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Unidad IV: Introduccin a la Termodinmica

4.1 Definiciones
La termodinmica (del griego o,

termo,

que

significa

calor

, dnamis, que significa fuerza) es la rama de la fsica que describe los


estados deequilibrio a nivel macroscpico. Constituye una teora fenomenolgica,
a partir de razonamientos deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y
sigue un mtodo experimental. Los estados de equilibrio son estudiados y
definidos por medio de magnitudes extensivas tales como la energa interna,
la entropa, el volumeno la composicin molar del sistema, o por medio de
magnitudes

no-extensivas

derivadas

de

las

anteriores

como

la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes tales como


la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de
los medios continuos en general tambin pueden ser tratadas por medio de la
termodinmica.
4.2 Escalas de temperatura
El principio anterior permite establecer la llamada "escala emprica de
temperaturas". Para establecerla se debe tener:
Un cuerpo Termomtrico: es decir un cuerpo en que alguna propiedad vare en
forma contnua y medible con la temperatura.
Un punto de partida: un origen, facilmente reproducible, desde donde partir
nuestra escala (en buenas cuentas el cero).
Una unidad: es decir la magnitud que queremos asociar a un grado de
temperatura.

4.3 Capacidad calorfica


La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa
calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio

de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energa


necesaria para aumentar una unidad de temperatura (SI: 1 K) de una determinada
sustancia, (usando el SI).1 Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho
cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor.
Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una propiedad
extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de
la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un
cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la capacidad calorfica del agua de una
piscina olmpica ser mayor que la de un vaso de agua. En general, la capacidad
calorfica depende adems de la temperatura y de la presin.
4.4 Leyes de la Termodinmica
Primera ley de la termodinmica
Tambin conocido como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,
establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con
otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir
el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las
diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Antoine Lavoisier.
La

ecuacin

general

de

la

conservacin

de

la

energa

es

la

siguiente:

Eentra ? Esale = ?Esistema


Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma: \ Q = \Delta U + \ W
Segunda ley de la termodinmica
Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario
(por ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a
concentrase en un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas.
De esta forma, La Segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa
que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer

Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud
fsica llamada entropa tal que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni
energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos a temperatura ms alta a aquellos de temperatura ms
baja.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el
de Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius
Diagrama

del

ciclo

de

Carnot

en

funcin

de

la

presin

el

volumen.

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.


En palabras de Sears es: " No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada".
Enunciado de Kelvin
No existe ningn dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una nica fuente
y lo convierta ntegramente en trabajo.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir que
el rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo
siempre ser menor a la unidad y sta estar ms prxima a la unidad cuanto mayor sea
el rendimiento energtico de la misma. Es decir, mientras mayor sea el rendimiento
energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Tercera ley de la termodinmica
La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesto por Walther Nernst, afirma que
es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito

de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado
se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La
entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica clsica, as que
es probablemente inapropiado tratarlo de ley.
Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo
generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero
inaplicables a nivel cuntico. El demonio de Maxwell ejemplifica cmo puede concebirse
un sistema cuntico que rompa las leyes de la Termodinmica.
Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es la
ms slida y universal de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora por la
ciencia.