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Composicin
Na2B4O7.4H2O
Colemanita
Pandermita .
Boro-cal:
Boro-natrocalcita
Ulexita ............
Brax .................................
cido brico ..
Boratos ndicos ..
2CaO.3B2O3.5H2O
4CaO.5B2O3.7H2O
CaB4O7.NaBO2.18H2O
CaB4O7.NaBO2.8H2O
Na2B4O7.10H2O
Yacimientos
Desierto de Mohave, distrito
Kramer Kern County, California
(EE.UU.).
Searles-See, San Bernardino
County, California (EE.UU.).
Nevada californiana (EE.UU.),
Chile.
Turqua
Argentina Chile y Per.
H2BO3
Boratos de Ca y Mg
(principalmente
ascharita)
Toscaza (Italia).
Na2O
H2O
Na2O.2B2O3.10H2O
381,3 36,53
16,26 -
47,22
Na2O.2B2O3.5H2O
291,3 47,81
21,28 -
30,90
Na2O.2B2O3
201,3 69,20
30,80 -
2CaO.3B2O3.5H2O
410,9 50,84
27,26 -
21,90
321,0 65,10
34,90 -
413,2 50,54
305,2 68,45
18,35 13,2 0
810,1 42,97
7,65 13,82 -
35,56
522,1 66,69
11,87 21,45 -
Frmula
B2O3
Brax 10
(tincal)
Brax 5
Brax anhidro
Colemanita
Peso
Composicin
Molec. qumica %
CaO
MgO
Borato
Colem.
2CaO.3B2O3
Anhidra
Hidroboracita
CaO.MgO.3B2O3.6H2O
Hidrob.
CaO.MgO.3B2O3
Anhidra
Ulexita
Na2O.2CaO.5B2O3.16H2O
Ulexita
Na2O.2CaO.5B2O3
anhidra
Pas
2006
Turqua
1850
Estados Unidos 1 1 5 0
Argentina
650
Chile (ulexita) 4 6 0
Rusia
400
China
140
Per
140
Bolivia (ulexita) 6 0
KazaKhstan
30
Total
4750
Fuentes: USGS. Mineral Conmodity Summaries, January 2007.
1/ Se ha introducido la cifra oficial al presentar el estimado 2006 de
USGS, presentando un desfase.
En la actualidad, ningn pas de la Unin Europea produce minerales de boro, por lo
que dependen al 100 % de los suministros externos de esta sustancia.
Consecuentemente con todo lo anterior, los minerales que en su composicin
contienen boro, como la ulexita, en los pases europeos han sido catalogados como
materiales estratgicos para el desarrollo.
5. Especificaciones tcnicas
El mineral se comercializa y su precio se basa en el contenido de B2O3. La
colemanita calcinada concentrada contiene aproximadamente 42 % B2O3 con As
(elemento penalizado entre los rangos 30 2.000 ppm; el cido brico tcnico
contiene 56,3 % B2O3.
La Tabla 4 muestra la composicin de las fibras de vidrio y cermica que contienen
boro (% en peso). Se presentara solo esta especificacin con el objeto de ser
indicativa, sin destacar la existencia de otras, que por no estar disponibles no se
pudieron mostrar en este informe.
Tabla 4: Composicin de las fibras de vidrio y cermica contenedoras de boro
4,0
14,5
45,1
Fe2O3
0,2
0,5
<0,1
B2O3
5,0
22,5
7,5
0,08
CaO
14,0
0,5
17,0
MgO
3,0
0,2
4,5
Na2O
0,5
1,0
0,8
<0,2
K2O
8,0
1,5
BaO
1,0
NA
NA
TiO2
NA
NA
0,1
1,7
10
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operativas.
Resumiendo, la concentracin de los distintos minerales la obtencin de cualquier
refinado de base se basa en operaciones y procesos idnticos que emplean los
mismos equipos pero con diferentes condiciones de operacin: set en la reduccin y
clasificacin por tamaos, operacin en va hmeda en va seca, tamao de
partcula alimentada al concentrador, variables operativas propias del concentrador,
temperatura del horno de calcinacin, temperatura y pH de disolucin, temperatura
de secado, etc. Tambin son comparables los requerimientos de servicios auxiliares
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La Figura 4 muestra
un diagrama de la obtencin de algunos boratos especiales seleccionados por su
similitud tanto en la secuencia de las operaciones y procesos como en los equipos
empleados para realizarlos. Ellos poseen en comn que parten de la misma materia
prima (refinados de base, brax y/o cido brico de grado tcnico), emplean la
misma etapa de disolucin en caliente, seguida de una filtracin de impurezas
insolubles. Adems, cristalizan por la disminucin de la temperatura de la solucin
lmpida, a excepcin del octoborato de sodio cuya solucin debe evaporarse a
sequedad mediante una corriente de aire caliente. A continuacin, los cristales se
separan y se lavan en una centrfuga, reciclando el agua madre, luego se secan con
aire caliente y pasan por una etapa de separacin slido-gas en un tren de
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Compuesto
Porcentaje
Insoluble en agua 8,33
Materia orgnica 2,08
B2O3
25,62
CaO
0,05
Na2O
6,7
Fe2O
0,08
NaCl
12,07
Na2SO4
4,25
H2O
30,08
Anlisis sobre peso hmedo
Las tecnologas seleccionadas en este estudio son las que se utilizan hoy en da en
la mayor parte de los tratamientos de la ulexita; estn comprobados a escala
industrial, minimizando as un posible riesgo tecnolgico durante su
implementacin.
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19
20
2.
3.
4.
5.
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c).- Trommels.
Al igual que las zarandas, los trommels son aparatos industriales para realizar una
clasificacin volumtrica por va directa con la finalidad de separar el producto en
dos fracciones: el rechazo y el que pasa a travs de la chapa perforada.
Los trommels estn constituidos por un cuerpo cilndrico, o tronco-cnico, de tela
metlica o de chapa perforada, que gira alrededor de un eje inclinado de 10 a 20 5
sobre la horizontal para permitir el avance de los productos (Figura 8). La velocidad
de rotacin es del orden del 40 % de la velocidad crtica. Estos aparatos, muy
simples y ventajosos, se emplean en el tratamiento de gravas, de productos de
canteras, de yacimientos aluvionales de oro y estao, etc.
Figura 8: Trommels
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30
31
32
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Temperatura C
0
1 0 2 0 2 5 3 0 4 0 5 0 60,6 7 0 8 0 1 0 0
g Na2B4O7 en 100 g H2O 1,04 1,62 2,02 3,16 3,90 6,30 9,78 19,8 24,0 30,6 52,2
El cuerpo precipitado que coexiste con la solucin a los 60,6 C es el 10-hidrato, y a partir
de este punto, el 5-hidrato. La densidad de brax es 1,73.
El 10-hidrato es estable en presencia del aire hmedo. El brax recin recristalizado pierde
irreversiblemente ms de 5 molculas de H2O y acaba por convertirse en un 2-hidrato
amorfo. Cuando se le calienta a unos 50 C, por ejemplo, al secarle con aire caliente, se
convierte en el 5-hidrato reversible, el cual desprende difcilmente en estas condiciones ms
agua para convertirse en el 2-hidrato amorfo mencionado.
Si se seca a 190-200 C se obtiene el monohidrato, cuya deshidratacin total se consigue
tan slo calentando a 400-450 C.
A temperaturas que estn por encima de los 60,6 C el brax cristaliza de sus soluciones
acuosas en forma del pentahidrato trigonal, que es el llamado brax de joyeros, o,
falsamente, brax octadrico. El brax libre de agua funde a 741 C.
Los hidratos del brax se pueden obtener en aparatos y depsitos de hierro, pues no tiene
propiedades corrosivas para este metal.
El proceso de obtencin del Tetraborato de Sodio (brax) a partir de ulexitas bolivianas sin
calcinar se representa en la Figura 15 y sus principales etapas son:
Calcinacin.
Molienda.
Disolucin.
Filtracin.
Cristalizacin.
Filtracin.
Secado.
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Ensacado.
El primer proceso es el de calcinacin a 500 550 C, que se realiza para eliminar parte del
agua de cristalizacin y sobre todo para calcinar la materia orgnica.
El mineral calcinado se muele finamente en molinos de bolas para facilitar el tratamiento
posterior de disolucin.
A continuacin, este mineral se disuelve en cantidad de agua suficiente con la cantidad de
carbonato sdico o de bicarbonato, calculada segn la cantidad de B2O3 contenida en el
mineral; la solucin debe prepararse muy concentrada, y en lugar de agua se puede emplear
aguas madres o aguas de lavado. La solucin se calienta durante unas tres horas en
autoclaves con agitadores a la temperatura de 120 140 C y a la presin de 1 3 atm.
Algunas veces, hacia el final de la operacin, se aaden pequeas cantidades de un
compuesto de aluminio soluble en agua, con el fin de eliminar la slice. Para eliminar las
materias orgnicas coloreadas y las combinaciones del hierro, se tratan con hipoclorito o
permanganato clcico. Se aade bicarbonato para transformar en carbonato el exceso de cal
que contienen estas menas en el estadio de tetraborato (brax):
4NaCaB5O9+2NaCO3+2NaHCO3+50H2O = 5(Na2B4O7.10H2O)+4CaCO3+H2O
Las cantidades que hay que aadir de carbonato y de bicarbonato sdicos se calculan
partiendo de las determinaciones del B2O3 y de los correspondientes contenidos en CaO y
en Na2O:
Kg B2O3 x 0,7611 = carbonato sdico (Na2O)
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Temperatura en C
0
2 0 4 0 6 0 8 0 100
g H3BO3 en 100 g agua 2,66 4,90 8,70 14,4 23,6 39,7
El cido brico se volatiliza mucho con el vapor de agua. Si se seca a 100 C, se
transforma en cido metabrico HBO2, el cual, si contina aumentando la
temperatura, se convierte en anhdrido sin que se formen cuerpos intermedios. El
anhdrido funde a 580 C.
Las soluciones de cido brico, y ms particularmente aquellas que contienen cidos
minerales, atacan las vasijas de hierro; hay que usar, pues, para su obtencin,
aparatos construidos en acero inoxidable, en madera, en gres, o emplomados o
revestidos de baldosas anticidas. El procedimiento de obtencin consiste
esencialmente en aadir el borato finamente molido al cido sulfrico calentado a
90 C, agitando constantemente. Durante esta reaccin se va separando la cal de la
ulexita en forma de yeso:
2(B4O7Ca.BO2Na.8H2O) + 3SO4H2 ------- 2SO4Ca.2H2O + SO4Na2 +
10BO3H3
Si es necesario se decolora la solucin con carbn animal, se filtra en caliente y se
deja que cristalice enfriando lentamente la solucin. Las soluciones muy
concentradas producen cido brico en escamas pequeas; las soluciones poco
concentradas y en presencia de materias coloidales dan cido brico en escamas
muy grandes si se las deja enfriar muy lentamente (8-14 das); en este caso se
emplean como materias coloidales la cola o un cocimiento de semillas de lino.
Cuando el cido brico se necesita muy puro, hay que recristalizarle: se disuelve
entonces con vapor directo hasta que la solucin tenga una densidad de 6-8 B
medida en caliente, o si se quieren obtener escamas grandes, la densidad no debe
exceder de 4-5 B. El cido brico as cristalizado se centrifuga, se lava con agua y
se seca con aire.
Las aguas madres de la purificacin, as como las de fabricacin retornan a las
instalaciones de obtencin hasta que se presente el peligro de que cristalicen las
sales disueltas de otros elementos.
En la Figura 17 se representa un esquema general del proceso.
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En los pases que hay que importar el cido sulfrico o clorhdrico a precios
elevados, sera conveniente considerar procesar azufre hasta la obtencin de SO2
que, como sustituto delcido sulfrico, podra reducir los costos en porcentaje
significativo.
A nivel experimental, tenemos referencia de un proceso semicontinuo para
produccin de cido brico de alta pureza, a partir de minerales que contengan
derivados del boro (principalmente el mineral ulexita) y mediante la reaccin de
desplazamiento del boro con anhdrido sulfuroso (SO2). Este anhdrido sulfuroso es
obtenido al quemar azufre puro o caliche de azufre de buena pureza. Los gases de
combustin, conteniendo un elevado porcentaje de SO2 son enfriados por medio de
aire ambiente. El anhdrido sulfuroso es purificado en un sistema de absorcin y
desercin, secado y comprimido, con esto se consigue licuarlo y se le envasa en
recipientes de acero. Desde ellos se le utiliza para la reaccin con la ulexita en
suspensin acuosa y caliente. Terminada la reaccin, la suspensin caliente se filtra
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Temperatura C
KB5O8 % en peso
Slo coexiste con la solucin
como cuerpo precipitado el
4-hidrato.
Normalidad en KB5O8
0
18 30
62,8 7 5 89,9 1 0 0 102,3
1,57 2,75 3,90 9,9 13,2 18,0 22,3 23,4
Temperatura C
NH4B5O8 % en
peso
10
20
30
40
3,96
Molaridad
pH
8,31
60
75
90
solucin
saturada
8,19 7,90 7,52 7,1
Temperatura C
0
10 20 30 40 50 60 75 90
(NH4)2B4O7 % en peso 3,75 5,26 7,63 10,8 15,8 20,9 29,5 30,8 52,7
Los boratos amnicos se obtienen por reaccin entre el cido brico y una solucin
de amonaco en vasija cerrada y a elevada temperatura; al enfriar cristalizan los
boratos amnicos.
d).- cido borofluorhdrico, fluoruro de boro.
El cido brico y el cido fluorhdrico se combinan en sus soluciones acuosas
formando el cido borofluorhdrico, que es un cido fuerte que no puede ser
destilado sin que se descomponga, y cuyas sales poseen una solubilidad superior a
las de los correspondientes percloratos:
H3BO3 + 4HF ------- HBF2 + 3H2O
El fluoruro de boro es un gas que forma humos en contacto con el aire, y se le
obtiene calentando, en vasijas de vidrio, mezclas de cido sulfrico concentrado con
fluoboratos, sdico o amnico y xido de boro:
6NaBF4 + 3H2SO4 + B2O3 ------- 3Na2SO4 + 3H2O + 8BF3
El gas que se desprende se lava con cido sulfrico saturado de xido de boro.
Funde a -128,8 C y hierve a -101 C.
Tambin se le puede obtener calentando en vasijas de hierro, espatoflor, xido de
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17. Conclusiones
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18. Bibliografa
Garcs I., Reyes J., Geraldo Cl. y Yunis F., Estudio experimental de la solubilidad
de ulexita en agua y determinacin de correlaciones generalizadas para medir su
densidad, viscosidad e ndice de refraccin; Depto. de Ingeniera Qumica
Antofagasta.
IV.
Skoog D.A., West D.M., Holler F.J. y Crouch S.R., Qumica analtica; McGraw-Hill,
2004.
Tinte M., Mattenella L.E. y Flores H.R. (2005), Boratos de Noa: De la Mina al
Producto til; Instituto de Beneficio de Minerales (Fac. de Ingeniera U.N. Salta).
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