 1
|V|n 0
n n
0
O 2 : 2
|V|n 1
n n
O N :
Captulo 5
(5.1.37)
N
n
n 0 |V|n N1
Assim, para calcular a correo de energia de ordem N em N suficiente conhecermos |n at a

ordem de N1 .
Expanso de |n.
Substituindo (5.1.36) em (5.1.34), ou seja

|n |n 0
n
V n |n
H0
E 0
n
encontra-se
|n 0 |n 1 2 |n 2
2 2
|n 0 0 n
V 1
n n
En H0
|n 0 |n 1 2 |n 2
ou seja,
|n 0 |n 1 2 |n 2
|n 0 0 n
V 1
2 2
n
n
En H0
|n 0 |n 1 2 |n 2
Colecionando os termos de mesma potncia em , encontramos
|n 0 |n 1 2 |n 2
|n 0 0 n
V 1
|n 0
n
En H0
n
2
0
2 V 1
|n 1 n |n 0 O 3
n
En H0
(5.1.38)
Teoria de perturbao de primeira ordem

J sabemos que
0
O 1 : 1
|V|n 0
n n
Agora, para determinar o ket at primeira ordem em , iguala-se os coeficientes dos termos de
potncia . Ou seja,
n
V 1
|n 0
n
H0
0
0 n
V|n 0 0 1
n 1
n |n
En H0
En H0
|n 1
E 0
n
Mas, como n 1 |n 0 n 0 | , ento

1
0
n 1
1 |n 0 n 0 | n |n 0
n |n
0
1
|n 0 n 0 |n 0
n |n
0
1
|n 0
n |n
0.
Portanto,
O 1 :
|n 1
n
V|n 0
H0
(5.1.39)
E 0
n
Mecnica Quntica A
ou
|n 1
kn
kn
1
|k 0 k 0 |V|n 0
H0
V kn
|k 0
E 0
H
n
0
E 0
n
Teoria de perturbao de segunda ordem

Da expresso
0
2
|V|n 1
n n
e como
|n 1
n
V|n 0
H0
E 0
n
encontramos
0
2
|V
n n
n
V|n 0
H0
(5.1.40)
E 0
n
De (5.1.38),
|n 2
n
H0
2
V 1
|n 1 n |n 0
n
E 0
n
2 0
Da mesma forma que foi para 1
0. Ento, fazendo as devidas substituies de
n , n n |n
1
2
|n 1 , n e n encontramos
n
n
V n 0 |V|n 0
V|n 0
0
H0
En H0
0 n
V 0 n
V|n 0
En H0 En H0
n
0 n
V|n 0
n 0 |V|n 0 0
En H0
En H0
|n 2
E 0
n
ou seja,
O 2 : |n 2
Substituindo a expresso para n .
V 0 n
V|n 0
H0 En H0
n
0 n
V|n 0
n 0 |V|n 0 0
En H0
En H0
E 0
n
(5.1.41)
Vamos agora escrever explicitamante a expresso para a
correo da energia n . Da definio,

1
2 2
n E n E 0
n n n
ou seja,
n E n E 0
n
n 0 |V|n 0 2
kn
V nn 2
kn
n 0 |V|k 0 k 0 |V|n 0
0
E 0
n Ek
|V nk | 2
E 0
k
(5.1.42)
E 0
n
onde
Captulo 5
V nk n 0 |V|k 0 n|V|k
(5.1.43)
A expanso para o ket perturbado, isto ,

|n |n 0 |n 1 2 |n 2
fica,
n
V|n 0
H0
n
2
V 0 n
V|n 0
0
En H0 En H0
n
0 n
V|n 0
n 0 |V|n 0 0
En H0
En H0
|n |n 0
E 0
n
Logo,
|n |n 0
kn
kn
1
|k 0 k 0 |V|n 0
E 0
n H0
1
|k 0 k 0 |V 0 1
|l 0 l 0 |V|n 0
E 0
E
H
n H0
n
0
ln
n 0 |V|n 0
kn
1
|k 0 k 0 | 0 1
|l 0 l 0 |V|n 0
E 0
E
H
n H0
n
0
ln
Finalmente,
|n |n 0 |k 0
kn
kn ln
V kn
E 0
k
E 0
n
|k 0 V kl V ln
0
E 0
n Ek
0
E 0
n El
kn
|k 0 V nn V kn
0
E 0
n Ek
(5.1.44)
Observao (1) A equao nos mostra que |n no proporcional ao ket no-perturbado n 0 , mas adquire
componentes ao longo de outros kets de energia no-perturbados. Em outras palavras, a perturbao V mistura
os vrios autokets no perturbados.
Observao (2) Ordem da teoria de perturbao:
Primeira ordem:
Para obter a correo de energia at primeira ordem, basta calcular o valor esperado
de V com relao aos kets no-perturbados.
Segunda ordem:
A expresso para a correo de energia de segunda ordem em , (5.1.42), nos
mostra que dois nveis, digamos i e j, quando conectados por V ij tendem a se repelir mutuamente. Este
um caso especial do teorema de no-cruzamento de nveis, que estabelece que um par de nveis de
energia conectados por uma perturbao no se cruzam, medida que variamos a intensidade da
perturbao. (Veja figura abaixo).
Mecnica Quntica A
(2 )
E (j0 )
Ej
(0 )
Ej
Ei(2 )
Vij
Vij
Ei(0 )
(0 )
Ei
Ei(2 )
E (j2 )
No pode acontecer
Renormalizao da Funo de Onda

Normalizao convencional.
De acordo com a conveno de normalizao que usamos,

n 0 |n 1
o ket perturbado no normalizado da maneira usual, isto , n|n 1. Vamos renormalizar o ket
perturbado, definindo
|n N Z 1/2
n |n
(5.1.45)
onde |n N o ket normalizado, N n|n N 1, e Z 1/2

n uma constante. Multiplicando pela esquerda por
n 0 | encontamos,
0
n 0 |n N Z 1/2
n n |n
ou
0
Z 1/2
n n |n N
(5.1.46)
Uma vez que N n|n N 1, Z n pode ser considerado como a

probabilidade de encontrar o autoestado de energia perturbado no correspondente autoestado de
energia no-perturbado.
Qual o siginificado fsico de Z n ?
Notando que
N n|n N
Z n n|n 1
tem-se
Z 1
n n|n
ou seja,
Z 1
n 0 | n 1 | 2 n 2 |
n
|n 0 |n 1 2 |n 2
n 0 |n 0 n 0 |n 1 n 1 |n 0
2 n 1 |n 1 n 2 |n 0
1 2 n 1 |n 1 O 3
n
n
V|n 0 O 3
0
H0 En H0
|k 0 k 0 | |l 0 l 0 |
V|n 0 O 3
1 2 n 0 |V 0
0
0
0
E
E
E
E
n
n
kn ln
k
l
1 2 n 0 |V
Captulo 5
E 0
n
10
Ou seja,
|k 0 k 0 | |l 0 l 0 |
V|n 0 O 3
0
0
0
0
En Ek En El
2
0
Z 1
n 1 n |V
kn ln
|V 2kn |
1 2
E 0
n
kn
E 0
k
O 3
(5.1.48a)
Ento, at a ordem de 2 , podemos determinar a probabilidade do estado perturbado ser encontrado

no correspondente estado no-perturbado, Z n , como
1
Zn
1 2
kn
|V 2kn |
0
E 0
n Ek
ou
Zn 1 2
kn
|V 2kn |
0
E 0
n Ek
(5.1.48b)
Observe que o segundo termo nesta equao, pode ser interpretado como a probabilidade do estado
perturbado escapar para outros estados diferentes de |n 0 , ou seja, de fazer transies para outros
estados. Como esperado, Z n menor do que 1.
Outra forma de encontrar Z n .
E n em relao a
E 0
n ,
Formalmente, Z n pode ser obtido de (5.1.42), atravs da derivada de
ou seja,
|V nk | 2
0
E 0
n Ek
2
E n E 0
n V nn
kn
Assim,
n
Z n E0
1 2
E n
kn
|V nk | 2
0
E 0
n Ek
(5.1.49)
onde os elementos de matriz |V nk | 2 so mantidas como quantidades fixas durante o processo de

derivao. Este processo de obteno de Z n muito geral, e no restrito teoria de perturbao de
segunda ordem.
Aplicaes da Expanso Perturbativa

1) Oscilador Harmnico Simples
H H0 V
onde
H0
p2
1 m 2 x 2
2m
2
e
V 1 m 2 x 2
2
Soluo exata.
Tanto H 0 quanto H admitem soluo exata. No caso de H 0 , definido por

H0
p2
1 m 2 x 2
2m
2
a soluo foi obtida, usando-se os operadores de destruio e de criao, assim definidos (v. Eq.
Mecnica Quntica A
11
(2.3.2)):
a
ip
x m ,
m
2
m
2
ip
x m
onde, invertendo a relao, encontramos

a a .
2m
x
Neste caso,
H 0 N 1
2
onde N a a. Sendo |n 0 , os autokets deste Hamiltoniano, temos as seguintes relaes:
a|n 0
n |n 0 1
a |n 0
n 1 |n 0 1
Este problema com H tambm admite soluo exata, uma vez que V correponde apenas a uma
pequena mudana na constante de mola, k m 2 . De fato, reescrevendo
p2
1 m 2 x 2 1 m 2 x 2
2m
2
2
p2
1 m 2 1 x 2
2m
2
p2
1 m 2 x 2
2m
2
onde

(5.1.52)
Para as autoenergias, basta ento substituir E n E n n 1 .

2
Este problema instrutivo, uma vez que podemos comparar a soluo
aproximada com a exata.
Soluo perturbativa.
Estado fundamental.
Vamos nos deter na correo perturbativa das grandezas relacionadas ao
estado fundamental: novo ket |0 e a correo da energia do estado fundamental, 0 . Ou seja,
|0 |0 0 |k 0
k0
0 V 00
k0
Clculo dos elementos de matriz.
V k0
0
E 0
0 Ek
|V k0 | 2
0
E 0
0 Ek
Sejam
V m0 m 0 | 1 m 2 x 2 |0 0
2
Usando x
Captulo 5
a a , encontramos
2m
12
m 0 |x 2 |0 0
m 0 |a a a a |0 0
2m
m 0 |aa aa a a a a |0 0
2m
m 0 |aa|0 0 m 0 |aa |0 0 m 0 |a a|0 0 m 0 |a a |0 0

2m
m 0 |aa |0 0 k 0 |a a |0 0
2m
onde usamos a|0 0 0. Da mesma forma,

aa |0 0 aa |0 0
a a |0 0 a a |0 0
0 1 a|1 0 |1 0
0 1 a |1 0
2 |2 0
Logo, os valores de m 0 para os quais os elementos de matriz so no nulos so m 0 0 e 2.

Portanto,
V 00
m 2
2
V 20
m
2
0 0 |x 2 |0 0
m 2
2
2 0 |x 2 |0 0
m
2

2m
4
(5.1.54)
2
2m
2 2
Todos os demais elementos de matriz so nulos. Por outro lado,

0
0
E 0
E 0
0 1 2 1 2
0 Ek
0 E2
2
2
Portanto,
|0 |0 0 |2 0 1
2
2 2
0 V 00
k0
|V k0 | 2

0
4
E 0
E
0
k
2 2
2
ou
|0 |0 0
|2 0 O 2
4 2
(5.1.55a)
e
2
2
0 O 3
4
16
4
16
(5.1.55b)
Como vimos, a soluo exata para este problema obtida

1 . Assim, a energia do estado fundamamental ser
Energia: expanso da soluo exata.
substituindo-se
1 E 0 1 1
E 0
0
2
2
Usando a expanso binomial
1 1 1 1 2
2
8
encontramos
Mecnica Quntica A
13
2
E 0 1
2
8
2
Assim, como 0 E 0 E 0
0 , encontramos
2
2
0 1 1
2
8
4
16
2
2
que concorda com (1.1.55).

Na ausncia de V a a funo de onda do estado
Funo de onda: expanso da soluo exata.
fundamental :
x|0 0
1
1/4
1 e x 2 /2x 20
x0
onde
x0
Na presena do potencial
x0
m 1
x0
1 1/4
Assim,
x|0 0 x|0
1/4
1/4
1/4
1/4
1
1
1
x0
x0
x0
x0
1/8
1 1 exp x 2
x0
1/4
2x 20
2
1 1 exp x 2
8
2x 0
e x
2 /2x 2
0
2
2
1 1 e x /4x 0
8
e x
2 /2x 2
0
1 1
8
e x
2 /2x 2
0
1/4
1 1/2
1 1
2
2
1 x 2
4x 0
x0
e x
2 /2x 2
0
1 1 x2
8
4 x 20
Lembrando que H 2 4 2 2, podemos escrever

2
H 2 2
4
Logo,
1 1 x 2 1 1 H 2 x/x 0 2
8
4
4 x 20
8
4
1 1 H 2 x/x 0 1
8
16
8
1
H x/x 0
16 2
Portanto,
x|0 0 x|0 x|0 0 x|0 0 H 2 x/x 0
16
De uma maneira geral, a funo de onda do oscilador no perturbado dada por
x|n 0
Captulo 5
1
2
n/2
1/4
n! x 0
e x
2 /2x 2
0
H n x/x 0
14
Assim,
x|2 0
e x
H 2 x/x 0
2
2! x 0
1
1 e x 2 /2x 20 H 2 x/x 0
1
1/4
x0
2 2
1 x|0 0 H 2 x/x 0
2 2
2/2
1/4
2 /2x 2
0
Logo, podemos escrever

x|0 0 H 2 x/x 0 2 2 x|2 0
e, portanto,
x|0 0 x|0 x|0 0 x|0 0 H 2 x/x 0
16
0
x|0
2 2 x|2 0
16
2
x|0 0
x|2 0
4 2
x|0 0 x|2 0
4 2
que concorda com a expanso perturbativa.
2) Efeito Stark Quadrtico
tomo de hidrognio no perturbado
O Hamiltoniano no perturbado do tomo de hidrognio

H0
p2
2m
V 0 r
onde
2
V 0 r er .
A soluo da equao de Schrdinger pode ser escrita na forma
Autofunes.
nlm x r, , |n, lm R n rY ml ,
que corresponde ao autoket |n, l, m. As primeiras trs funesradiais Rr so :
R 10 2 a10
Autovalores.
R 20
1
2a 0
R 21
1
6a 0
3/2
e r/a 0
3/2
2 ar0
3/2
r r/2a 0
a0 e
e r/2a 0
As autoenergias so dadas por

E 0
n
e2
2a 0 n 2
onde
2
a0 2
me
o raio de Bohr.
Estados do tomo de hidrognio
Mecnica Quntica A
15
Estado fundamental: n 1, l 0, m 0 100 x x|100

(no-degenerado).
Primeiro estado excitado: n 2 (degenerescncia 4).

(1) l 0, m 0 200 x
(2) l 1, m 1, 0, 1 211 x, 210 x e 2,1,1 x,
0
todos com energia E 2
tomo de hidrognio perturbado
Vamos considerar agora o tomo de hidrognio sujeito a um campo eltrico uniforme, E, na direo z.
Nesta situao, o Hamiltoniano pode ser dividido em duas parcelas
H H0 V
onde H 0 corresponde ao tomo de hidrognio no perturbado e V o potencial do eltron no campo
eltrico (perturbao):
V e|E | z,
e 0, para eltrons
E
(5.1.62)
Correo da energia, k .
De acordo com (5.1.42),

V kk
k E k E 0
k
jk
|V kj |
0
E k E 0
j
onde usamos k ao invs de n para no confundir com o nmero quntico principal. Para o caso de
V e|E | z
V kk e|E | k 0 | z | k 0 e|E | z kk
V kj e|E | k 0 | z | j 0 e|E | z kj
Como H 0 , 0 (Hamiltoniano H 0 par), qualquer autoket no degenerado | k 0 de H 0 (veja Se.
4.2) um autoket do operador paridade , ou seja,
| k 0 | k 0
Logo,
k 0 | z | k 0 k 0 | 1 z 1 | k 0
k 0 | 1 z 1 | k 0
1 2 k 0 | z | k 0
uma vez que z 1 z (que mpar sob inverso). Portanto,
k 0 | z | k 0 k 0 | z | k 0
o que s possvel para
Captulo 5
16
z kk k 0 | z | k 0 0.
Clculo de z kj .
(5.1.64)
Vamos considerar agora os elementos de matriz do tipo

z kj k 0 | z | j 0
Devemos lembrar que | j 0 e | k 0 so ndices coletivos que significam

|n, lm e |n , l m
que so os autokets do tomo de hidrognio no perturbado. Logo,
z kj n , l m | z | n, lm
De acordo com a regra de seleo (Eq. (3.10.39))
n , l m | z | n, lm 0, exceto para
l l 1
m m
Ou seja, os nicos elementos no-nulos so

n , l 1, m| z | n, lm 0.
A presena do campo eltrico na direo z destri a simetria esfrica do
Hamiltoniano (invarincia por rotao em torno de qualquer eixo). Mas H ainda invariante por
rotaes em torno do eixo z; em outras palavras, ainda temos uma simetria cilndrica. Formalmente,
isto refletido pelo fato de que
Regra de seleo para m.
H, L z V, L z 0
Isto significa que L z ainda um bom nmero quntico mesmo na presena de V. Como resultado, a
perturbao pode ser escrita como um superposio de autokets de L z com o mesmo m m 0 em
nosso caso.
Correo da energia do tomo.
Logo,
k e 2 |E | 2
jk
|z kj |
0
E k E 0
j
Polarizabilidade do tomo.
A polarizabilidade de um tomo, , definida em termos da correo

da energia do estado atmico como sendo
1 |E | 2 22
2
|E |
Comparando com a equao anterior,
2e 2
jk
|z kj |
.
0
E k E 0
j
Para o caso particular do estado fundamental

podemos aplicar o formalismo da teoria de perturbao no-degenerada. Neste caso,
Estado no-degenerado de H: estado fundamental.
|0 0 |1, 0, 0
Assim,
2e
k0
k 0 | z |1, 0, 0
0
E 0
0 Ek
onde a soma em k 0 inclui todo o espectro (estados ligados |n, l, m para n 1 e estados contnuos
Mecnica Quntica A
17
(5.1.65)
(energias positivas)).
Clculo da soma
k0
Mtodo aproximado.
k 0 | z |1, 0, 0
0
E 0
0 Ek
Vamos supor inicialmente que o denominador na soma seja constante. Ento,
k 0 | z |1, 0, 0
k0
1, 0, 0| z |k 0 k 0 | z |1, 0, 0
todo k
1, 0, 0| z 2 |1, 0, 0
(5.1.69)
onde usamos a completeza. Em virtude da simetria esfrica do estado fundamental (estado S)

z 2 x 2 y 2 1 r 2
3
1
a0
Usando a funo de onda 100 r, ,
3/2
2e r/a 0 Y 00 , , encontramos Y 00 ,
1 2 1
a0
4
r
2
3/2
1
4
r 2 e 2r/a d
0
Mas, em coordenadas esfricas, d r 2 dr d r 2 dr dcos d. Assim,
1
2
r 2 1 43 r 4 e 2r/a 0 dr dcos d
4
1
0
a0 0
1 43 2 2 r 4 e 2r/a 0 dr
4
0
a0
1 43 2 2 3 a 50
4
4
a0
3a 20 .
Portanto,
z 2 1 r 2 a 20
3
e assim,
k 0 | z |1, 0, 0
a 20 .
k0
Mas a polarizabilidade envolve o denominador de energia que depende de E 0

k . Porm, vale a
desigualdade (veja figura):
Captulo 5
18
E k(0)
0
E k(0)
E1(0)
E0(0) + E1(0)
E0(0)
E0(0) + Ek(0)
0
0
E 0
E 0
0 Ek
0 E1
2
2
2
e e e
1 1
2a 0
8a 0
2a 0
4
2
3 ae 0 .
8
(5.1.71)
Desta forma, podemos obter um limite superior para a polarizabilidade, isto .

2e 2
k 0 | z |1, 0, 0
0
E 0
0 Ek
k0
2e 2
k | z |1, 0, 0
E 0
0
k0
a 20
3 e2
8 a0
2e 2
k 0 | z |1, 0, 0
E 0
k
2e 2
k0
0
E 0
0 E1
16a 30
3
Logo,
Mtodo exato de Dalgarno.
16a 30
5. 3a 30 .
3
(5.1.72)
Seja
k0
|z k0 | 2
0
E 0
0 Ek
k0
z 0k z k0
0
E 0
0 Ek
onde
z k0 k 0 | z | 0 0 .
Vamos supor que seja possvel encontrar um operador F que satisfaz a equao
z |0 0 FH 0 H 0 F |0 0
Ento
z k0 k 0 | z | 0 0 k 0 |FH 0 H 0 F |0 0
k 0 |FH 0 |0 0 k 0 |H 0 F |0 0
0
0
E 0
|F |0 0 E k k 0 |F |0 0
0 k
0
E 0
k 0 |F |0 0
0 Ek
Desta maneira,
Mecnica Quntica A
19

k0
0
E 0
0 Ek
0 0 |F |k 0
|z 0k | 2
0
E 0
0 Ek
0
E 0
0 Ek
0
E 0
0 0 |F |k 0 k 0 |F |0 0
0 Ek
0
E 0
0 Ek
k0
0 0 |F |k 0
k0
k0
0 0 |z |k 0 k 0 |F |0 0
k0
0 0 |z |k 0 k 0 |F |0 0 0 0 |z |0 0 0 0 |F |0 0
k0
0 0 |z F|0 0 0 0 |z |0 0 0 0 |F |0 0
Logo,
k0
|z 0k | 2
0 0 |z F|0 0 0 0 |z |0 0 0 0 |F |0 0
0
E 0
E
0
k
(5.72a)
Para determinar F, devemos observar que

2
H 0 2 V 0 r
2m
Ento, se F Fx encontra-se que

FH 0 H 0 F |0 0 z |0 0
ou
F, H 0 |0 0 z |0 0
Como
2
F, H 0 F, 2 V 0 r
2m
2
F, 2
2m
uma vez que F comuta com qualquer funo de r. Portanto,

2
2
F, 2 |0 0 F 2 2 F|0 0
2m
2m
Mas,
|0 0 100 r
1 2 1
a0
4
3/2
e r/a 0 Ce r/a 0
portanto,
2
F 2 2 F|0 0
2m
2
F 2 2 F 100 r
2m
2
F 2 100 r 2 F 100 r
2m
2
F 2 100 r F 2 100 r 100 2 F 2 100 r F
2m
2
100 2 F 2 100 r F
2m
2 100 2 F 2 100 r F
2m
onde usamos
Captulo 5
20
2 F 100 r
F 2 100 r 100 r 2 F 2 100 r F
Como 100 r s depende da coordenada radial, r, ento

r d
dr
2
d
2

dr 2
e, portanto,
2 100 r 12 100 r
a0
100 r a10 100 rr
Logo,
2
F 2 2 F|0 0
2m
2
100 2 F 2 100 r F
2m
2

100 2 F 2 a10 100 rr F
2m
2
100 2 F a20 dF
2m
dr
onde usamos
r F F .
Assim,
2
FH 0 H 0 F 100 100 2 F a20 F
2m
r
z 100
de onde encontramos uma equao diferencial para F

2 F a20 F 2mz
r
2
ou, usando z r cos ,
2 F a20 F 2m
r cos
r
2
Vamos supor uma soluo tipo
Fr
A l r P l cos
l
onde P l so os polinmios de Legendre, com P 1 cos cos . Substituindo-se na equao para F

obtm-se:
2 A l r P l cos a20
r
l
A l r P l cos
l
2m r P 1 cos
2
Multiplicando-se esta equao por P l cos e integrando no argumento, encontramos
Mecnica Quntica A
21
1 dcos P l cos 2
1
A l r P l cos
a20
A r
l
r
1 dcos P l cos P l cos

1
1
r
dcos P l cos P 1 cos
2m
2
1
Usando a ortogonalidade dos polinmios de Legendre, temos, para l 1,
1 dcos P l cos 2
1
A l r P l cos
a20
A r
l
r
1 dcos P l cos P l cos

1
0
Assim, para l 1 equivale soluco da equao homognea, F h A l r P l cos que,
l1
evidentemente, no contribui para as mudanas na energia. O nico termo da expanso que contribui
para l 1, que corresponde a uma soluo particular da equao inomognea. Logo
Fr A 1 r cos
Substituindo na equao para F, encontramos
2 A 1 r cos a20 A 1 r cos 2m
r cos
r
2
Usando o Laplaciano em coordenadas esfricas
2 12 r 2
r
r r
sen
1
r sen
2
1
2
r sen 2
2
obtm-se
A r
2 A 1 r cos cos2 r 2 1
r
r
r
A 1 r
sen cos
r 2 sen
A 1 r
2 A 1 r
cos2 2r
r2
r
r 2
r
A 1 r
2 A 1 r
cos2 2r
r2
r
r 2
r
A 1 r
2 A 1 r
2r
22 A 1 r
r
r 2
r
A 1 r
sen 2
r 2 sen
A 1 r
2 sen cos
r 2 sen
cos
Assim,
2 A 1 r
r 2
2 2
r
a0
A 1 r
22 A 1 r 2m
r
r
r
2
A soluo desta equao

A 1 r ma2 0
r2 a0r
2
como pode ser facilmente verificado, por substituio direta. Portanto,
Captulo 5
22
Fr A 1 r P 1 cos ma2 0
r a 0 r cos
2
ou
Fr ma2 0
r a 0 z.
2
Finalmente, substituindo na Eq (5.1.72a), ou seja,
k0
|z 0k | 2
0 0 |zF |0 0 0 0 |z |0 0 0 0 |F |0 0
0
0
E0 Ek
ou, como z mpar, 0 0 |z |0 0 0, encontramos
k0
|z 0k | 2
0 0 |zF |0 0
0
Ek
ma2 0 0 0 | r a 0 z 2 |0 0
2
E 0
0
J mostramos que
0 0 |z 2 |0 0 1 0 0 |r 2 |0 0 a 20 .
3
Da mesma forma, devido simetria esfrica do estado fundamental, devemos observar que, para
qualquer funo de r,
0 0 |frz 2 |0 0 0 0 |frx 2 |0 0 0 0 |fry 2 |0 0
1 0 0 |frr 2 |0 0
3
Logo,
0 0 | r a 0 z 2 |0 0 1 0 0 |rz 2 |0 0
2
2
a 0 0 0 |z 2 |0 0
1 0 0 |r 3 |0 0
6
1 a 0 0 0 |r 2 |0 0
3
Portanto,
k0
|z 0k | 2
ma2 0
0
0
E0 Ek
1 0 0 |r 3 |0 0 a 3
0
6
Como
0 0 |r 3 |0 0 r 3
1 2 1
a0
4
1 2 1
a0
4
3/2
3/2
r 3 e 2r/a d
0
0 r 3 e 2r/a r 2 dr d
0
3
1 4 a10 4 r 3 e 2r/a 0 r 2 dr
4
0
4
3 r 3 e 2r/a 0 r 2 dr
a0 0
43 15 a 60
a0 8
15 a 30
2
Finalmente,
Mecnica Quntica A
23

k0
|z 0k | 2
ma2 0 1 0 0 |r 3 |0 0 a 30
0
0
6
E0 Ek
ma2 0 1 15 a 30 a 30
6 2
ma2 0 15 a 30 a 30
12
ma
0
27 a 3
2
12 0
ma 4
9 20
4
Substituindo na expresso para , Eq. (5.1.68), encontra-se

2e
k 0 | z |1, 0, 0
0
E 0
0 Ek
k0
ma 4
2e 2 9 2 0
4
2 4
me a 0
9
2 2
Mas, o raio de Bohr, a 0 , definido como
2
a0 2
me
Logo,
a4
9 a 00
2
ou finalmente
9 a 30 4, 5a 30 ,
2
(5.1.73)
que o valor exato.
5.1
Teoria de Perturbao Independente do Tempo: Caso
Degenerado
Novamente o problema de dois nveis
Seja (5.1.6)
E 0
V 12
1
V 12 E 0
2
0
0
com E 0
1 E 2 E D , isto , os dois estados no perturbados so degenerados em energia. O
problema tem soluo exata (veja (5.1.11)),
E1
E2
E 0
D V 12
Este resultado no pode ser obtido da teoria de perturbao no-degenerada, isto ,

E1
E2
Captulo 5
E 0
D
2 V 212
E 0
2
E 0
1
24
0
uma vez que, para V 12 0 e E 0
1 E 2 0, ambas as expresses tornam-se singulares. Assim,
devemos modificar o mtodo do caso no-degenerado para acomodar esta situao e evitar
singularidades nos termos do tipo
V nk
0
E 0
n Ek
(5.2.1)
O que deve ser mudado?
Se existe degenerescncia, temos liberdade para escolher a base de kets no-perturbados.
A catstrofe dos denominadores nulos pode ser evitada escolhendo uma base em que a perturbao V
no tenha elementos fora da diagonal (ou seja, V nk 0 em (5.2.1)).
Esolha da nova base.
Para o problema de dois nveis, em que H est escrito na base |n 0 , isto ,

H H 0 V
E 0
D
E 0
D
V 12
V 12
vamos escolher uma nova base | 0 como combinao linear de |n 0 , ou seja,

| 0 a n |1 0 b n |2 0
ou, explicitamente,
1 0 a 1 |1 0 b 1 |2 0
2 0 a 2 |1 0 b 2 |2 0
tal que a matriz da perturbao nesta nova base seja diagonal. Isto ,
V
V 11
0
V 22
Isto equivale a diagonalizar V no subespao degenerado. Ou seja

V
V 12
V 12
com
1 0
1
2
|1 0 |2 0
2 0
1
2
|1 0 |2 0
Portanto, a matriz U que transforma V V

U
1
2
1 1
Assim,
V UVU 1
como pode ser verificado facilmente. Desta maneira, a degenerescncia removida e podemos agora
considerar a correo de acordo com a teoria de perturbao no degenerada.
Mecnica Quntica A
25
Observe que nesta base | 0 , H 0 ainda diagonal. Desta forma,

H 0 V
H
E 0
D
E 0
D
V 12
V 12
Usando a teoria de perturbao no degenerada encontramos

E n E 0
n V nn
kn
2 |V nk | 2
0
E 0
n Ek
Logo, como V nk 0 para k n, encontra-se

E 1 E 0
D V 12
E n E 0
n V nn
E 2 E 0
D V 12
igual ao resultado exato.
Caso Geral
Suponha que existem g diferentes autokets com o mesma energia no perturbada E 0
D
(degenerescncia g). Vamos denotar estes kets por |m 0 . Em geral, a perturbao remove a
degenerescncia, no sentido de que existem g autokets perturbados com energias diferentes. Esses
kets forma um conjunto |l. medida que 0, |l |l 0 e os |l 0 so autokets de H 0 , todos com
0
a mesma energia E 0
no coincide necessariamente com |m 0 . Veja
m . Porm, o conjunto |l
figura abaixo:
H0
V 0
(0)
En
(0)
ED
|m 0
(0)
E2
g estados
|l
(0)
E1
=0
|l 0
Podemos escrever
|l 0
m 0 |l 0 |m 0
mD
onde a soma sobre todos os autokets de energia no subespao degenerado.

Equao de Schrdinger para os estados |l
H|l E|l
ou, como H H 0 V,
H 0 V|l E|l
podemos coloc-la na forma
0 E H 0 V |l
Captulo 5
26
Seja o operador projeo no espao definido pelos estados degenerados |m 0

P0
|m 0 m 0 |
mD
Usando a completeza dos estados |n 0

1
|n 0 n 0 | |k 0 k 0 | |m 0 m 0 |
kD
mD
P0
P1
Ou seja, chamando de P 1 o operador projeo no espao definido pelos estados diferentes de

|m 0 , encontra-se
P 0 P 1 1,
ou
P1 1 P0.
Da definio, e usando a ortogonalidade dos kets, obtm
Propriedades dos operadores de projeo.
P0P0 P0
Seja,
P0P0
|m 0 m 0 |m 0 m 0 |
m ,m
mm
|m 0 m m m 0 |
m ,m
|m 0 m 0 |
m
P0
P0P1 0
P0P1
|m 0 m 0 |k 0 k 0 |
m km
P1P0 0
Similar ao anterior.
P1P1 P1
Seja,
P1P1
|k 0 k 0 |k 0 k 0 |
k ,k
kk
|k 0 k k k 0 |
k ,k
|k 0 k 0 |
k
P1
* * *
Mecnica Quntica A
27
Assim,
0 E H 0 V |l 0 E H 0 V 1 |l
ou
0 E H 0 VP 0 P 1 |l
de onde resulta
0 E H 0 V |l
E H 0 VP 0 |l E H 0 VP 1 |l
Mas
E H 0 VP 0 |l E H 0 V |m 0 m 0 |l
mD
E 0
D
V P 0 |l
0
onde usamos H 0 |m 0 E 0
D |m . Ento,
0 E H 0 V |l
E E 0
D V P 0 |l E H 0 VP 1 |l
(5.2.2)
Separao de (5.2.2): projeo com P 0 e P 1
Seja,
0 E E 0
D V P 0 |l E H 0 VP 1 |l.
Ento, multiplicando separadamente por P 0 e P 1 pela esquerda, obtm-se as duas equaes:
0 P 0 E E 0
D V P 0 |l P 0 E H 0 VP 1 |l
0 P 1 E E 0
D V P 0 |l P 1 E H 0 VP 1 |l
ou
0 E E 0
D P 0 V P 0 |l P 0 VP 1 |l
(5.2.3)
0 P 1 VP 0 |l E H 0 P 1 VP 1 |l
(5.2.4)
onde usamos P 0 E H 0 P 1 |l 0 e P 1 E E 0
P 0 |l 0, devido ortogonalidade de P 0 e P 1 .
D
Clculo de P 1 |l.
Seja a Eq. (5.2.4):

E H 0 P 1 VP 1 |l P 1 VP 0 |l
Multiplicando pelo inverso de EP 1 H 0 P 1 P 1 VP 1 encontramos

|l
P 1 VP 0 |l
EP 1 H 0 P 1 P 1 VP 1
ou, escrevendo P 1 VP 1 P 1 P 1 VP 1 , tem-se

|l
P 1 VP 0 |l
P 1 E H 0 P 1 VP 1
e multiplicando-se por P 1
1
P 1 |l P 1 P 1 P 1
1 E H 0 P 1 VP 1 P 1 VP 0 |l
Captulo 5
28
encontra-se finalmente
P VP |l.
E H 0 P 1 VP 1 1 0
P 1 |l P 1
Expanso
|l |l
Escrevendo
, ou seja,
explicitamente
explcita.
|l
P 1 |l 0 |l 1 P 1
|l,
(5.2.5)
quando
|l
expandido
como
P 1 VP 0 |l 0 |l 1
E H 0 P 1 VP 1
que, at a ordem de , para a qual |l |l 0 , no segundo membro, e ento E E 0

D , ser
P 1 |l 1
|k 0 k 0 |
k,k D
mD
E 0
D
1
H0
|k 0 k 0 | V |m 0 m 0 |l 0
Logo,
P 1 |l 1
|k 0
k,D
mD
1
k 0 | V |m 0 m 0 |l 0
0
E 0
E
D
k
ml
de onde se obtm
P 1 |l 1
|k 0
k,D
1
k 0 | V |l 0
0
E 0
E
D
k
ou, finalmente,
P 1 |l 1
|k 0 V kl
.
0
E 0
D Ek
k,D
Clculo de P 0 |l.
(5.2.6)
Substituindo (5.2.5) em (5.2.3), ou seja,

E E 0
D P 0 V P 0 |l P 0 VP 1 |l 0
encontra-se
2
E E 0
D P 0 V P 0 |l P 0 VP 1
1
P 1 VP 0 |l 0
E H 0 P 1 VP 1
ou
2
EP 0 E 0
D P 0 P 0 VP 0 P 0 VP 1
1
P VP |l 0
E H 0 V 1 0
Usando 1 P 0 P 1 , encontra-se
2
EP 0 E 0
D P 0 P 0 VP 0 P 0 VP 1
1
P VP P 0 P 1 |l 0
E H 0 V 1 0
que, devido ortogonalidade P 0 P 1 0, encontra-se

2
EP 0 E 0
D P 0 P 0 VP 0 P 0 VP 1
1
P VP P 0 |l 0
E H 0 V 1 0
Como P 0 P 0 P 0 , encontra-se finalmente

2
E E 0
D P 0 VP 0 P 0 VP 1
1
P VP P 0 |l 0
E H 0 V 1 0
(5.2.7)
At a ordem de , obtm-se a equao para a energia () e e autofunes ( 0 ), isto , substituindo-se

|l |l 0 |l 1 , encontra-se
Mecnica Quntica A
29
E E 0
D P 0 VP 0
P 0 |l 0
(5.2.8)
Esta uma equao no subespao degenerado de dimenso g. Isto ,

P 0 VP 0
|m 0 m 0 |V|m 0 m 0 |
m,m
V mm
|m 0 m 0 |
m,m
|m 0 m 0 |l 0
P 0 |l 0
Logo
P 0 VP 0 P 0 |l 0
V mm |m 0 m 0 |m 0 m 0 |l 0
m,m ,m
m m
ou
P 0 VP 0 P 0 |l 0
V mm
m 0 |l 0 |m 0
m,m
Da mesma forma
E E 0
D
P 0 |l 0
E E 0
D
|m 0 m 0 |l 0
m
E E 0
m 0 |l 0 |m 0
D
Finalmente, podemos reescrever (5.2.8), isto ,

E E 0
D P 0 VP 0
P 0 |l 0
como
P 0 VP 0 E E 0
D
P 0 |l 0
Desta maneira, usando a representao matricial, obtm-se
V mm m 0 |l 0 E E 0
m 0 |l 0 |m 0 0
D
m,m
Correo de energia de primeira ordem e de autokets de ordem zero

Explicitamente, em forma de matrizes, teremos
V 11 V 12
1 0 |l 0
V 21 V 22
2 0 |l 0
1 0 |l 0
1
l
(5.2.10)
2 0 |l 0
1
1
onde 1
E E 0
(ao todo, g
D para E E . As razes desta equao determinam os autovalores l
l
1
1
autovalores: 1
1 , 2 g ). Desta forma
1
E 1
E 0
D l
l
Substituindo os 1
de volta na Eq. (5.2.10) podemos obter os m 0 |l 0 para cada l. Note que, como
l
Captulo 5
30
m 0 |l 0 |m 0
|l 0
mD
os ket |l 0 ficam portanto todos determinados. Estes so combinaes lineares dos vrios |m 0 que
diagonaliza a pertubao V. De fato, calculando-se
l 0 |V |l 0
m 0 |l 0 l 0 |m 0 m 0 | V |m 0
m,m
l 0 |m 0 V m m m 0 |l 0
m,m
Em termos matriciais (cf. Eq. (5.2.10))

1
1 0 |l 0
l 0 |V |l 0
2 0 |l 0
V 11 V 12
1 0 |l 0
V 21 V 22
2 0 |l 0
1
l
(5.2.11)
que uma matriz diagonal. Ento, a matriz V na base |l 0 uma matriz diagonal, cujos elementos
fornecem imediatamente a correo da energia em primeira ordem em , como no caso da teoria de
perturbao no-degenerada.
Correo da energia de segunda ordem e de autokets de primeira ordem

Vamos retornar Eq. (5.2.7):
2
E E 0
D P 0 VP 0 P 0 VP 1
1
P VP P 0 |l 0
E H 0 V 1 0
(5.2.7)
Considere este Hamiltoniano efetivo g g at segunda ordem em 2 e P 0 |l at primeira ordem.

Neste caso,
2
E E 0
D P 0 VP 0 P 0 VP 1
1 P VP P 0 |l 0
E H0 1 0
(5.2.12)
Vamos denominar de v i os autovalores da matriz g g P 0 VP 0 e os autovalores, de P 0 |l 0

i . Nesta
notao as energias at primeira ordem so dadas por
E 1
E 0
i
D v i .
Vamos admitir que a degenerescncia tenha sido removida em primeira ordem. Ou seja,
E 1
E 1
v i v j
i
j
sejam todos diferentes de zero.
Autokets.
Podemos agora aplicar a teoria de perturbao no-degenerada para o Hamiltoniano
(5.2.12). Para a correo dos autovetores P 0 l 0

, podemos usar (5.1.39), na forma
i
P 0 |l 0
i
E 0
i
1
i V P 0 |l 0
j
H0
(5.1.39)
onde
i 1 |ii|
0
|jj| P 0 |l 0
j l j |P 0
ji
ji
onde usamos |j P 0 |l 0
j
Para este caso,
Mecnica Quntica A
31
V 2 P 0 VP 1
1 P VP
E H0 1 0
Logo,
P 0 l 1
i
1
i V P 0 l 0
i
E 0
H
0
i
0 1
l 0
P 0 2 P 0 VP 1 1 P 1 VP 0
P 0 l 0
j
j
E H0
E i H 0 ji
P 0 l 0
i
Como P 0 1 P 1 1 |k 0 k 0 |, ento
kD
1 |k 0 k 0 |
P 0 l 0
l 0
j
kD
l 0
j
|k 0 k 0 |l 0
l 0
j
j
kD
0 l 0 D
Portanto,
P 0 l 1
i

ji

ji
E 0
i
1
l 0
j
0
Ej
l 0
2 P 0 VP 1
j
E 0
i
1
l 0
j
0
Ej
l 0
2 VP 1
j
1 P V l 0
E H0 1 i
1 P V l 0
E H0 1 i
Mas,
E 0
E 0
v i v j
i
j
Logo, para E E 0
D
P 0 l 1

i
ji
1
l 0
j
v i v j
v j 1 v i
l 0
j
l 0
2 VP 1
j
l 0
VP 1
j
ji
ji
P 0 l 0
j
vj vi
l 0
VP 1
j
E 0
D
E 0
D
E 0
D
1
P 1 V l 0
i
H0
1
P 1 V l 0
i
H0
1
P 1 V l 0
i
H0
onde usamos l 0
P 0 l 0
. Explicitamente, como
j
j
P1
|k 0 k 0 |
kD
encontra-se
P 0 l 1
i
P 0 l 0
j
vj vi
ji
ji k,k D
ji
Captulo 5
k,k D
l 0
V |k 0 k 0 |
j
P 0 l 0
j
k D
1
E 0
D H0
|k 0 k 0 |V l 0
i
kD
vj vi
l 0
V|k 0 k 0 |
j
0
1
|k 0 k 0 |V l i
E 0
H
0
D
P 0 l 0
j
vj vi
l 0
V|k 0 k 0 |
j
0
1
|k 0 k 0 |V l i
0
E 0
E
D
k
32
Finalmente,
P 0 l 1
P 0 l 0
j
vj vi
ji
Autovalores da Energia.
l 0
V|k 0
j
kD
E 0
D
0
1
k 0 |V l i
0
Ek
(5.2.14)
Como no caso no-degenerado, vamos adotar a conveno de
normalizao
l 0 |l 1.
Seja a definio (5.1.35),
l E l E 0
l 0 |V|l 1
2 2
l
l
l
De (5.2.3) e (5.2.4), isto ,
0 E E 0
D P 0 V P 0 |l P 0 VP 1 |l
(5.2.3)
0 P 1 VP 0 |l E H 0 P 1 VP 1 |l
(5.2.4)
multiplicando (5.2.3) pela esquerda por l 0 | obtm-se

0
l 0 | E E D P 0 V P 0 |l l 0 |P 0 VP 1 |l 0
0
l 0 | E E D P 0 |l l 0 |P 0 VP 0 |l l 0 |P 0 VP 1 |l 0
ou
0
l 0 | E E D P 0 |l l 0 |P 0 VP 0 |l l 0 |P 0 VP 1 |l
Como P 0 1 P 1 , ento
0
l 0 | E E D 1 P 1 |l l 0 |P 0 VP 0 |l l 0 |P 0 VP 1 |l
ou
0
0
l 0 | E E D |l l 0 | E E D P 1 |l l 0 |P 0 VP 0 |l l 0 |P 0 VP 1 |l
Finalmente,
0
l 0 | E E D |l l l 0 |P 0 VP 0 |l l 0 |P 0 VP 1 |l
onde usamos l 0 | E E 0
P 1 |l l 0 |P 1 E E 0
|l 0. Ento,
D
D
l l 0 |P 0 VP 0 |l l 0 |P 0 VP 1 |l
Substituindo a expanso |l |l 0 |l 1 do lado direito encontra-se
l l 0 |P 0 VP 0 |l 0 |l 1 l 0 |P 0 VP 1 |l 0 |l 1
l 0 |P 0 VP 0 |l 0 2 l 0 |P 0 VP 0 |l 1
l 0 |P 0 VP 1 |l 0 2 l 0 |P 0 VP 1 |l 1
l 0 |P 0 VP 0 |l 0 l 0 |P 0 VP 1 |l 0
2 l 0 |P 0 VP 0 |l 1 l 0 |P 0 VP 1 |l 1
l 0 |V|l 0 2 l 0 |P 0 VP 0 |l 1 l 0 |P 0 VP 1 |l 1
onde usamos P 1 |l 0 0 e P 0 |l 0 |l 0 . Ento, igualando os coeficientes das mesmas potncias em
ambos os membros, encontra-se
Mecnica Quntica A
33
1
l 0 |V|l 0
l
2
l 0 |V P 0 l 1
l 0 |V |P 1 l 1
i
l
no d nenhuma contribuio para a correo da energia de segunda ordem.

O termo l 0 |V P 0 l 1
i
Logo,
2
l 0 |V |P 1 l 1
l
Usando (5.2.6), ou seja,
P 1 |l 1
k,D
|k 0 V kl
0
E 0
D Ek
encontra-se
2
k,D
k,D
k,D
E 0
D
V kl
l 0 |V |k 0
E 0
k
E 0
D
V kl
V lk
E 0
k
|V kl | 2
0
E 0
D Ek
(5.2.15)
Resumo do Procedimento Bsico da TP Degenerada
Identificar os autokets no perturbados degenerados e construir a matriz de perturbao V (de dimenso

g g se g for a degenerescncia).
Diagonalizar a matriz de perturbao, resolvendo como de costume, a equao secular correspondente.
Identificar as razes da equao secular com as correes de energia de primeira ordem; os kets da
base que diagonaliza a matriz V so os kets corretos at a ordem zero para os quais os kets perturbados
se aproximam no limite 0.
Para ordens mais elevadas, usar as frmulas da correspondente teoria de perturbao no-degenerada,
exceto nas somas, onde exclumos todas as contribuies dos kets no-perturbados no subespao
degenerado D.
Efeito Stark Linear

a mudana nos nveis de energia de um tomo causada por um campo eltrico uniforme.
tomo de hidrognio
De acordo com a teoria de Schrdinger, para um potencial de Coulomb puro sem dependncia de spin
as energias dos estados ligados do tomo de hidrognio s dependem do nmero quntico principal n.
Isto significa que, com exceo do estado fundamental n 1, todos os estados so degenerados,
uma vez que os valores permitidos de l para um dado n satisfaz
0ln
Primeiro estado excitado.
(5.2.16)
O nvel n 2 o primeiro estado excitado e possui degenerescncia
qudrupla:
um estado l 0, chamado estado 2s
Captulo 5
34
trs estados l 1 (m 1, 0), chamado estado 2p
Estes quatro estados tm a mesma energia, E 2 e 2 /8a 0 .

Aplicando-se um campo eltrico uniforme aparece uma
energia de interao do momento de dipolo eltrico p ex com o campo eltrico E, que pode ser
escrita como
tomo de H num campo eltrico uniforme.
V p E
p = e x
Como E |E |z , ento
V ex |E | z
ou
V e|E | z
Pode-se mostrar que, para quaisquer valores de E produzido em laboratrio,
H 0 V
e V pode portanto ser considerado como uma perturbao.
Correo do nvel n 2.
De acordo com a teoria de perturbao degenerada, precisamos

diagonalizar a matriz de V, escrita na base usual n, l, m. Vamos usar a seguinte notao:
|n 2, l 1, m |2p, m
|n 2, l 0, m 0 |2s
Paridade dos estados |n, l, m.
Como j mostramos, os estados |n, l, m tm paridade dada por

|n, l, m 1 l |n, l, m
Assim, os estados 2p e 2s tm as seguintes paridades:

|2p, m 1 1 mpar
|2s 1 0 par
Simetria do tomo de hidrognio.
Sem a aplicao do campo eltrico, o Hamiltoniano do tomo de
H, dada por
2
2
H 0 2 er
2m
Mecnica Quntica A
35
possui simetria esfrica (invariante por qualquer rotao). Com a aplicao do campo eltrico na
direo z o Hamiltoniano agora, dado por,
H H 0 e|E | z
perde a simetria esfrica, mas ainda possui simetria cilndrica (invariante por rotao em torno do eixo
z). De fato, este Hamiltoniano comuta com L z , como pode ser mostrado facilmente,
L z yp x xp z L z , H L z , z 0
Portanto, os autoestados (perturbados) de H devem tambm ser auoestados de L z com autovalores
m, onde m 1, 0 ou 1. Em outras palavras, a perturbao V e|E | z s mistura estados com o
mesmo m. Ento, temos duas alternativas:
l diferentes e m iguais
Neste caso, os possveis elementos de seriam:
2p, m 0 V |2s e 2s V |2p, m 0
l iguais e m iguais
2p, m| V |2p, m e 2s| V |2s
Esse so os elementos da diagonal e podemos mostrar que so nulos por causa da conservao de
paridade. De fato, como z mpar sob inverso espacial, ento
2s| z |2s 2s| z |2s
que pode ser escrito como:
2s| z |2s 2s| z |2s 0
e assim por diante. Desta maneira, os estados |2p, m 1 e |2p, m 1 no exibem efeito Stark linear.
Com estas observaes, podemos escrever os elementos de matriz de V

entre os diferentes estados (total de 4) de n 2. Assim,
Elementos de matriz de V.
|2p, m 0
|2s
2s|
V
|2p, m 1 |2p, m 1
2s| V |2p, 0
2p, m 0| 2p, 0| V |2s
2p, m 1|
2p, m 1|
Podemos ento concentrar nossa ateno apenas no subespao |2s, |2p, m 0 e reescrever a matriz
de V como
V
Teoria de perturbao degenerada.
2s| V |2p, 0
2p, 0| V |2s
Pelo procedimento da TPD devemos resolver a equao secular

1
2s| V |2p, 0
2p, 0| V |2s
onde 1 a correo de primeira ordem na energia. A soluo desta equao nos fornece
1
e |E | 2s| z |2p, 0 .
Clculo de 2s| V |2p, 0.
Captulo 5
Precisamos das funes de onda associadas aos kets |2p, 0 e |2s. De

36
acordo com o Apndice A do livro de texto, encontramos:

200 r, ,
1
4
1
2a 0
210 r, ,
1
4
1
2a 0
3/2
3/2
2 ar0
exp r
2a 0
r
r
a 0 exp 2a 0
cos
Assim,
2s| z |2p, 0
r 2 dr d 200 r, , z 210 r, ,
onde d dcos d. Substituindo as funes, encontra-se z r cos

2s| V |2p, 0 1
4
1
2a 0
2 ar0
1
4
r4
1
4
1
2a 0
2 ar0
1
2a 0
cos 3
3
0 r 2 dr 0
1
a0
exp r
2a 0
3
r cos ar0 exp r

2a 0
cos
0 0 1
1
a0
exp r
2a 0
3
d dcos
0 r4
1
a0
exp r
2a 0
2 ar0
dr cos 2 dcos d
exp r
2a 0
exp r
2a 0
dr
1
1
2
3
1
1
4 1
a0
3 4 2a 0
1 1 4 72a 50
3 8a 0
72a 50
24a 40
0 r4
2 ar0
exp ar0
dr
3a 0
Assim,
1
e |E | 2s| z |2p, 0
ou
1
3ea 0 |E |
(5.2.20)
onde os subscritos referem-se aos kets de ordem zero que diagonalizam V

|
1 |2s, m 0 |2p, m 0
2
(5.2.21)
Os nveis de energia so mostrados esquematicamente na figura abaixo.
2s, m = 0
2p, m = 0
3ea0 E
3ea0 E
1
2
( 2s,m = 0
2p, m = 0
( 2s,m = 0
+ 2p, m = 0
Mecnica Quntica A
37
Observe que a correo na energia linear da intensidade do campo eltrico, da o termo efeito Stark
linear.
5.3
Hidrogenides: Estrutura Fina e Efeito Zeeman
Agora vamos estudar nveis atmicos de tomos hidrogenides, isto , tomos que possuem um
eltron de valncia externo a camada completa (veja figura). tomos alcalinos, tais como sdio (Na) e
potssio (K), pertencem a esta categoria.
tomo Hidrogenide
camadas internas
completas
(blindagem)
eltron de
valncia
+
|e| Z
Neste caso, o potencial de Coulomb no apropriado para o eltron de valncia,

uma vez que o ncleo de carga eltrica |e|Z blindado pela nuvem eletrnica negativa dos eltrons
distribudos nas camadas internas. Vamos escrever o potencial central na forma
Energia Potencial.
V c r er
(5.3.1)
onde a forma precisa de r no ser discutida. Sobre este potencial, estamos interessados na
seguinte observao:
Observao As degenerescncias caractersticas do potencial de Coulomb puro so agora removidas de tal
maneira que, para um dado n, um estado ter maior energia, quanto maior for o valor de l.
Interao Spin-rbita
Vamos estudar os efeitos da interao spin-rbita (L S) que d origem estrutura fina.
Para entendermos qualitativamente a existncia desta interao,
devemos observar que em face do potencial (eltrico) central V c , o eltron de valncia experimenta
um campo eltrico dado por
Entendimento qualitativo.
E 1
e
V c r
(5.3.2)
Mas, toda vez que uma carga em movimento est submetida a um campo eltrico, ela sente um
campo magntico efetivo dado por
B ef vc
(5.3.3)
Como o eltron tem um momento magntico dado por

meSc
e
(5.3.4)
podemos imaginar a contrbuio de um potencial spin-rbita V LS a H da seguinte maneira:
Captulo 5
38
H LS B ef
vc E
p
meSe c m e c
1 dV c
e dr
(5.3.5)
1 1 dV c L S
m 2c c 2 r dr
A expresso (5.3.5) maior que o valor correto por um fator 2. Vamos tratar esta interao
fenomenologicamente e consider-la como sendo 1/2 daquele valor. Ou seja,
1
1 dV c L S
2m 2c c 2 r dr
V LS
(5.3.5a)
Teoria de Perturbao para tomos Hidrogenides
Hamiltoniano no perturbado
H0
p2
V c r
2m
(5.3.6)
Hamiltoniano perturbado
H H 0 V LS
Escolha da base.
Para este Hamiltoniano H 0 , temos a liberdade de escolha dos kets de base:

Conjunto 1: Os autokets de L 2 , L z , S 2 , S z
(5.3.7)
Conjunto 2: Os autokets de L 2 , S 2 , J 2 , J z
Sem a interao spin-rbita V LS qualquer um desses conjuntos satisfatrio. Com a incluso de V LS , o
conjunto 2 o mais adequado, uma vez que L S comuta com J 2 e J z (1), mas no com L z e S z (2).
Lembre-se da regra principal: escolher os kets de H 0 que diagonalizam a perturbao.
Assim, usaremos os kets |lsjm onde os valores de j l 1 . A perturbao j diagonal nessa base,
2
o que nos fornece uma correo de primeira ordem dada por
1
nlj lsjm| V LS |lsjm.
As autofunes correspondentes, na forma de duas componentes, so
jl1/2,m
nlj R nl rY l
jl1/2,m
onde Y l
(5.3.8)
a funo spin-angular da Se. 3.7:
jl1/2,m
l
l m 1 Y m1/2
,
2 l
1
2l 1
(3.7.64)
l m 1 Y m1/2
,
2 l
Como mostramos, estas funes so autofunes simultneas de L 2 , S 2 , J 2 ,J z e, evidentemente, de

L S 1 J 2 L 2 S 2
com autovalores
Mecnica Quntica A
39
jl1/2,m
L S Y l
jj 1 ll 1 3
4
l 2 ,
para j l
2
l 1 2
, para j l
2
1
2
1
2
(3.7.66)
Assim, podemos escrever 1

nlj como
1
nlj nlj|
1
2m 2c c 2
1
1
2m 2c c 2 r
1 dV c L S |nlj
r dr
dV c
L S lj
dr nl
onde
1 dV c
r dr
nl
0 R nl 1r
dV c R r 2 dr
dr nl
(5.3.9)
e
L S lj
tomo de Sdio.
Y jl1/2,m
l
jl1/2,m
L S Y l
l 2 ,
para j l
2
l 1 2
, para j l
2
1
2
1
2
(5.3.10)
Considere o tomo de sdio Z 11. O estado fundamental, na notao
espectroscpica,
1s 2 2s 2 2p 6 3s
(5.3.11)
Os 10 eltrons internos podem ser visualizados como uma nuvem eletrnica esfericamente simtrica.
Estamos interessado na excitao do eltron de valncia para um possvel estado mais elevado. Uma
possibilidade a excitao para o estado 3p.
Degenerescncia 3s 3p.
O potencial V c , no sendo o potencial de Coulomb, remove a

degenerescncia desses estados n 3: l 0 e 1 , mas no remove a degenerescncia dos estados
3p. Isto feito pela interao spin-rbita, V LS , que separa esses estados em 3p 1/2 e 3p 3/2 , onde o
subescrito refere-se a j. Experimentalmente, observa-se duas linhas amarelas bem prximas
conhecidas como linhas D do sdio uma com 5. 896 e outra com 5. 890 (veja figura
abaixo).
3p3 / 2
Dubleto ou
estrutura fina
o
3p1/ 2
= 5896 A
= 5890 A
3s1/ 2
Ordem de magnitude da estrutura fina.
Para Z 1
1 dV c
r dr
Captulo 5
nl
2
e3
a0
(5.3.12)
40
baseado em consideraes dimensionais. Assim, a correo de estrutura fina,

1
nlj
1 dV c
r dr
1
2m 2c c 2
nl
L S lj
da ordem de
1 e2 2
m 2c c 2 a 30
1
nlj
mec
e2
a 30
Existe uma relao entre o raio clssico do eltron e 2 /m e c 2 , o comprimento de onda de Compton do
eltron /m e c e o raio de Bohr a 0 dada por
e 2 : : a 0 :: 1 : 1 : 1
mec
mec2
2
(5.3.13)
onde usamos a constante adimensional,

2
e 1 ,
137
c
(5.3.14)
conhecida como constante de estrutura fina.

Assim, a correo de estrutura fina relacionada separao de Balmer e 2 /a 0 via
e2 2
a 30 m 2e c 2
e2
a0
:: 2 : 1
(5.3.15)
o que explica a origem do termo.
O Efeito Zeeman
A mudana na energia de um tomo de hidrognio (ou hidrogenide) devido interao com um
campo magntico uniforme chamado de efeito Zeeman (s vezes tambm chamado de efeito
Zeeman anmalo).
Um campo magntico uniforme B obtido de um potencial vetorial da
Campo magntico uniforme.
forma
A 1 B r
(5.3.17)
Para B na direo positiva do eixo z B Bz

A 1 B y x B x
(5.3.18)
p p ecA
(5.3.19)
A interao gerada pela substituio
Temos, portanto,
H
p2
2m e
Vc
e p A A p eA 2
2m e c
2m e c 2
(5.3.20)
Como
x |p Ax | i Ax x |
x | Ax p | x | i Ax
Assim, se Ax 0, como o caso aqui considerado, podemos escrever
pA Ap
Note que
Mecnica Quntica A
41
A p 1 B y x B x
2
1
Byp x xp y
2
1
Bxp y yp x
2
1 BL z
2
(5.3.23)
e
A2 A A
1 B y x B x 1 B y x B x
2
2
1 B 2 x 2 y 2 .
4
Logo,
H
p2
2m e
Vc
e p A A p eA 2
2m e c
2m e c 2
p2
2
V c mee c A p eA 2
2m e
2m e c
p2
2m e
Vc
e BL
e B 2 x 2 y 2
2m e c z 8m e c 2
(5.3.25)
A este Hamiltoniano, podemos somar a interao do momento magntico do spin com o campo
magntico
B mee c S B mee c BS z
(5.3.26)
O termo quadrtico B 2 x 2 y 2 pode ser desprezado para um tomo de um eltron.
Hamiltoniano total.
Em resumo, o Hamiltoniano total constitudo pelos seguintes trs termos

H0
p2
Vc
2m e
1
1 dV c L S
H LS
2m 2c c 2 r dr
H B e BL z mee c BS z e BL z 2S z
2m e c
2m e c
(5.3.27a)
(5.3.27b)
(5.3.27c)
Observe o fator 2 em frente de S z ; isto reflete o fato de que o fator g do eltron 2.

Suponha que H B possa ser tratado como uma pequena
perturbao. Podemos estudar o efeito de H B usando os autokets de H 0 H LS os autokets |j, m de
J 2 , J z como nossa base. Note que
Perturbao H B e a escolha da base.
L z 2S z L z S z S z J z S z
(5.3.28)
A correo de primeira ordem devido ao campo B pode ser escrita como

e B J z S z jl1/2,m
E B 1
jm jm| H B |jm
2m e c
(5.3.29)
Como |jm um autoket de J z , o valor esperado de J z

J z jl1/2,m m
Clculo de S z jl1/2,m .
Para calcular o valor esperado de S z vamos escrever os kets |jm em termos
dos kets |m l , m s que foi feito quando estudamos adio de momento angular. De (3.7.64),
Captulo 5
42
j l 1 ,m
2
lm 1
2
2l 1
ml m 1 , ms 1
2
2
lm 1
2
2l 1
ml m 1 , ms 1
2
2
a |m s 1/2 b |m s 1/2
(5.3.30)
Assim,
S z jl1/2,m |a | 2 |b | 2
2
lm 1
2
2l 1
lm 1
2
2l 1
1
lm 1 lm 1
2 2l 1
2
2
1
lm 1 lm 1
2 2l 1
2
2
1 2m
2 2l 1
m
2l 1
(5.3.31)
Desta maneira, obtm-se a frmula de Land para a correo de energia (devido ao campo B),
E B meB
m m
ec
2l 1
eB m 1 1
2m e c
2l 1
(5.3.32)
5.4
Mtodos Variacionais
A teoria de perturbao s tem utilidade se conhecermos a soluo exata do problema com o

Hamiltoniano H 0 . O mtodo variacional muito til para estimarmos a energia E 0 do estado
fundamental quando a soluo exata no est disponvel.
Tentamos adivinhar a energia do estado fundamental,
considerando um ket tentativa 0 que tenta imitar o ket verdadeiro do estado fundamental |0. Seja
Como funciona o mtodo variacional ?
0 | H |0
.
0 |0
(5.4.1)
H E0
Isto significa que podemos obter um limite superior para E 0 considerando vrias espcies de |0 .
Prova:
Apesar de no conhecermos o autoket de energia do Hamiltoniano H, podemos imaginar que

|0 possa ser expandido como
|0
|kk|0
(5.4.3)
k0
onde |k um autoket (exato) de energia de H

H |k E k |k
(5.4.4)
Ento
Mecnica Quntica A
43
0 | H |0
0 |0
0 |k k |H|kk|0
k ,k0
0 |k k |kk|0
0 |k E k k k k|0
k ,k0
0 |k k k k|0
k ,k0
k ,k0
k|0 2 E k
k0
k|0
k0
O teorema fica demonstrado quando usamo E k E k E 0 E 0 . Ou seja,
k|0 2 E k
H
k0
k|0
k|0 2 E k E 0
k0
k0
k|0
E0
2
k0
k|0 2 E k E 0
k1
k|0
E0
2
k0
E0.
onde usamos o fato de que E k E 0 0 necessariamente. tambm bvio que a igualdade s vale
se 0 |0. Ou seja, se os coeficientes k|0 forem todos nulos para k 0.

Uma outra forma de demonstrar o teorema impor que H
estacionrio com relao variao
Prova alternativa do teorema.
0 0 0
(5.4.8)
isto ,
0
H
quando 0 |0. De fato,
0 H | 0 0| 0 H |0 |0
0| H |0 0| H | 0 0 H |0 0 H |0
E 0 E 0 0| | 0 E 0 0 |0 0 H |0
e
0 0 0| 0 | 0 | 0
0|0 0| | 0 0 |0 0 | 0
1 0| | 0 0 |0 | 0
ento
Captulo 5
44
E 0 E 0 0| | 0 E 0 0 |0 0 H |0
2
1 0| | 0 0 |0 | 0
E0
1 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
2
1 0| | 0 0 |0 | 0
E 0 1 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
1 0| | 0 0 |0 | 0
E 0 1 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
1 0| | 0 0 |0 | 0
ou
E 0 1 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
H
1 0| | 0 0 |0 | 0
E 0 1 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
E 0 1 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
0| | 0 0 |0 | 0
E 0 1 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
E 0 0| | 0 0 |0 | 0
E 0 0| | 0 0 |0 0 H |0 /E 0
0| | 0 0 |0 | 0
E 0 E 0 0| | 0 E 0 0 |0
E 0 0| | 0 E 0 0 |0 O
E0 O
| 0
| 0
que difere de E 0 por termos que envolvem | 0 da ordem de O | 0
O mtodo variacional por si mesmo

no nos diz que espcie de kets tentativa so usados para estimar a energia do estado fundamental.
Muitas vezes temos que apelar para a intuio fsica por exemplo, o comportamento assinttico da
funo de onda a grandes distncias.
Minimizao de H com relao a um conjunto de parmetros.
Na prtica, caracterizamos os kets tentativa por um ou mais parmetros 1 , 2 , e calculamos H

da seguinte maneira:
como funo de 1 , 2 , Ento minimizamos H
(1)
em relao aos parmetros

fazemos nulas todas derivadas de H
1 , 2 ,
H
0,
1
1 , 2 ,
H
0,
2
(2)
a partir dessas equaes, determinamos os valores de 1 , 2 ,
(3)
.
substituimos esses valores na expresso de H
(5.4.9)
Caso a funo de onda para o ket tentativa j tenha uma forma funcional da autofuno exata do
estado fundamental, a funo verdadeira do estado fundamental ser obtida por este mtodo.
Veremos alguns exemplos de aplicao do mtodo.
Mecnica Quntica A
45
(1)
Estado fundamental do tomo de hidrognio
Suponha que algum tenha a capacidade de adivinhar que a funo de onda do estado fundamental
do tomo de hidrognio tenha a forma
x |0 e r/a
(5.4.10)
onde a o parmetro variacional. O Hamiltoniano do sistema

2
p2
er
2m
H
. Ou seja,
Precisamos calcular H
0| H |0
H
0 |0
Usando a expresso de H, encontramos
0 | H |0
2
p2
er
2m
dx e r/a
e r/a
com
p2
e r/a
2m
dx e r/a
2
2 e r/a
2m
dx e r/a
Escrevendo o Laplaciano em coordenadas esfricas,

2 e r/a 12 d r 2 d e r/a
dr
r dr
2a r e ar
a2
1r
encontramos,
2

2m
2a r e r/a dr 2 a
2m
a2
4r 2 e r/a 1
dx e r/a 2 e r/a 2m
r
0
2
Da mesma forma, obtm-se
dx e r/a
er
e r/a
0 4r 2 e r/a
er
e r/a e 2 a 2
Ento
2
0 | H |0 a e 2 a 2
2m
Mas,
0 |0
0 4r 2 e 2r/a dr
a 3
Logo,
2 a e 2 a 2
| H |0
2
2
0
a
H
2m 3
2 ea
a
2ma
0 |0
Agora minimizamos Ha em relao ao argumento:
a
2
dH
0 d
2m da
da
1
a2
e2 d
da
1
a
ou
2
2
3 e2 0
ma
a
cuja soluo
Captulo 5
46
2
a 2
me
encontra-se
Substituindo em H

H
2 e2
a
2ma 2
2
2
2m 2
me
e2
2
me 2
4
me2
2
Lembrando que o raio de Bohr definido como

2
a0 2
me
logo,
4
2
me e
H
2
2a 0
2
obtido para
que a energia correta do estado fundamental. Alm disso, o mnimo de H
a a0.
(2)
Estado fundamental do poo infinito
O poo infinito definido pelo potencial

0, para |x| a
Vx
(5.4.11)
, para |x| a
A soluo exata deste problema bem conhecida

x|0
E0
1 cos x
2a
a
2
2m
2
4a 2
Vamos supor que no se conhea essa soluo. Evidentemente a funo

de onda deve se anular em x a; alm disso, a funo de onda para o estado fundamental no pode
ter ziguezagues entre esses pontos, uma vez que isso aumentaria a curvatura da funo de onda e,
consequentemente, a energia cintica da partcula. A funo analtica mais simples que satisfaz as
duas condies uma parbola do tipo
Funo de onda tentativa.
x|0 a 2 x 2
Funo de onda tentativa
x = a
x =a
Mecnica Quntica A
47
onde no perdemos tempo com a normalizao. Aqui no existe nenhum parmetro variacional.
como segue:
Podemos calcular H
2
2
a
a a 2 x 2 d 2 a 2 x 2 dx
0 | H |0
2m
dx
H
a
0 |0
a 2 x 2 2 dx
a
Como
2
2
d2
2m dx
2
a 2 x 2 m
Assim
4 2 a3
2 a a 2 x 2 dx
2
m
m a
H
3
10 2
a
2
2 2
16 a 5
8 ma
a a x dx
15
2
2
102
2m
4a 2
1. 0132E 0
Aqui o erro de 1, 3%.
Parmetro variacional.
Resultado melhor pode ser obtido se usarmos uma funo do tipo

x|0 |a| |x|
(5.4.15)
onde um parmetro variacional. Logo,

2
2
a
a |a| |x| d 2 |a| |x| dx
0 | H |0
2m
dx
H
a
0 |0
|a| |x| 2 dx
a
Mas,
2

2m
d 2 |a| |x| 1 2 |x| 2 2 |x| 2

2 m
dx 2
Assim,
2
a
1 m |a| |x| |x| 2 2 |x| 2 dx
a
2
H
a
|a| |x| 2 dx
a
Como
2
1 m
2
a |a| |x| |x| 2 2 |x| 2 dx
2
2
2 2 |a|
2m 2 1|a|
e
a
a |a| |x| 2 dx
4|a| 21 2
2 11
ento
2
2
2 2 |a|
2m 2 1|a|
0 | H |0
H
4|a| 21 2
0|0
2 11
2 11
2 1
2
4ma 2
Agora derivamos em relao a

Captulo 5
48
2 11
2 1
2
5 4 4 2
1 2
4ma
1 2 2
2
4ma 2
d
d
0
,
e encontramos o valor de que minimiza H
1 1 6
2
1, 72
(5.4.17)
que no muito diferente da parbola 2. Isto nos fornece

1 6
2 6 5
2 6 5
2
1 1 1 6
2
1 6 1
2
8ma 2
2 6 5
2
2
4ma 2
22
8ma 2
E 0 1, 00298E 0
que corresponde a um erro de apenas 0,3%!
5.5
Potenciais Dependentes do Tempo
Considere um Hamiltoniano que pode ser separado em duas partes

H H 0 Vt
(5.5.1)
onde H 0 no contm o tempo explicitamente. Vamos admitir que o problema com Vt 0 tenha sido
resolvido no sentido de que conhecemos completamente os autokets da energia |n e os autovalores
E n definidos por
H 0 |n E n |n
(5.5.2)
Vamos considerar que o ket de estado de um sistema fsico, em t 0, seja dado por
|
c n 0|n
(5.5.3)
Se Vt 0, este estado evolui segundo

|, t 0 0; t
c n 0e iE t/ |n
n
no sistema de H 0 . A questo como este ket evolui quando V for ligado. Vamos ento escrever para
H H 0 Vt
|, t 0 0; t
c n te iE t/ |n
(5.5.4)
para enfatizar que c n t devido excluisamente presena de Vt. Se Vt for nulo c n t c n 0

como antes. Para determinarmos c n t devemos trabalhar com a equao de Schrdinger dependente
do tempo,
i |, t 0 0; t H 0 Vt|, t 0 0; t
t
Substituindo (5.5.4) encontramos
Mecnica Quntica A
49
i
t
c m te iEmt/ |m c m te iE t/ H 0 Vt|m
m
ou
c m t iE m t/
e
|m
t
E m c m te iE t/ |m i
m
c m te
iE m t/
E m Vt|m
Projetando num autoestado |n de H 0 encontramos
E m c m te iE t/ n|m i
m
c m t iE m t/
e
n|m
t
c m te iE t/ n|E m Vt|m
m
Usando a ortogonalidade dos estados

E n c n te iE n t/ i
c n t iE n t/
e
t
c m te iE t/ n|E m |m c m te iE t/ n|Vt|m
m
ou
E n c n te iE n t/ i
c n t iE n t/
e
E n c n te iE n t/ c m te iE m t/ V nm t
t
m
ou ainda
ie iE n t/
c n t
c m te iE t/ V nm t
m
O resultado
i
c n t
c m te iE E
n
m t/
V nm t
ou
i
c n t
V nm te i
nm t
c m t
onde usamos
nm E n E m
Representao da Interao
A forma (5.5.4) para a evoluo temporal sob o domnio do Hamiltoniano total foi decisiva para
chegarmos nessa equao diferencial simples para os coeficientes c n . A meneira sistemtica de
fazermos aquela substituio faz parte de um conjunto de procedimentos de uma nova representao
conhecida como representao da interao ou de Dirac, similar s representaes vistas at agora
(Schrdinger e Heisenberg).
Vamos agora discut-la aqui: Seja um sistema fsico que no instante t t 0
est no ket de estado |. Em tempos posteriores denotamos o ket na representao de Schrdinger
Captulo 5
50
por |, t 0 ; t S .
Vamos definir
|, t 0 ; t I e iH 0 t/ |, t 0 ; t S
(5.5.5)
onde | I corresponde ao estado ket que representa a mesma situao fsica na representao da
interao.
Em t 0 |, t 0 ; t I |, t 0 ; t S , ou seja, o ket nas duas representaes coincidem.
Para operadores,
A I e iH 0 t/ A S e iH 0 t/
(5.5.6)
V I e iH 0 t/ Vt S e iH 0 t/
(5.5.7)
| H e iHt/ |, t 0 0; t S
(5.5.8)
A H e iHt/ A S e iHt/
(5.5.9)
Em particular,
Recapitulando as representaes S e H
A diferena entre as representaes de Heisenberg e de Interao que nesta ltima H 0 ao invs de

H aparece na exponencial.
Evoluo de um ket na representao de Interao
Vamos tomar a derivada de (5.5.5) com o Hamiltoniano total dado por (5.5.1)
i |, t 0 ; t I i e iH 0 t/ |, t 0 ; t S
t
t
i iH 0 e iH 0 t/ |, t 0 ; t S ie iH 0 t/ |, t 0 ; t S
t
H 0 e iH 0 t/ |, t 0 ; t S ie iH 0 t/ |, t 0 ; t S
t
Da equao de Schrdinge dependente do tempo temos que
i |, t 0 ; t S H |, t 0 ; t S H 0 V|, t 0 ; t S
t
Logo,
i |, t 0 ; t I H 0 e iH 0 t/ |, t 0 ; t S e iH 0 t/ H 0 V|, t 0 ; t S
t
H 0 e iH 0 t/ |, t 0 ; t S e iH 0 t/ H 0 |, t 0 ; t S e iH 0 t/ V|, t 0 ; t S
e iH 0 t/ V|, t 0 ; t S
e iH 0 t/ Ve iH 0 t/ e iH 0 t/ |, t 0 ; t S
Ento,
i |, t 0 ; t I V I |, t 0 ; t I
t
que tipo uma equao de Schrdinger com H substitudo por V I . Em outras palavras |, t 0 ; t I seria
um ket fixo no tempo se V I estivesse ausente.
Podemos mostrar que um observvel (que no contm o tempo explicitamente na representao de
Schrdinger) que
Mecnica Quntica A
51
dA I 1 A , H
I
0
dt
i
(5.5.12)
que tipo uma equao de Heisenberg com H substitudo por H 0 .

Em muitos aspectos, a representao da interao, ou representao de Dirac, intermediria entre a
representao de Schrdinger e a representao de Heisenberg. Veja tabela abaixo.
Representao
Ket de estado
Observvel
Nenhuma mudana
Heisenberg
Evoluo determinada
por H
Evoluo determinada Evoluo determinada
Interao
por V I
por H 0
Evoluo determinada Nenhuma mudana
Schrdinger
por H
Da tabela, vemos que a evoluo temporal na representao da interao determinada por H 0 .
Assim, nesta representao continuamos usando |n como nossos kets de base. Ento, expandimos
|, t 0 ; t I como segue
|, t 0 ; t I
c n t |n
(5.5.13)
Com t 0 0, vemos que os c n t que aparecem aqui so os mesmos que aparecem em (5.5.4), na
representao de Schrdinger. De fato, lembrando que
|, t 0 ; t I e iH 0 t/ |, t 0 ; t S
ento
|, t 0 ; t S e iH 0 t/ |, t 0 ; t I
Logo, usando (5.5.13) encontramos
|, t 0 ; t S e iH 0 t/ |, t 0 ; t I
c n t e iH t/ |n
0
c n t e
iE n t/
|n
que exatamente a (5.5.4).

Equao diferencial para c n t.
Retornando Eq. (5.5.11),

i |, t 0 ; t I V I |, t 0 ; t I
t
podemos escrever uma equao diferencial para c n . Multiplicando por n| pela esquerda encontramos
i n|, t 0 ; t I n|V I |, t 0 ; t I
t
Usando a completeza dos autoestados de H 0 ,
i n|, t 0 ; t I
t
n|V I |mm|, t 0 ; t I
(5.5.14)
Isto tambm pode ser escrito, usando
Captulo 5
52
n|V I |m n| e iH 0 t/ Vt e iH 0 t/ |m
n| e iE n t/ Vt e iE m t/ |m
n| Vt |m e iE n E m t/
V nm t e iE n E m t/
e, de (5.5.13),
c n t n|, t 0 ; t I
como
i c n t
t
V nm t e i
nm t
c m t
(5.5.15)
onde
E n E m t
mn
nm
(5.5.16)
que igual a equao encontrada anteriormente usando a expanso (5.5.4). Explicitamente,

V 11
V 12 e i 12 t
c1
V 21 e i 21 t
V 22
c2
V 33
c3
1
i
2
3
(5.5.17)
Esta uma equao diferencial que deve ser resolvida para obtermos a probabilidade de encontrar |n
como uma funo de t.
Problemas de dois nveis dependentes do tempo

Problemas dependentes do tempo exatamente solveis so muito raros. Porm, um problema de dois
nveis com potencial oscilante senoidal pode ser resolvido exatamente.
O problema definido por
H H 0 Vt
onde
H 0 E 1 |11| E 2 |22|,
E 2 E 1
(5.5.18)
Vt e
it
|12| e
it
|21|
onde e so reais e positivos. Na linguagem de (5.5.14) e (5.5.15), temos

V 12 V 21 e it
(5.5.19)
V 11 V 21 0.
Temos ento um potencial dependente do tempo que conecta os dois autoestados de energia de H 0 .
Em outras palavras, podemos ter transies entre os dois estados
|1 |2
A Eq. (5.5.17) escrita como
Mecnica Quntica A
53
i
t
c 1 t
i
t
c 1 t
c 2 t
e it e i 0 t
c 1 t
c 2 t
e i 0 t
c 1 t
c 2 t
it i 0 t
ou
0
c 2 t
i 0 t
onde
0 21 E 2 E 1 0
Ento,
i c 1 e i 0 t c 2
t
i c 2 e i 0 t c 1
t
Soluo para 0 (ressonncia)

Quando 0 , o sistema torna-se
i c 1 c 2
t
c
i 2 c 1
t
cuja soluo pode ser obtida facilmente da seguinte forma
2
2
2
i c21 c 2 i c21
c1
t
i
t
t
ou
2c1 2 c
1
t 2
2
e, portanto,
t
.
c 1 t c 1 0 cos
Substituindo na outra equao, encontra-se
i c 2 c 1 0 cos
t
ou
c 2 ic 0
1
t
cos
Integrando esta equao, encontra-se

c 2 t c 2 0
i
c 1 0
cos
Logo,
c 2 t c 2 0 ic 1 0 sen
Condies iniciais.
Captulo 5
Considere que o sistema esteja inicialmente no estado energeticamente mais

54
baixo (somento o estado |1 populado). Ento, em t 0

c 1 0 1 e c 2 0 0.
Logo, de
c 1 0
0
t
i
c 2 0
i c 1 c 2
t
c
2
i
c 1
t
Assim,
c 1 t c 1 0 cos
c 2 t c 2 0 ic 1 0 sen
c 1 t cos
t
c 2 t i sen
que obviamente satisfazem as condies iniciais. As probabilidades de encontrar o sistema nos

estados |1 e |2 em tempos posteriores valem:
t
|c 1 t| 2 cos 2
t
.
|c 2 t| 2 sen 2
Soluo para 0 (Frmula de Rabi)

Queremos resolver o sistem
i c 1 e i 0 t c 2
t
i c 2 e i 0 t c 1
t
para o caso geral onde 0 . Derivando a primeira equao
i c21 i 0 e i 0 t c 2 t e i 0 t
t
2
i 0 e i 0 t c 2 t e i 0 t
i 0 e i 0 t c 2 t i
c 2 t
t
e i 0 t c 2 t
i
2
c 1 t
Multiplicando ambos os membros por e i 0 t e derivando a equao resultante,

2
2 i 0 t
ie i 0 t c21 i 0 c 2 t i
e
c 1 t
encontramos
2
3
0 e i 0 t c21 ie i 0 t c31
t
t
2
2 i 0 t c 1 t
c 2 t
i 0
e
0 e i 0 t c 1 t i
t
t
ou
Mecnica Quntica A
55
2
3
0 e i 0 t c21 ie i 0 t c31
t
t
e i 0 t c 1 t
2
i 0
0 e i 0 t c 1 t
i
2 i 0 t c 1 t
i
e
t
ou ainda
2
3
0 e i 0 t c21 ie i 0 t c31
t
t
i 0 t
2
e
c 1 t
i 0
0 e i 0 t c 1 t
i
2 i 0 t c 1 t
i
e
t
3
2
ie i 0 t c31 0 e i 0 t c21
t
t
2
2
0 e i 0 t c 1 t
0 e i 0 t c 1 t
2 i 0 t c 1 t
i
e
t
Logo,
3 c 1 i 2 c 1
0
t 3
t 2
2
2
c 1 t
0
t
c 1 t
. Ento,
t
2
2y
y
0
t
t 2
2
Para resolver esta equao, vamos fazer y
y0
A soluo desta equao

yt C 1 exp 1 i 0 0 2 2 4 2
2
C 2 exp 1 i 0 0 2 2 4 2
2
Integrando esta equao encontramos

c 1 t
C1
2i
0 2
e it C 2 e it e i 0 t/2
onde definimos
2
2
0
2
C1
2i
0 2
(5.5.23)
Redefinindo as constantes:
C2
tem-se
c 1 t e it e it e i 0 t/2
Captulo 5
56
Para encontrar c 2 vamos integrar a equao

i c 2 e i 0 t c 1
t
e i 0 t/2 e it e it e i 0 t/2
e it e it e i 0 t
Assim,
c 2 t
Condies iniciais.
e it
0
e it
0
e i 0 t
Usando as mesmas condies iniciais anteriores, ou seja

c 1 0 1 e c 2 0 0.
encontramos o sistema de equaes para c e c

1
1
0
Resolvendo este sistema, encontra-se

0
,
2
0
Clculo de c 2 t.
Seja
c 2 t
e it
0
e it
0
e i 0 t
Ento
0
e it
2
0
0
e it
e i 0 t
2
0
c 2 t
ou
c 2 t
e it e it e i 0 t
2
ou ainda
c 2 t
i 0 t
e
sent
Assim, a probabilidade de encontrar o sistema no estado |2 em tempos posteriores vale

|c 2 t| 2
i 0 t
e
sent
2
sen 2 t
2
2
Como
0
2
2
2
encontra-se
Mecnica Quntica A
57
2
2
1/2
2
0 2
4
2
1/2
2 / 2
sen 2
0 2 2
2
2
|c 2 t|
2
0
2
ou
2 / 2
sen 2
|c 2 t| 2 2
/ 0 2 /4
2
(5.5.21a)
conhecida como frmula de Rabi.

Da normalizao, encontra-se
|c 1 t| 2 1 |c 2 t| 2 1
12
2
sen 2 t
22
2
sen 2 t
2
0 2 2 2 sen 2 t
2
2
2
12
Logo,
|c 1 t| 2 12
2
0 2
2
cos
t
4
2
(5.5.21b)
Observao (1) De (5.5.21) observa-se que |c 2 t| 2 exibe uma dependncia oscilatria com o tempo com
frequncia angular que o dobro de .
Observao (2) De (5.5.21) observa-se tambm que a amplitude de oscilao torna-se muito grande quando
0
E 2 E 1
,
(5.5.24)
isto , quando a frequncia angular do potencial se aproxima da frequncia angular caracterstica do sistema
de dois nveis. Esta equao conhecida como condio de ressonncia.
Soluo na ressonncia 0 .
As equaes (5.5.21) reduzem-se quelas obtidas para 0 .
No caso da Eq. (5.5.21)

0,
(5.5.25)
Como vimos, a soluo neste caso

|c 1 t| 2 cos 2
|c 2 t| 2 sen 2
t
.
Na figura abaixo, plotamos |c 1 t| 2 e |c 2 t| 2 em funo do tempo
De t 0 a t /2 o sistema absorve energia do potencial dependente do tempo: |c 1 t| 2 decresce

enquanto
|c 2 t| 2
aumenta.
Em
t /2
somente
estado
superior
est
populado
|c 1 t| 0, |c 2 t| 1 .
2
De t /2 a t / o sistema cede seu excesso de energia para o potencial: |c 1 t| 2 cresce enquanto

|c 2 t| 2 diminui. Em t / somente o estado inferior est populado |c 1 t| 2 1, |c 2 t| 2 0 .
O ciclo absoro-emisso repete-se indefinidamente, tal que o potencial Vt pode ser considerado como
uma fonte ou sumidouro de energia. Dito de outra maneira: o potencial Vt pode causar transies de
|1 |2 (abosro) e de |2 |1 (emisso).
Captulo 5
58
c1 ( t )
c2 ( t )
3
2
1
Grfico longe da ressonncia.
|c 2 t| 2
Vamos analisar agora o caso geral

2 / 2
sen 2
2
2 2
/ 0 /4
2
0 2
4
2
1/2
Para 0 , ainda ocorre o ciclo absoro-emisso. S que agora, a amplitude mxima |c 2 t| 2mx 1.
De fato, da relao
|c 2 t| 2mx
2 / 2
2 / 2 0 2 /4
1
2 0 2
1
4 2
ou
|c 2 t| 2mx 1
2 0 2
4 2
pode-se ver que quando 0 , |c 2 t| 2mx menor que a unidade. Somente quando 0 ,
|c 2 t| 2mx 1. Na figura abaixo, plotamos |c 2 t| 2mx em funo de .
2
| c2 ( t ) |max
1/2
Ressonncia Magntica de Spin

Aplicao do problema de dois nveis: eltron ligado sujeito a um campo magntico uniforme,
independente do tempo, na direo z e um campo magntico dependente do tempo, girando no plano
Mecnica Quntica A
59
x y (veja figura abaixo).
B0
B1
x
B B 0 B 1 B 0 z B 1 x cos t sen t
(5.5.26)
onde B 0 e B 1 so constantes. O Hamiltoniano do sistema escrito como

H H 0 Vt
onde
H 0 B 0 ,
H 1 B 1
Como
me c S
e
(5.5.27)
ento
eB 0 S
H 0 mee c S B 0 m
z
ec
eB 1 S cos t S sen t
H 1 mee c S B 1 m
x
y
ec
Usando os autokets de S z temos as seguintes representaes para os operadores S x , S y e S z [v. Eq.
(3.2.1)]:
S x || || ,
2
S y i || || ,
2
Sz
|| || .
2
Assim,
eB 0 S eB 0 || ||
H0 m
z
ec
2m e c
H 1 eB 1
2m e c
cos t || || i sen t || ||
(5.5.28)
Como e 0, E tem energia maior do que E e podemos identificar

Captulo 5
60
| |2
(nvel superior)
| |1
(nvel inferior)
(5.5.29)
De fato,
H 0 | eB 0 | E |
2m e c
H 0 | eB 0 | E |
2m e c
Para e |e| encontra-se
|e|B 0
2m e c
|e|B 0
E
2m e c
E
Frequncia caracterstica.
A frequncia angular caracterstica do sistema de dois nveis

0 E E
|e|B 0
|e|B 0
|e|B
mec0
2m e c
2m e c
de onde se obtm (v. figura)

|e|B
0 21 m e c0
Frequncia caracterstica
|e|B 0
2m e c
0 21
|e |B 0
2m e c
|e|B
E E
m e c0
que justamente a frequncia de precesso para o problema com B 0 0 e B 1 0 tratado na Se. 2.1.
Naquele problema, |c | 2 e |c | 2 no dependiam do tempo. Agora, a presena do campo oscilante no
plano x y introduz a dependncia temporal em |c | 2 e |c | 2 como pode ser visto comparando o
Hamiltoniano do sistema de dois nveis, Eq. (5.5.18), com o Hamiltoniano (5.5.28):
eB 1 ,
2m e c
O fato de |c t| 2 e |c t| 2 variar da mesma maneira que |c 1 t| 2 e |c 2 t| 2 , mostrada na figura para

0 , implica que o sistema de spin 1/2 sofre sucessivas inverses, | |, alm do movimento
precesso do spin.
Mecnica Quntica A
61
Sob o ponto de vista semiclssico, essas inverses podem ser interpretadas como sendo provocadas
pelo torque exercido pelo campo magntico giratrio.
Maser (Microwave Amplification by Stimulated Emission of Radiation)

Mais uma aplicao do sistema de dois nveis: masers
Considere uma molcula de amnia NH 3 , que tem dois autoestados do operador paridade |S e |A
que esto muito prximos em energia, sendo que E A E S . Seja el o operador dipolo eltrico que, por
consideraes de simetria esperamos que seja proporcional a x, o operador posio do tomo de N,
ou seja,
el x
como indicado na figura abaixo.
A energia de interao entre esse dipolo e um campo eltrico dependente

do tempo aplicado ao sistema
Potencial de interao.
Vt el Et
onde Et dado por
Captulo 5
62
Et |E | max z cos t
(5.5.36)
sendo a frequncia ajustada para a diferena de energia entre |A e |S:
Elementos de matriz diagonais.
E A E S
(5.5.37)
Uma vez que os estados |A e |S tm paridades definidas,
mostra-se facilmente que

A| Vt |A S| Vt |S S| x |S 0
(5.5.38)
visto x ter paridade mpar.

Elementos de matriz fora da diagonal.
Como os estados |A e |S tm paridades diferentes, os

elementos de matriz fora da diagonal, em geral, no se anulam. De fato,
S| Vt |A A| Vt |S S| x |A A| x |S 0
(5.5.38)
Isto significa que o potencial dependente do tempo conecta os estados |S e |A, e o problema geral de
dois nveis, discutido anteriormente, agora facilmente aplicvel.
Como funcionam os masers?

Emisso estimulada:
primeira fase
da emisso
E(t )
feixe de amnia
no estado |A
5.6
cavidade
feixe de amnia
no estado |S
Teoria de Perturbao Dependente do Tempo
Com exceo de poucos problemas, tal como o problema de dois nveis dependentes do tempo, a
soluo exata do sistema de equaes (5.5.17) para c n t geralmente no esto disponveis. Devemos
nos contentar em obter uma soluo aproximada por expanso perturbativa,
Mecnica Quntica A
63
1
2
c n t c 0
n t c n t c n t
(5.6.1)
1
onde c 0
n , c n , significam amplitudes de primeira ordem, segunda ordem e assim por diante.
Mtodo iterativo de Dirac

Uma maneira de resolver a Eq. (5.5.17) usar um mtodo iterativo similar ao que foi usado na teoria
de perturbao independente do tempo. Seja ento a equao
i c n t
t
V nm t e i
nm t
c m t
Logo, substituindo a expanso

1
2
i c 0
n t c n t c n t
t
V nm t e i
nm /
m
1
2
c 0
m t c m t c m t
e comparando a expanso de ambos os membros, encontra-se

c 0
n 0
t
i c 1
t c m tV nm t e i nm /
n
t
m
onde 0, 1, 2,
Primeira ordem.
Comeamos supondo que apenas o estado |i esteja populado no instante inicial
t t 0 . Ento, substiumos c 0
n do lado direito desta equao por
c 0
n ni
independente do tempo, relacionando-o com a derivada de c 1
n . Ou seja,
i c 1
t
n
t
mi V nm t e i
nm t
ou
i t
i c 1
n t V ni te ni
t
Calcula-se c 1
n , integrando essa equao
c 1
n t
V ni te i ni /t dt
0
A amplitude de probabilidade de transio at primeira ordem vale:

1
2
c n t c 0
n c n O
Como c 0
n ni , ento para estados n 1
2
c n t c 1
n O
e, para o estado n i,
i
c i t 1 c 1
n 1
V ni tdt
0
onde ii 0. Esta equao pode ser aproximada por

c i t exp i
Captulo 5
V ni tdt
0
64
Observe ento que o efeito do potencial sobre o estado inicial apenas uma mudana de fase. Logo,
at primeira ordem,
|c i t| 2 1.
Segunda ordem.
Para calcular c 2
substitui-se c 1
do lado direito pelo valor obtido em primeira
n
n
ordem,
i c 2
n t
t
i
m tV nm t e
c 1
nm /
ou seja,
i c 2
n t
t
V nm t e i t t
V mi t e i mi t dt
nm
Integrando esta equao

c 2
n t
t t
0
V nm t e i nm t V mi t e i mi t dt dt
e assim por diante.
Srie de Dyson
Ao invs de trabalharmos com c n , nos propomos a olhar para o operador evoluo temporal U I t, t 0
na representao da interao, que definiremos mais tarde. Este formalismo de operadores pode ser
aplicado imediatamente a problemas mais avanados, tal como teoria quntica de campo relativstico e
teoria de muitos corpos.
Operador Ut, t 0 representao da interao.
definido como
|, t 0 ; t I U I t, t 0 |, t 0 ; t 0 I
(5.6.2)
Equao diferencial para o ket da representao da interao vale para U I t, t 0 , ou seja,

i d U I t, t 0 V I U I t, t 0
dt
(5.6.3)
Devemos resolver esta equao com a condio inicial

U I t, t 0 | tt 0 1.
(5.6.4)
As duas ltimas equaes so equivalentes seguinte equao integral

U I t, t 0 1 i
Soluo da equao integral.
dt V I t U I t , t 0
(5.6.5)
Uma soluo aproximada desta ltima equao feita por iterao.
Primeiro substituimos
U I t , t 0 1 i
Em seguida, fao a mesma coisa com U I t , t 0 , ou seja,

U I t , t 0 1 i
e assim por diante. O resultado ser
Mecnica Quntica A
65
U I t, t 0 1 i
dt V I t 1 i
1 i
1 i
dt V I t
0
dt V I t
0
dt V I t 1 i
t0
t
1 i
dt V I t dt V I t U I t , t 0
t0
dt V I t
0
dt V I t
3
t0
t0
dt dt V I t V I t
t0
dt dt dt V I t V I t V I t U I t , t 0
De uma maneira geral, encontra-se

U I t, t 0 1 i
dt V I t
t n1
t0
t0
dt dt V I t V I t
dt dt
t0
dt n V I t V I t V I t n
(5.6.6)
Esta srie conhecida como srie de Dyson.
Probabilidade de Transio
Uma vez que U i t, t 0 seja conhecido, podemos predizer a evoluo temporal de qualquer ket. Por
exemplo, se o estado inicial em t 0 um dos autoestados de H 0 , ento para obtermos o ket de
estado incial em tempos posteriores basta multiplicar por U I :
|i, t 0 0; t I U I t, 0 |i
|nn|U I t, 0|i
(5.6.7)
De fato, n|U I t, 0|i no nada mais do que aquilo que chamamos de c n t.

No incio deste curso, introduzimos o operador evoluo temporal Ut, t 0
(representao de Schrdinger). Vamos agora explorar a conexo entre U I e U. De (2.2.13) e (5.5.5),
Conexo entre U I e U.
|, t 0 , t I e iH 0 t/ |, t 0 ; t S
|, t 0 , t S Ut, t 0 |, t 0 ; t 0 S
|, t 0 ; t t 0 S e iH 0 t 0 / |, t 0 ; t 0 I
logo,
|, t 0 , t I e iH 0 t/ Ut, t 0 e iH 0 t 0 / |, t 0 ; t 0 I
(5.6.8)
Mas, da definio de U I
|, t 0 , t I U I t, t 0 |, t 0 ; t 0 I
Captulo 5
66
tal que podemos fazer a identificao,

U I t, t 0 e iH 0 t/ Ut, t 0 e iH 0 t 0 /
(5.6.9)
Elementos de matriz de U I entre autoestados de H 0

Vamos agora olhar para os elementos de matriz de U I t, t 0 entre os autoestados de energia de H 0 :
n|U I t, t 0 |i n|e iH 0 t/ Ut, t 0 e iH 0 t 0 / |i
n|e iE n t/ Ut, t 0 e iE i t 0 / |i
e iE n tE i t 0 / n|Ut, t 0 |i
(5.6.10)
Observe que a amplitude de transio n|U I t, t 0 |i na representao da interao no a mesma que

na representao de Schrdinger n|Ut, t 0 |i, diferindo desta por uma fase e iE n tE i t 0 / . Mas a
probabilidade de transio so as mesmas,
2
2
|n|U I t, t 0 |i| |n|Ut, t 0 |i|
(5.6.11)
Elementos de matriz de U I entre estados quaisquer

Devemos observar que, se os elementos de matriz de U I forem tomados entre estados inicial e final
que no sejam autoestados de H 0 , por exemplo |a e |b (autoestados de A e B respectivamente)
onde H 0 , A 0 e/ou H 0 , B 0, temos, em geral,
2
2
|a |U I t, t 0 |b | |b |Ut, t 0 |a |
(5.6.11a)
De fato, seja
|a
|n n |a c a |n
|b
|n n |b c b |n
Ento
b |U I t, t 0 |a e iH 0 t/ Ut, t 0 e iH 0 t 0 /
c a c b n |e iH t/ Ut, t 0 e iH t / |n
0 0
n ,n
c a c b n |e iE
t/
Ut, t 0 e iE n t 0 / |n
n ,n
c a c b e i E
tE n t 0 /
n |Ut, t 0 |n
n ,n
b |Ut, t 0 |a .
Felizmente, nos problemas onde as representao da interao til, os estados inicial e final so
autoestados de H 0 . Caso no sejam, precisamos expand-los em termos desses autoestados de H 0 .
Uso da expanso perturbativa de U I
Vamos ilustrar a expanso perturbativa de U I considerando um sistema que est no estado |i no
instante inicial t 0 .
A menos de um fator de fase, o ket de estado na representao de
Schrdinger |i, t 0 ; t 0 S igual a |i. Em aplicao da representao da interao vantagem escolher
Representao de Schrdinger.
Mecnica Quntica A
67
esta fase como sendo

|i, t 0 ; t 0 S e E i t 0 / |i
(5.6.12)
De fato, como
|i, t 0 ; t 0 I e iH 0 t/ |i, t 0 ; t S e iE 0 t/ |i, t 0 ; t 0 S
e iE 0 t/ e E i t 0 / |i
|i.
a equao fica muito simples. Em tempos posteriores
|i, t 0 ; t I Ut, t 0 |i, t 0 ; t 0 I Ut, t 0 |i
(5.6.14)
Multiplicando por n| pela esquerda,

n|i, t 0 ; t I n|Ut, t 0 |i
Agora expandindo |i, t 0 ; t I nos autoestados de H 0
|i, t 0 ; t I
c m t|m
m
e multiplicando por n| pela esquerda

n|i, t 0 ; t I
c m tn|m
m
c n t
Finalmente, comparando os dois produtos vemos que
c n t n|Ut, t 0 |i
Expanso perturbativa.
(5.6.16)
Voltemos expanso perturbativa da U I

t
U I t, t 0 1 i
dt V I t
t n1
t0
t0
dt dt V I t V I t
dt dt
t0
dt n V I t V I t V I t n
Podemos tambm usar a expanso de c n t como em (5.6.1)

1
2
c n t c 0
n t c n t c n t
onde c 1
de primeira ordem em V I , c 2
n
n t de segunda ordem em V I e assim por diante. Assim,
podemos escrever
1
2
c 0
n t c n t c n t
n|Ut, t 0 |i
n| 1 i
dt V I t
0
dt dt V I t V I t |i
t0
Assim, comparando a expanso de ambos os membros, encontra-se
Captulo 5
68
c 0
(independente de t)
n t ni
t
t
1
c n t i dt n| V I t |i i dt e i ni t V ni t
t0
t0
2 t
t
i
t dt t dt n| V I t V I t t |i
c 2
n t
0
0
2
t
t
i
t 0 dt t 0 dt n| V I t |mm|V I t t |i
(5.6.17)
m t dt t dt e i t V nm t e i t V nm t
0
nm
mi
onde usamos (5.5.7), ou seja,

V I t e iH 0 t/ Vte iH 0 t/
e
ni E n E i .
A probabilidade de transio de |i |n com n i obtida por

1
2
Pi n |c n t| 2 c 0
n t c n t c n t
Exemplo 1: Perturbao Constante

Como aplicao de (5.6.17), considere uma perturbao constante ligada no instante t 0:
Vt
0, para t 0
V
(5.6.20)
para t 0
Mesmo que o operador no tenha dependncia exlcita no tempo, em geral, ele depende de
operadores tais como x, p e s. Suponha que em t 0, temos apenas |i. Assim, de (5.6.17), com
t 0 0, obtm-se
0
c 0
n c n 0 in
i V ni t dt e i ni t
c 1
n t
0
i ni t
1
i V ni e
i ni
i ni t
V ni 1 e
En Ei
V
ni
1 e i ni t
En Ei
ou
c 1
n t
V ni 1 e i ni t 2
En Ei
|V ni | 2
e i ni t | 2
2 |1
|E n E i |
Como
1 e i ni t e i ni t/2 e i ni t/2 e i ni t/2
e i ni t/2 2i sen ni t
2
Logo,
Mecnica Quntica A
69
c 1
n t
|V ni | 2
2
|1 e i ni t |
|E n E i | 2
|V ni | 2
e i ni t/2 2i sen ni t
2
|E n E i | 2
ou seja,
c 1
n t
E n E i t
2
4|V ni | 2
sen 2
2
E
|E n
i|
(5.6.22)
A probabilidade de encontrar |n no depende apenas de |V ni | 2 , mas

tambm da diferena de energia E n E i tal que vamos tentar ver como (5.6.22) depende de E n . Na
prtica estamos interessados quando existem muitos estados com
Interpretao do resultado.
E En
tal que podemos falar de um contnuo de estados finais com energias muito prximas. Vamos ento
definir
En Ei
(5.6.23)
e vamos plotar
sen 2 t
2
4
2
como funo de para t fixo, que o intervalo de tempo durante o que a pertubao agiu desde que
foi ligada (veja figura).
sen2 (t / 2 )
t2
4 2 = 0 2
t
t
t
1
t
4
t
Considere as seguintes observaes relativas a esta figura:
A altura do pico central, em torno de 0, t 2 e a largura proporcional a 1/t.
Para grandes valores de t, |c n t | 2 aprecivel apenas para aqueles estados finais que satisfazem
2
t 2
|E n E i |
(5.6.24)
Chamando de t o intervalo de tempo t, uma transio com probabilidade aprecivel possvel somente
se
tE
Captulo 5
(5.6.25)
70
onde E a mudana na energia envolvida na transio com probabilidade aprecivel. Isto significa que
se t for pequeno, temos um pico muito aberto (figura), temos que tolerar uma medida considervel de
no-conservao de energia.
Por outro lado, para intervalos de tempo muito longos, temos um pico muito estreito, e uma conservao
de energia aproximada requerida para uma transio com probabilidade aprecivel.
A relao de incerteza que aparece aqui fundamentalmente diferente da relao de incerteza x p,

uma vez que ambos so observveis. Em contraste, o tempo em mecnica quntica no-relativstica um
parmetro, no um observvel.
Para transies com consevao de energia exata E n E i temos

c 1
n t
12 |V ni | t 2
como pode ser visto de (5.6.22), ou seja

c 1
n t
E n E i t
4|V ni | 2
sen 2
E n E i |E E | 2
2
n
i
E n E i t
sen 2
2
2
4|V ni |
lim
4 2 E n E
En Ei 2
2
2
|V ni |
x 2
lim sen
x
2 x0
12 |V ni | 2
lim
Regra de Ouro de Fermi

De uma maneira geral estamos interessados na probabilidade total que so as probabilidades de
transio somadas sobre os estados finais com E n E i :
c 1
n t
(5.6.27)
nE n E i
o nmero de estados num intervalo de energia entre E e E dE, ou seja,
Densidade de estados.
EdE
(5.6.28)
Podemos ento escrever (5.6.27) como
c 1
n t
dE n E n |c n 1| 2
nE n E i
4 sen 2
E n E i t
2
|V ni | 2
E n dE n
|E n E i | 2
(5.6.29)
No limite t ,
lim
t
1
sen 2
2
E
|E n
i|
E n E i t
2
t E n E i
2
(5.6.30)
que pode ser obtido de

1 sen 2 x x
lim

x 2
(5.6.31)
Portanto,
Mecnica Quntica A
71
t E n E i |V ni | 2 E n dE n
lim
dE n E n |c n 1| 2 4 2
t
2 |V ni | 2 E n t
E n E i
(5.6.32)
Logo, a probabilidade total proporcional a t para grandes valores de t. Esta linearidade em t uma
consequncia do fato de que a probabilidade de transio total proporcional rea sob o pico da
figura anterior, onde a altura varia com t 2 e a largura com 1/t.
comum considera a taxa de transio, isto , a probabilidade
por unidade de tempo. A expresso (5.6.32) diz-nos que a taxa de transio total, definida por
Probabilidade por unidade de tempo.
d
dt
n
c 1
(5.6.33)
constante no tempo para t grande. Representando (5.6.33) por w in , onde n significa um grupo de
estados finais com energia similares a i, obtemos
w in 2 |V ni | 2 E n E n E i
(5.6.34)
admitindo-se que a teoria de perturbao de primeira ordem seja vlida. Esta frmula de grande
importncia prtica; ela conhecida como regra de ouro de Fermi. s vezes escrevemos (5.6.34)
como
w in 2 |V ni | 2 E n E i
(5.6.35)
onde deve ser entendido que esta expresso deve ser integrada com dE n E n .
Exemplo 2: Perturbao Harmnica

Considere um potencial variando senoidalmente, comumente referido como perturbao harmnica:
Vt
Ve it V e it
(5.6.39)
onde V 0 pode ainda depender de x, p,s e assim por diante.

Estado inicial.
Vamos admitir que, inicialmente, apenas um dos autoestados de H 0 esteja populado.
Vamos considerar tambm que Vt seja ligado em t 0. Assim,

i t V ni t e i ni t dt
c 1
n
t0
t
i V ni e it V ni e it e i ni t dt
0
t
i V ni e i ni t V ni e i ni t dt
0
i ni t
1 e i ni t V
1 1 e
V
ni
ni
ni
ni
onde V ni
ni
(5.6.40)
Esta frmula muito parecida com a do caso da perturbao constante, que dada por
c 1
n
V ni 1 e i ni t 1
En Ei
1 e i ni t
V ni
ni
Assim, a nica mudana necessria

Captulo 5
72
ni E n E i ni
Logo, para t , c 1
n
(5.6.41)
aprecivel somente se
ni 0 ou
E n E i
(5.6.42)
ni 0 ou
E n E i
Assim, se o primeiro termo for importante o segundo termo no importante e vice-versa. V-se que
aqui no h conservao da energia mecnica apenas pelo sistema mecnico E n E i . Esta aparente
falta de conservao de energia compensada pela energia dada ou recebida pelo potencial externo
Vt. Simbolicamente, temos a figura abaixo.
Ei
En
Ei
En
Emisso
estimulada
Absoro
No primeiro caso (emisso estimulada) o sistema quntico transfere uma

energia para V; isto s possvel se o estado inicial for um estado excitado.
Emisso estimulada.
No segundo caso (absoro) o sistema quntico recebe de V uma energia e termina

como um estado excitado.
Absoro.
Em analogia com (5.6.34), temos

2
w in 2 |V ni | E n
w in 2
V ni
E n
(5.6.43)
E n E i
E n E i
ou, mais comumente,

w in
|V ni |
V ni
E n E i
(5.6.44)
Note tambm que

2
|V ni |
V ni
(5.6.45)
que consequncia de
i|V |n n|V |i
Lembre-se
CD
V |n n|V .
Assim,
Mecnica Quntica A
73
V ni
V ni V ni

V in V in
V in V in
seguindo dai a demonstrao.

Combinando (5.6.43) e (5.6.45), encontramos
taxa de absoro para n i
taxa de emisso para i n
dens. estados finais para n

dens. estados finais para i
(5.6.47)
Esta equo, que expressa simetria entre emisso e absoro, conhecida como balanceamento
detalhado.
Resumo
Perturbao constante.
Probabilidades de transio apreciveis entre |i |n somente se
En Ei
Perturbao harmnica.
Probabilidades de transio apreciveis entre |i |n somente se
E n E i , (emisso estimulada).
E n E i , (absoro).
5.7
Aplicaes a Interaes com Campo de Radiao Clssica
Vamos aplicar o formalismo da teoria de perturbao dependente do tempo a interaes de eltron

atmico com o campo de radiao clssica.
Absoro e Emisso Estimulada

O Hamiltoniano bsico, omitindo o termo |A | 2
H
p2
2m e
ex mee c A p
(5.7.1)
que justificado se
A 0;
(5.7.2)
especificamente, vamos trabalhar com um campo monocromtico de ondas planas para

A 2A 0 cos
c n x t
(5.7.3)
onde a direo da polarizao linear perpendicular a n , direo de propagao da onda.

Escrevemos
cos
c n x t
1 e i/cn xit e i/cn xit

2
(5.7.4)
e consideramos
Vt e/m e cA p
como potencial dependente do tempo, onde expressamos A em (5.7.3) como
A A 0 e i/cn xit e i/cn xit
(5.7.5)
Logo,
Captulo 5
74
eA 0
Vt m
ec
p e i/cn x e it e i/cn x e it
Podemos reescrever esta equao na forma

Vt
V e it V
e it
onde
eA 0
mec
p e i/cn x
eA 0
mec
p e i/cn x
Esta forma similar perturbao harmnica, onde encontramos que o termo e it responsvel pela
absoro, enquanto que e it , pela emisso estimulada.
Com essa escolha do potencial Vt,
H0
p2
ex
2m e
Absoro de radiao
A parcela do potencial responsavel pela absoro
eA 0
mec
p e i/cn x
Calculando os elementos de matriz entre os estados |i e |n

eA 0
mec
V ni
p e i/cn x ni
(5.7.7)
e a taxa de transio total

w in 2
eA 0
mec
n| p e i/cn x |i E n E i
(5.7.8)
Se |n forma um contnuo, simplesmente integramos com E n . Mas,

mesmo se |n discreto, uma vez que |n no pode ser um estado fundamental (apesar de ser um
nvel de energia de estado ligado) sua energia no tem um valor bem definido; existe uma
alargamento devido a um tempo de vida finito. Existe tambm um mecanismo de alargamento devido
a colises. Nesses caso, vamos considerar a funo E n E i como
1
E n E i lim
(5.7.9)
0
2
ni 2 2 /4
Significado da funo delta.
Finalmente, a onda eletromagntica incidente no tambm perfeitamente monocromtica; de fato,

existe sempre uma largura de frequncia finita.
***
Seo transversal de absoro.
abs
Vamos definir uma seo transversal de absoro como

(Energia/tempo) absorvida pelo tomo i n
Fluxo de energia do campo de radiao
(5.7.10)
O fluxo de energia (energia por unidade de rea por unidade de tempo) o

eletromagnetismo clssico nos fornece
Fluxo de energia.
Mecnica Quntica A
75
2
cU 1 c |A 0 | 2
2
(5.7.11)
onde usamos
1
2
E 2max
B2
max
8
8
(5.7.12)
para a densidade de energia (energia por unidade de volume) com
E 1
c t A,
B A
(5.7.13)
Lembrando que em cada transio o tomo absorve uma energia e que o

nmero de transies por unidade de tempo vale w in , ento a energia absorvida pelo tomo por
unidade de tempo nas transies i n
Energia absorvida.
w in
Substituindo as respectivas expresses em (5.7.10), obtm-se
abs w in
cU
ou
2/eA 0 /m e c 2 n| p e i/cn x |i E n E i
1/2 2 /c|A 0 | 2
2
e 2 n| p e i/cn x |i E n E i
42
m e c
abs
(5.7.14)
Aproximao de dipolo eltrico

Esta aproxima baseia-se no fato de que o comprimento de onda da radiao muito maior do que as
dimenses atmicas, tal que a srie
(5.7.15)
e i/cn x 1 i
c n x
1
onde
c , pode ser aproximada por seu termo mais importante, 1. A validade desta aproximao
para um tomo leve como segue:
A energia absorvida da radiao, , deve ser da ordem do espaamento dos nveis atmicos

Ze 2 Ze 2
R atom
a 0 /Z
espaamento dos
nveis atmicos
Ze2
~
Ratom
Isto nos leva a

c cR atom 137 R atom
Z
Ze 2
(5.7.17)
1R
Z 1
137
atom
(5.7.18)
Em outras palavras,
Captulo 5
76
para tomos leves (nmero atmico, Z, pequeno). Como o elemento de matriz de x da ordem de
R atom
n x
Z
R
1
c
137 R atom atom
da mesma forma acontece com todas as potncias de
c n x na expanso.
***
Agora temos,
n| p e i/cn x |i n| p |i
(5.7.19)
Escolhendo as direes de polarizao e de propagao como mostrado na figura,
n
y
ento
n| p |i n| p x |i
(5.7.19)
ip
x, H 0 m ex p x m e x, H 0
i
(5.7.20)
Usando
temos
m
n| p x |i e n| x, H 0 |i
i
m
e n| xH 0 H 0 x |i
i
m
e n| xE i E n x |i
i
m e E i E n
n| x |i
i
im e E n E i
n| x |i
im e ni n| x |i.
Com esta aproximao de dipolo, a seo transversal de absoro ser
2
abs 42
me
e 2 m 2 2 n| x |i
e ni
c
ni
ou ni
abs 4 2 ni n| x |i
ni
(5.7.22)
onde usamos
Mecnica Quntica A
77
2
e
c
Regra de Thomas-Reich-Kuhn.
Suponha que |i seja o estado fundamental. Ento, necessariamente

ni E n E i 0.
A seo de choque total obtida somando-se sobre todos os estados finais e integrando (5.7.22)
sobre todas as freqencias. Assim, obtm-se
abs
2
n
abs d 4 ni
n
n| x |i
ni d
4 ni
2
n| x |i
Fora de oscilador.
Em fsica atmica, comum definirmos uma quantidade conhecida como fora
de oscilador, como
f ni 2m e ni n| x |i
(5.7.24)
tal que
abs 4 2 ni n| x |i
2
2m e
f ni
n
Esta soma pode ser feita usando

i x, p x 2
x, x, H 0 m
me
e
Mas,
2
x, x, H 0 xxH 0 xH 0 x xH 0 x H 0 xx x 2 H 0 2xH 0 x H 0 x 2 m
e
ou
2
xH 0 x 1 x 2 H 0 H 0 x 2 m
e
2
Ento
Captulo 5
78
f ni
n
2m e
ni
n| x |i
E n E i
i| x |nn| x |i
2m e
2m2 e
E n E i i| x |nn| x |i
2m2 e
E n i| x |nn| x |i E i i| x |nn| x |i
2m2 e
i| xE n |nn| x |i i| E i x |nn| x |i
2m2 e
i| xH 0 |nn| x |i i| H 0 x |nn| x |i
2m2 e
i| xH 0 |nn| x |i i| H 0 x |nn| x |i
2m2 e i| xH 0 x |i i| H 0 x 2 |i
ou, usando a expresso para xH 0 x
f ni
n
2m e
2
i| 1 x 2 H 0 H 0 x 2 m
2
e
2
m2e
m
2e
m
2e
m
2e
|i i| H 0 x 2 |i
2 2H 0 x 2 |i
i| x 2 H 0 H 0 x 2 m
e
2
i| x 2 H 0 H 0 x 2 m
e
2
i| x 2 E i E i x 2 m
e
|i
|i
2
m e i|i
Assim,
2
abs 2m e
f ni
2 2 2 2
me
me
e2
c
ou
abs 2 2 c
e2
mec2
(5.7.26)
Efeito Fotoeltrico
O efeito fotoeltrico consiste na ejeo de um eltron quando um tomo est colocado num campo de
radiao.
Mecnica Quntica A
79
O processo bsico consiste na transio de um estado atmico (ligado) para um estado contnuo
E 0. Portanto, |i um ket para um estado atmico, enquanto |n um ket para um estado contnuo,
que pode ser considerado como um estado de onda plana |k f , uma aproximao que vlida se o
eltron final no to lento.
n = kf
dEn
Nossa frmula anterior para abs pode ainda ser usada mas agora deve ser integrada da seguinte
maneira
abs
abs ni E n dE n
onde abs a seo de choque total.

Vamos considerar o estado de onda plana normalizada numa caixa. A
funo de onda tem a forma
Densidade de estados.
ik f x
x|k f e 3/2
V
(5.7.27)
onde os valores permitidos de k x devem satisfazer

k x 2n x
L
(5.7.28)
com n x sendo um inteiro positivo ou negativo. Similares restries valem para k y e k z . Note que
quando L , k x , k y e k z tornam-se variveis contnuas. Veja figura abaixo.
Captulo 5
80
Pode-se mostrar facilmente que o o volume ocupado por cada
Volume ocupado por cada ponto.
ponto na rede espacial

vk
2
L
Como nesse volume s existe um ponto, ento

kv k 1 k v1k
L
2
a densidade de pontos na rede.

A contagem do nmero de estados reduz-se a contar o nmero de pontos
numa rede espacial tridimensional. Vamos definir n tal que
Contagem dos estados.
n 2 n 2x n 2y n 2z
(5.7.29)
Quando L podemos tratar n como uma varivel contnua.

Considere um pequeno elemento de volume tal que o vetor radial esteja entre n e n dn e o ngulo
slido d. Este volume vale
dV n 2 dn d
n + dn
n
kf
dV = n2dnd
Ento, o nmero de pontos (estados) no elemento de volume entre n e n dn dentro do ngulo sldo
d (ver figura acima) vale
dN ndV n 2 dn d
onde usamos n 1 (nmero de pontos por unidade de volume no espao n). Como cada ponto na
rede corresponde a uma energia, ento podemos tambm contar o nmero de estados atravs da
energia. Seja
dN EdEd
o nmero de estados com energia entre E e E dE com direo no ngulo slido d sendo k f . Como
Mecnica Quntica A
81
esses nmeros so iguais

EdEd n 2 dn d n 2 d dn
dE
dE
ento
Ed n 2 dn d
dE
Precisamos calcular a densidade de estados com energia entre E e E dE,
que correspondam a estados com momento entre k f e k f dk f . A energia do estado final de onda plana
Energia do estado final.
dada por
E
2
2 k 2f
n 2 2 2

2m e
2m e
L2
(5.7.30)
e
dE
2
me
k f dk f
4 2 2
meL2
n dn
com
meL2
4 2 2
n dn
dE
e
n
L k
2 f
Assim, o nmero de pontos entre E e E dE com direo no ngulo slido d sendo k f

EdEd n 2 d dn dE nd n dn dE
dE
dE
Usando,
n dn
meL2
4 2 2
meL2
4 2 2
dE n dn
dE
e
n
L k
2 f
encontramos
EdEd
L k f d m e L 2 dE
2
4 2 2
L 3 m e k f dE d
2
2
(5.7.31)
ou
Ed
L
2
me k
f
2
Substituindo essas expresses na Eq. (5.7.14) de abs e

integrando E n E i juntamente com E a densidade de estados finais. Ou seja,
Seo transversal diferencial.
2
abs 4 2 k f | e i/cn x p|i
me
ni E n
Assim,
Captulo 5
82
i/cn x
p |i
m e k d k f | e
f
2
2
2
L 3 mekf
4 2 k f | e i/cn x p|i
2
me
2
d 4 2
d
m 2e
L
2
ni
onde ni . Ou
d 4 2 k f | e i/cn x p |i
d
m 2e
mekfL3
2 2 3
Vamos considerar o efeito fotoeltrico para um eltron na camada K (a

camada mais interna) devido absoro de luz. Neste caso, a funo de onda do estado inicial
essencialmente a mesma que o estado fundamental do tomo de hidrognio, exceto que o raio de
Bohr tem que ser substituido por a 0 /Z. Ento,
Eltron na camada K.
ik f x
k f | e i/cn x p |i d 3 x e 3/2 e i/cn x p aZ0
L
ik f x
d 3 x e 3/2 e i/cn x i
L
3/2
e Zr/a 0
Z
a0
3/2
e Zr/a 0
Integrando por partes

k f | e i/cn x p |i i d 3 x aZ0
ik f x
e Zr/a 0 e 3/2 e i/cn x
L
3/2
Mas,
ik f x
e 3/2 e i/cn x
ik f x
e i/cn x e 3/2
L
e ik f x
L 3/2
e i/cn x
Como
e i/cn x n
e n , encontra-se
e i/cn x 0
Logo,
ik f x
e 3/2 e i/cn x
ik f x
e i/cn x e 3/2
L
ik f x
i k f e 3/2 e i/cn x
L
Assim,
ik f x
e Zr/a 0 e 3/2 e i/cn x
L
3/2
ik f x
k f d 3 x aZ0
e Zr/a 0 e 3/2
L
3/2
3/2 aZ0
k f d 3 x e Zr/a 0 e ik f x e i/cn x
L
k f | e i/cn x p |i i
d3x
L 3/2
3/2
L
Z
a0
3/2
Z
a0
3/2
Z
a0
3/2
kf
d 3 x e ik /cn x e Zr/a
kf
d 3 x e iqx e Zr/a
que corresponde a calcular a transformada de Fourier da funo atmica com respeito a

q kf
c n
Mecnica Quntica A
(5.7.35)
83
Para facilitar o clculo da da parte angular da integral, vamos

escolher os eixos tal que q esteja sobre o eixo z, como mostra a figura abaixo:
Clculo da transformada de Fourier.
x
y
x
Com esta escolha, o produto escalar q r qr cos , onde o prprio angulo polar. Assim:
d 3 x e iqx e Zr/a
0 dr 1 dcos 0
1
d r 2 e iqr cos e Zr/a 0
2 dr r 2 e Zr/a 0 dcos e iqr cos

uma vez que o integrando no depende de . Fazendo a integral em , encontra-se
1 dcos e iqr cos

1
2 senqr
qr
Logo,
0 dr r 2 e Zr/a
2 senqr
4Za 30
2
qr
Z 2 q 2 a 20
e, portanto,
d 3 x e iqx e Zr/a
8Z/a 0
2
Z 2 /a 20 q 2
Finalmente
L 3/2
3/2
L
k f | e i/cn x p |i
Z
a0
3/2
Z
a0
3/2
kf
d 3 x e iqx e Zr/a
kf
8Z/a 0
2
Z 2 /a 20 q 2
Z/a 0
8
k f
2
3/2
L
Z 2 /a 20 q 2
5/2
A seo de choque diferencial, torna-se ento
Captulo 5
84
d 4 2 k f | e i/cn x p |i
d
m 2e
mekfL3
2 2 3
2
8 k f Z/a 0
2
L 3/2
Z 2 /a 20 q 2
5/2
2
2
42 e
m e c
k f 2 5
32e 2 k f m e c Z5
a0
mekfL3
2 2 3
1
4
Z 2 /a 20 q 2
Escolhendo o sistema de coordenada indicado na figura abaixo,
kf
x
podemos escreve a seo de choque diferencial em funo dos ngulos e
k f 2 k 2f sen 2 cos 2
onde
q 2 k 2f 2k f
c
(5.7.37)
Deslocamento de Energia e Largura de Decaimento

Leia esta seo.
Mecnica Quntica A
85

Fis Mec Quantica - Livro Sakurai - Resumo

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Captulo 1

Experincias com partculas

Metralhadora, barreira com duas fendas, 1 e 2

Inicialmente fechamos a fenda 2 e medimos a

Agora fechamos a fenda 1

Finalmente, abrimos as duas

Experincias com ondas

Fonte, barreira com 2 fendas e detector (cortia).

Inicialmente, fecha-se a fenda 2 e

Agora fecha-se a fenda 1 e mede-se a distribuio

Prof. Abraham Moyss Cohen

Finalmente, abrem-se as duas fendas e mede-se a

Experincias com eltrons

Interferncia de ondas de eltrons

Determinando por onde os eltrons passam

Resumo dessas experincias com eltrons

Do que consiste o experimento?

Forno para produzir feixe de tomos neutros.

Regio de campo magntico inomognio.

Prof. Abraham Moyss Cohen

Anlise clssica dos resultados

Neste caso, a energia da interao dada por

Na experincia de Stern-Gerlach, o campo magntico atua basicamente na direo z, e a fora ser

Origem do momento magntico na fsica clssica

Os tomos so constitudos de partculas carregadas.

onde usamos o valor correto g 2 para o movimento rotacional intrnseco do eltron.

Momento magntico do tomo de prata

A configurao eletrnica da Ag (47 eltrons) :

Assim, o momento magntico do eltron, e, portanto, do tomo de prata neutro,

A fora clssica sobre o tomo pode ser escrita como

O que se esperaria classicamente?

Prof. Abraham Moyss Cohen

Mas o que se observa?

As magnitudes dessas deflexes so compatveis com os dois valores de S z dados por

qualquer outro eixo que os resultados seriam os mesmos.

Experincias de Stern-Gerlach sequenciais

Experincia de Stern-Gerlach seqencial

Primeira experincia SGz SGz ?

o feixe passa inicialmente por um dispositivo SGz (campo inomogneo na direo z.

bloquea-se a passagem dos tomos com componentes S z

o restante dos tomos com S z fica sujeito a um segundo dispositivo SGz.

Segunda experincia SGz SGx ?

o feixe passa inicialmente por um dispositivo SGz (campo inomogneo na direo z)

bloquea-se a passagem dos tomos com S z

Terceira experincia SGz SGx SGz ?

o feixe passa inicialmente por um dispositivo SGz (campo inomogneo na direo z.

bloquea-se a passagem dos tomos com S z

bloquea-se a passagem dos tomos com S x .

o feixe restante passa pelo terceiro dispositivo do tipo SGz

no um) com componentes S z e S z .

Prof. Abraham Moyss Cohen

Consequncias das experincias SG sequenciais

O momento magntico (ou spin) do tomo uma quantidade discreta ou quantizada.

No podemos determinar simultaneamente S z e S x (princpio da incerteza de Heisenberg). Mais precisamente,

Postulados da Mecnica Quntica

Em cada instante t, o estado de um sistema fsico representado

Postulado 2 (quantidades fsicas)

Qualquer quantidade fsica

A mensurvel descrita matematicamente

por um operador A que atua sobre os kets. Este operador um observvel.

Postulado 3 (medidas de quantidades fsicas)

obter o autovalor a n (no degenerado)