Introduccin

La produccin de resinas de intercambio inico sintticas comenz poco antes del

descubrimiento de la fisin, esto gener una simbiosis entre ambas disciplinas que
permitieron avances conjuntos en ambos campos. Debido a esta situacin la
industria nuclear es la mayor consumidora de resinas de intercambio inico en la
actualidad. Principalmente son utilizadas en centrales nucleares de potencia y en
la produccin de material frtil para fines civiles y de defensa. En particular, las
resinas orgnicas de intercambio inico son comnmente usadas para purificar los
sistemas refrigerantes de las plantas de potencias.
Las exigencias que demanda la industria nuclear hacen que el anlisis de las
condiciones qumicas de trabajo de la resina sea insuficiente. Se debe evaluar la
resina bajo campos de radiacin intensos. La exposicin de las mismas a estos
campos generan un un impacto sobre las resinas de intercambio inico que
pueden modificar sus capacidades, desde disminuir su capacidad eficiencia de
intercambio, hasta anularla totalmente. Adems se debe tener en consideracin el
efecto de la radiacin sobre las condiciones qumicas, que tambin se vern
afectadas.
La caracterizacin de los mecanismos de dao producidos constituye un amplio
campo de investigacin. La funcin preponderante de las resinas de intercambio
inico en la industria nuclear impulsa el desarrollo de materiales que ofrezcan una
resistencia significativa en ambientes hostiles.
Las resinas que son ampliamente usadas actualmente son las de tipo orgnico.
Las resinas de tipo inorgnico son ms resistentes a la radiacin, lo cual las
vuelve
interesantes
en
la
industria
nuclear,
pero
presentan
intestabilidadinestabilidad en medio cido y su funcionamiento se ve afectado de
manera sensible por cambios en el pH del medio.
Principio de funcionamiento
Las resinas estn compuestas de grupos polares, cidos o bsicos, en alta
concentracin. Dichos grupos se encuentran anexados en matrices de diversos
polmeros, por ejemplo resinas sintticas o acrlicas. El mecanismo de accin
consiste en el intercambio de iones de soluciones, como el agua, en cantidades
iguales valindose de las propiedades electrostticas. Puede denominarse como
una reaccin reversible. Las resinas de intercambio inico poseen un radical fijo
y un in mvil o in de sustitucin. El in mvil es el in que es intercambiado
por los iones que desean eliminarse de la solucin. En este caso un in de la
solucin se intercambia por otro in de igual signo que se encuentra unido a una

partcula inmvil: cationes por cationes y aniones por aniones. En general las
resinas de intercambio inico trabajan en columnas
Una ventaja caracterstica de las resinas de intercambio inico es que a travs del
uso de soluciones regenerantes pueden recuperar la capacidad de intercambio
que tenan al principio.

Clasificacin de las resinas

Clasificacin basada en las especies que intercambian
Se clasifican en catinicas, aninicas, anfolitos y multifuncionales.
Las catinicas intercambian cationes. Las aninicas intercambian aniones. Los
anfolitos pueden intercambiar aniones o cationes segn las condiciones en las que
se encuentren. Las multifuncionales son sintetizadas con grupos de intercambio
aninico y catinico.
Las que se usan actualmente a gran escala son las catinicas y aninicas. Las
multifuncionales y los anfolitos se encuentran en desarrollo.
Clasificacin basada en los grupos funcionales
Segn este criterio se clasifican en cidos o bases fuertes, intermedios y dbiles
Clasificacin basada en el proceso de preparacin
Las resinas sintticas orgnicas pueden prepararse por dos procesos:
polimerizacin y condensacin.
En la polimerizacin las resinas son preparadas de muchas molculas similares o
iguales (monmeros) para obtener molculas de mucho mayor tamao (polmero)
En la condensacin, la combinacin de varios constituyentes distintos genera
molculas de gran tamao acompaado con la eliminacin de molculas de bajo
peso molecular, por ejemplo, agua.

Clasificacin basada en el estado fsico

La amplia mayora de las resinas utilizadas son slidas. Pero tambin se

presentan casos de intercambio inico lquido-lquido.

Clasificacin basada en la forma presentada

Segn este criterio se pueden clasificar en granuladas o memabranasmembranas.

Las que ms se utilizan son las de tipo granular.

Clasificacin segn la rigidez de la estructura porosa

Se pueden clasificar en tipo macroreticular y en tipo gel.

Las de tipo macroreticularprimeras se preparan con un alto grado de
entrecruzamiento. Los poros son rgidos y no cambian su volumen segn las
condiciones.
LasLas de tipo gel tienen una estructura porosa que es flexible y colapsable.

Propiedades de las resinas de intercambio inico

Las propiedades de inters frente al efecto de la radiacin son las siguientes:

Capacidad de intercambio

Es una de las caractersticas ms importantes de las resinas de intercambio

inico. Indica la cantidad de iones que el material es capaz de intercambiar bajo
ciertas condiciones. Por convencin, es expresada como miligramos equivalentes
por gramo de resina seca.
El efecto de la radiacin en resinas de intercambio comnmente es medido en
trminos de cambio en la capacidad de intercambio a varias tasas de exposicin
bajo diferentes condiciones ambientales.

Grado de entrecruzamiento

Este trmino es usado para describir la pososidadporosidad de la resina. Resinas

con alto grado de entrecruzamiento pueden ser impermeables a iones con alto
peso molecular, mientras que resinas con menor grado de entrecruzamiento
pueden ser permeables a los mismos iones.
El grado de entrecruzamiento estse relaciona con la capacidad de intercambio.
En general la capacidad de intercambio decrece con el aumento del grado de
entrecruzamiento. Por otro lado, la estabilidad frente a la radiacin aumenta con el
entrecruzamiento.

Hinchazn

Cuando las resinas de intercambio estn inmersas en agua o en soluciones

acuosas, se hinchan debido a la difusin de molculas de agua a la fase slida. La

tendencia de las resinas a hincharse depende de varios factores. En general, la

hinchazn se ve favorecida por solventes polares, bajo grado de entrecruzamiento
de la resina, alta capacidad de la resina y baja concentracin de la solucin
acuosa.
La medida utilizada para caracterizar la hinchazn es la humedad contenida.
Los efectos de la radiacin son significativamente influenciados por la humedad
contenida en la resina.

Efectos Generales de la radiacin

Dosis altas de radiacin ionizante alteran significativamente las propiedades de la
mayora de las resinas de intercambio inico orgnicas sintticas. Dichas dosis
absorbidas afectan la capacidad de intercambio, selectividad y cintica de
intercambio. Tambin se ven afectadas otras propiedades fsicas y qumicas. Por
lo general, las resinas de intercambio aninico sufren mayores daos por radiacin
que las de intercambio catinico. El efecto radioltico en las resinas depende de la
naturaleza de la resina, su composicin qumica, su forma inica, el contenido de
humedad, condiciones de hinchazn y la extensin del entrecruzamiento en la
estructura macromolecular. El dao producido tambin va a versees afectado por
el tipo de radiacin y el ambiente en el que se encuentra la resina en el momento
de la irradiacin.
La radiacin acta sobre las resinas de dos maneras. Primero, la radiolisis directa
lleva a la separacin o ruptura de grupos funcionales, la formacin de radicales
libres y las reacciones hidrolticas de las especies formadas. Segundo, a travs de
la interaccin entre la resina y los productos altamente reactivos formados
producidos por la radilisis del medio circundante.
Sera deseable lLa investigacin con fuentes de radiacin in situ sera deseable,
pero estos experimentos son especialmente desafiantes debido a que todas las
mediciones post-radiacin deben ser realizadas en resinas radioactivas. Por esta
razn, casi toda la informacin publicada es de resinas expuestas a fuentes
externas, tales como mquinas de rayos X, 60Co, aceleradores de electrones y en
algunos casos reactores de investigacin.
Las propiedades de las resinas de intercambio y los efectos de la radiacin que
pueden ser cuantificados incluyen:

Capacidad de intercambio
Rendimiento qumico de la radiacin o Valor G

Hinchazn/encogimiento de la matriz de la resina

Cambios en la masa
Solubilidad
Contenido de agua
Formacin de especies inicas

Resinas de intercambio catinico polimricas

Se ha demostrado que la estabilidad qumica a la radiacin de las resinas de
intercambio catinico polimricas depende del grado de entrecruzamiento de la
estructura macromolecular.
Una medida comn del dao producido es el cambio en la capacidad de
intercambio como una funcin de la dosis. Hay muy pocos datos experimentales
en los efectos qumicos de la radiacin en resinas de intercambio inico para ser
comparados justificadamente para generar informacin cuantitativa asociada a
una clase de resina.
A continuacin se presenta un grfico donde se comparan tres estudios
experimentales independientes usando resinas polimricas sulfonadas de
estireno-divinilbenceno.

La diferencia en los resultados de los estudios puede reflejarse parcialmente en

diferencias en los constituyentes de las resinas. Tales diferencias pueden radicar
en la presencia de impurezas comunes en la polimerizacin de los reactivos.
Otra propiedad que se ve afectada por la accin de la radiacin ionizante es la
hinchazn de la resina. A continuacin, se muestra el grfico de un estudio
realizado sobre una resina de intercambio catinico sulfnica KU-2. En el grfico
se puede observar cambios significativos de la capacidad de hinchazn hasta una
dosis de 4x1079 radsGy y una total destruccin ms all de los 10810 radsGy.

Tambin en este tipo de resinas se observa una prdida de peso durante la

irradiacin. Esto es atribuido a la erosin de la macroestructura debido a la ruptura
de grupos funcionales y la evolucin de productos gaseosos. El cambio en el peso
de la resina es dependiente de la dosis y de la tasa de dosis.

El efecto de la radiacin es influenciado por el contenido de humedad en la resina.

Esto puede verse en el siguiente grfico.

Las resinas de intercambio catinico por policondensacin son ms resistentes a

la radiacin que las polimricas, a pesar que sus propiedades qumicas,
mecnicas y trmicas son significativamente peores.
Hay estudios que demuestran que resinas de cidos dbiles que contienen
enlaces carbono-carbono son ms resistentes a la radiacin que las resinas de
cidos fuertes que contienen enlaces carbono-azufre, carbono-fsforo o carbonooxgeno.
Se ha probado que una resina basada en cido salicilico y furfural es ms
resistente que muchos tipos de resinas derivadas del cido sulfrico. Su
capacidad de intercambio y otras caractersticas permanecieron sin cambios luego
de recibir dosis de 2x108 rads.
Tambin se sabe que las resinas en su forma de sal son ms resistentes a la
radiacin que su forma H+-. A continuacin se muestra una tabla donde se
comparan estudios de irradiacin de resinas en sus distintas formas.

Resinas de intercambio aninico:

Dentro de este grupo de resinas, las polimricas con grupos de amonio
cuaternarios son las resinas de intercambio aninico ms importantes para la
industria nuclear. Fueron expuestas a un gran nmero de estudios debido al rol
que cumplen en las centrales, pero muy pocos de estos estudios generaron
informacin cuantitativa til.
El mtodo para detectar el efecto qumico inducido por la radiacin es evaluar:

Oscurecimiento de la resina
Perdida en la capacidad de intercambio
Degradacin de la resina matriz

La resistencia de las resinas de intercambio aninico en general varia poco con la

basicidad de la resina. Las que poseen grupos aromticos conjugados con los
grupos funcionales presentan una mayor resistencia a la radiacin que lo otros
tipos de resinas.
La mayora de las resinas aninicas polimricas estn basadas en copolimeros
estireno-divinil-benceno. A pesar de la buena resistencia a la radiacin, los
intercambiadores aninicos que contienen grupos amino ya sean primarios,
secundarios, terciarios o cuaternarios comienzan a debilitare con dosis de 10 7 rads
(1e5Gy). En cambio las resinas catinicas basadas en el mismo copolimero,
sufren muy poco dao a ese tipo de dosis. El dao en las columnas aninicas es
generado por la presencia de agua.
La informacin de los efectos de la radiacin en resinas de intercambio aninicas
indica que los cambios qumicos radioinducidos en los intercambiadores aninicos
monofuncionales son seguidos por un mecanismo complejo.
Hay 2 tipos de grupos de intercambio que difieren en la estabilidad relativa de
acuerdo a los cambios radioinducidos. Se cree que estos grupos estn unidos a
los anillos aromticos en la posicin orto o para. Con los grupos orto es menos
estable que con los para.
Experimentos sugieren que las resinas amonio-cuaternarias se descomponen en
primera instancia por desaminacin que rompe los enlaces nitrgeno-carbono que
conectan los grupos trimetilamina a los radicales bencilos.
Los intercambiadores anionicos con grupos base de amonio cuaternario, cuando
son irradiadas, paulatinamente pierden su capacidad base fuerte de intercambio.
Sin embargo alguno de los grupos base fuerte se convierten en grupos amino
bsicos dbiles, lo que aumenta temporalmente la capacidad de intercambio de la
resina. La irradiacin de resinas de intercambio aninicas tambin forma
oxidacin inducida sobre los grupos carboxifenolicos e hidroxi. Como con las
resinas catinicas, las resinas de intercambio aninico con alto entrecruzamiento
sufren menos dao por la radiacin.
Tambin, como con las de intercambio catinico, los intercambiadores aninicos
en forma de sal son ms resistentes a la radiacin. A pesar de que existen las
excepciones, los nitratos, cloratos, cloruros y sulfatos son en general ms
resistentes a la radiacin que en sus formas de hidrxido. Adems las de nitrato

son ms estables que las de cloruro debido a que los iones de nitrato atrapan
electrones hidratados mientras que los de clorhdrico son altamente oxidantes.
Muchos estudios experimentales buscaron examinar la prdida de capacidad de
intercambio de resinas de intercambio aninico como funcin de la dosis
absorbida. A continuacin se muestra un grfico de uno de esos estudios.

Puede observarse que tanto la forma inica como el medio en que se encuentra la
resina afecta a la medida en que la radiacin hace disminuir la capacidad de
intercambio. Las resinas irradiadas en la forma de nitrato es son mucho ms
estables que la irradiada en la forma de cloruro.