C10 Thorie de Gillespie (V.S.E.P.R.

)
1.

Intrt et principe de la thorie

V.S.E.P.R. signifie Valence Shell Electron Pair Repulsion soit rpulsion des paires lectroniques des couches de valence.
Cette thorie permet de prvoir la gomtrie dune molcule partir de sa reprsentation de LEWIS.
La gomtrie dune molcule ou dun ion autour dun atome central A nest pas donne uniquement par le nombre de
liaisons engages par latome central, mais aussi par la nature des doublets qui lentourent.
Supposons que lon cherche la gomtrie des liaisons autour dun atome dune molcule.
Notations Si A est li n atomes (par des liaisons covalentes simples ou multiples), et entour de p doublets non liants, on
note alors lagencement autour de latome A : AXn E p .
Le coeur de la thorie de la V.S.E.P.R. est de dire que la gomtrie la plus stable de lagencement autour de latome A sera
celle pour laquelle les rpulsions seront minimales, cest--dire celle pour lequel la distance entre doublets et liaisons sera la
plus grande.
La plupart du temps on travaillera sur de petites molcules, o il ny a quun atome central entour datomes souvent
identiques. (ex : CO2 , NH3 . . .)

2.

Rsultats prliminaires

Il est donc ncessaire de comparer lencombrement et la densit lectronique de chaque liaison ou doublet pour dterminer
leur caractre plus ou moins rpulsif :
Un doublet non liant est plus encombrant quune liaison : la prsence dun doublet non liant est plus rpulsive
quune liaison.
Une liaison multiple a une densit lectronique plus importante quune liaison simple : une double liaison sera
plus rpulsive quune simple liaison.
Un lectron clibataire sera compt comme un doublet non liant, mais avec une densit lectronique plus faible (infrieure
celle dune liaison).
De plus, selon la valeur de n + p, la gomtrie globale dans laquelle sinscrit lagencement autour de latome central sera
diffrente :
n+p
Gomtrie

3.

2
linaire

3
trigonale plan

4
ttradrique

5
bipyramidal trigonale

6
octadrique

Gomtries retenir

Pour reprsenter les agencements, on reprsente

une liaison A-X par un trait simple :
un doublet non liant par une double flche : = .
On suppose que toutes les liaisons A-X sont de mme multiplicit (toutes simples ou toutes doubles).
3.a.

n + p = 2 : gomtrie linaire

Le cas le plus frquent est AX2 E0 : cest le cas de CO2 par exemple.

AX2 E0

Angle entre deux liaisons AX : 180

Chimie

3.b.

Chapitre 10 : V.S.E.P.R

n + p = 3 : gomtrie inscrite dans un triangle

Exemple : SO32

AX3 E0

Angle entre deux liaisons AX : 120. La

prsence des lectrons sur les oxygne
ne change pas les prvisions gomtriques
dans ce modle.

O
Exemple : SO2

AX2 E1

Angle entre deux liaisons AX : <120.

Angle identique entre le doublet et chaque
liaison : >120.

O
3.c.

n + p = 4 : gomtrie inscrite dans un ttradre

Exemple : CH4

AX4 E0

H
Angle entre deux liaisons AX : 10928.

C
H

H
Exemple : NH3
AX3 E1

Angle entre deux liaisons AX : <10928.

Angle entre le doublet non liant et chaque
liaison AX : > 10928

H
Exemple : H2 O
AX2 E2

Angle entre deux liaisons AX : < prcdent.

Angle entre deux doublets non liants : >
prcdent.

H
3.d.

n + p = 5 : gomtrie inscrite dans une bipyramide base triangulaire

Exemple : PF5 (sans reprsenter les doublets des F)

AX5 E0

F
P

F
3.e.

n + p = 6 : gomtrie inscrite dans un octadre

Exemple : SF6 (sans reprsenter les doublets des F)

AX5 E0

F
S

F
F
2/3

Chimie

4.

Chapitre 10 : V.S.E.P.R

Modification des angles entre les liaisons

Influence du nombre p de doublets non liants

liaisons A-X est faible.

On a vu ci-dessus, que plus p est grand n + p fix, plus langle entre deux

Dans CH4 : = 109,5 ; Dans NH3 : = 107,3 ; Dans H2 O : = 104,5 ;

Cela est d aux rpulsions des doublets non liants qui occupent plus de place et dont les interactions sont plus fortes.
Influence de la multiplicit dune liaison covalente Si une des liaisons A-X est double, cela entraine une plus grande
rpulsion autour de cette liaison (car elle est plus dense en lectrons).
Influence de llectrongativit de latome central

Dans les molcules NH3 , PH3 , AsH3 : on a un type AX3 E1 .

Les rsultats exprimentaux donnent dans NH3 : = 107,3 dans PH3 : = 93,3 ; Dans AsH3 : = 91,8 ;
Llectrongativit diminuant lorsquon passe de lazote lastate, les lectrons des liaisons covalentes sont plus attirs
vers latome central dans le cas de NH3 que dans le cas de AsH3 , donc les rpulsions sont plus fortes et langle de valence plus
lev.
Influence de llectrongativit des atomes lis X Lorsque llectrongativit des atomes X est plus importante, les lectrons des liaisons covalentes sont plus attirs vers les atomes extrieurs, et langle de valence diminue.
Atomes X non identiques Si les atomes lis latome central ne sont pas identiques, alors les atomes les plus lectrongatifs
attirent le plus les lectrons de leur liaison : la rpulsion de ces liaisons est moins importante.

5.

Sentraner
Prvoir la gomtrie des espces suivantes grce la mthode V.S.E.P.R. (les reprsenter)
1. NO2

4. BF3

7. NO2

2. N2 O

5. HCHO

8. HCN

3. H3 O+

6. NO2+

9. I
3

10. BrF4 (2 lectrons de valence du Brome de la couche 4p passent sur la couche 4d)

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