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Universidad Arturo Prat

Departamento de Ingeniera
Iquique Chile.

Apunte de Asignatura:

FLOTACIN DE MINERALES

Profesor : Nelson Martnez Arredondo

IQUIQUE 2007

Cap. 1:
1.1.-

FUNDAMENTOS DEL PROCESO DE FLOTACIN.


Introduccin a la Concentracin de Minerales por Flotacin.

La flotacin es un proceso fisicoqumico complejo. Al igual que otras tcnicas de


concentracin requiere que las especies minerales tiles tengan un grado de
liberacin adecuado.
En los comienzos del desarrollo de la flotacin, la separacin de especies tiles
desde las especies de ganga acompaante, aprovech las diferencias naturales
en sus propiedades de mojabilidad. Puesto que el fundamento del proceso se
basa en la adhesin selectiva de partculas de especies minerales a burbujas de
aire dispersas en un medio acuoso, es natural que minerales como el grafito, el
talco, el azufre o la molibdenita de baja mojabilidad, se unieran a las burbujas y
flotaran en la superficie de una mquina de flotacin. Estas especies, que son
muy pocas y constituyen ms bien excepciones, se denominan especies con
flotabilidad natural.
La baja mojabilidad o hidrofobicidad de stos minerales se explica por la
caracterstica de su estructura cristalina, generalmente laminar, que deja expuesta
hacia la solucin caras muy inertes, cuya posibilidad de interactuar con el agua
est restringida a las dbiles fuerzas de Van der Waals. Es por esta razn que el
desarrollo de la flotacin est vinculado al descubrimiento progresivo de ciertas
sustancias qumicas de carcter orgnico que incorporadas a una pulpa,
presentan la caracterstica de conferirle propiedades de flotabilidad en forma
selectiva o semiselectiva a ciertas especies minerales tiles.
Estos reactivos conocidos como colectores hicieron posible las incomparables
expectativas comerciales que adquiri el proceso de flotacin durante el primer
cuarto del siglo XX. Es as como la introduccin de los Xantatos por C. H. Keller
en 1925, de los Ditiofosfatos por F. T. Whitworth en 1928 hicieron posible la
tecnologa de flotacin de sulfuros metlicos como la conocemos hoy.
La flotacin se conoce tambin como flotacin por espuma, porque se requiere
una espuma para mantener las partculas mineralizadas en la superficie de una
celda de flotacin. Su rol comprende tambin el mejoramiento de la selectividad y
desempea un complejo rol fisicoqumico al actuar en forma cooperativa con el
colector en el proceso de adhesin partcula burbuja.
Reactivos especiales, conocidos como espumantes se incorporan con este
objetivo, siendo de amplio uso, por ejemplo, el aceite de pino, el cido creslico, el
metil isobutil carbinol (MIBC) y teres gliclicos del polipropileno y polietileno
(Dowfroth 250, 1012, etc.).
Cada mena o yacimiento es bsicamente diferente a otra del mismo metal.
Incluso, zonas de una misma mina presentan caractersticas particulares. Esto
naturalmente se refleja en su comportamiento de flotacin.

El tipo de mineralizacin, diseminacin, alteracin y oxidacin, dureza, etc, tanto


de las especies tiles como de ganga transforman a cada yacimiento en un
problema particular desde el punto de vista de la seleccin de reactivos y conducta
de flotacin. Un mineral de cobre, por ejemplo, podra contener las siguientes
especies sulfuradas: Calcosina (Cu2S), Enargita (3Cu2S*As2S5), Calcopirita
(CuFeS2), Covelina (CuS), Bornita (Cu5FeS4) y como especies oxidadas o no
sulfuradas de cobre: Crisocola (CuSiO3*nH2O), Briochantita (CuSO4*nH2O),
Atacamita (CuCl2*Cu(OH)2), Tenorita (CuO), Cuprita (Cu2O) y Malaquita
(CuCO3*Cu(OH)2). Por supuesto, bajo condiciones tradicionales slo flotaran los
sulfuros. Pero la ley de Fe y ,de un subproducto muy importante de los cobres
porfdicos el Mo, decidirn toda una gama de variables para el proceso. Esto es
an ms crtico para minerales polimetlicos o complejos, tales como Cu-Pb-Zn o
Cu-Pb-Au-Fe-Zn.
1.2.
1.2.1.-

Repaso de Algunos Conceptos Bsicos en la Qumica de los


fenmenos de superficie.
Tensin Superficial.

La tensin superficial se puede definir como una fuerza normal al plano superficial,
dirigida hacia el interior de la fase y que tiene su origen en la descomposicin de
fuerzas existentes en las molculas de la regin superficial. Una superficie lquida
tiende a reducir su rea al mnimo, debido a las fuerzas sin balancear que se
producen en la superficie ocasionadas por la atraccin molecular.

Figura 1.0: Origen de la tensin superficial.

Si observamos la figura 1.0, podemos visualizar que las molculas que se


encuentran en la superficie son atradas hacia el seno del lquido a causa de la
atraccin que ejercen las molculas que se encuentran debajo, que es mayor que
la de las molculas de vapor que se encuentran en el otro lado de la superficie.
Esto tiene como consecuencia una fuerza resultante hacia el interior del lquido.
Por tanto podemos decir que la tensin superficial es responsable de: la forma
esfrica de las gotitas de lquido, la elevacin del agua en un tubo capilar y el
movimiento de un lquido a travs de un slido poroso.

La tensin superficial de un lquido, , es la fuerza por centmetro que acta sobre


la superficie y que se opone a la expansin del rea de la misma. Esta definicin
se ilustra por medio del experimento idealizado en la figura 1.1, donde una barra
movil es estirada con una fuerza f para poder expandir una pelcula lquida que
se extiende como una burbuja de jabn en un marco hecho con un alambre.

Figura 1.1: Ilustracin de la tensin superficial de un lquido

La tensin superficial puede calcularse segn:

= f / 2l

(1.1)

donde l, es la longitud de la barra en centmetros, y se introduce el factor 2 porque


hay dos superficies lquidas, una en el frente y otra en la parte posterior. La , se
expresa generalmente en [dinas/cm]; osea como 1 dina = [g*cm/seg2], entonces
tambin es igual a [g/seg2].
En una interface slido lquido gas hay un ngulo de contacto caracterstico.
Este ngulo se mide en el lquido como se indica en la figura 1.2.

Figura 1.2: Elevacin de un lquido en un tubo capilar.

Algunos lquidos, como el agua, mojan las paredes de un tubo capilar de vidrio, y
por lo tanto el ngulo de contacto es cero. Otros lquidos como el mercurio (Hg),
no lo hacen y por lo mismo el ngulo de contacto es de 180.

Anlisis de la figura 1.2.


a) Cuando un lquido moja al tubo, el lquido adherido a las paredes atrae el
lquido hacia arriba y se comporta como:
F () = 2 r cos

(1.2).

b) El lquido continua elevndose hasta que la fuerza, debido a la tensin


superficial que tiende a atraer el lquido hacia arriba, es contrarrestada por la
fuerza de gravedad que lo empuja hacia abajo, esto es:
F () =

r2hg

(1.3).

c) En el equilibrio ambas fuerzas se igualan, y:

= h g r / 2 cos

(1.4).

El ngulo de contacto entre la mayora de los lquidos, incluyendo el agua y el


vidrio, es muy pequeo, es casi cero y cos es prcticamente 1. As que:

= () h g r

(1.5).

La tensin superficial de un lquido disminuye al elevarse la temperatura y alcanza


un valor extraordinariamente pequeo a unos cuantos grados debajo de la
temperatura crtica.
1.2.2.-

Energa de la Superficie.

Si los efectos de la superficie son importantes en un sistema, la diferencial de la


energa libre de Gibbs implica un trmino adicional: dA, donde: es la tensin
superficial y dA es el cambio diferencial en rea. As puede verse que es la
energa libre de Gibbs por unidad de rea. Como 1 [dina/cm] = [erg/cm2],
entonces la tensin superficial es numricamente igual a la Energa libre de Gibbs
(G) en [erg/cm2]. S:
H = G - T (G / T)P

(1.6)

La Entalpa de la superficie por unidad de rea esta dada por:


H = - T ( / T)P

(1.7)

La determinacin del calor desprendido cuando se destruye una superficie lquida


constituye las bases de un mtodo que puede utilizarse para determinar el rea de
un slido cristalino finamente dividido.
En el caso de los slidos cristalinos, se produce una polarizacin y deformacin de
los iones de la superficie, debido a la simetra de la configuracin especial
anin-catin en las cercanas de dicha superficie. Esto permite la ocurrencia de los
fenmenos como adsorcin, mojamiento y nucleacin.

1.2.3.-

Adsorcin

Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en una interface


en modo tal que la concentracin sea mayor o menor que aquella de las fases que
forman la interface. Cuando la concentracin es mayor, se dice que es positiva y
negativa en caso contrario.
Debe dejarse en claro que no existen fuerzas especiales de adsorcin, y, este
fenmeno se debe a las mismas que forman los enlaces entre tomos para formar
las molculas y entre molculas para formar cristales o agregados moleculares.
Tambin, son de la misma naturaleza que las fuerzas de cohesin entre lquidos y
slidos o aquellos que hacen que los gases desven su comportamiento del ideal.
El hecho que las interfaces tengan propiedades especiales hace que la
permanencia en la interface de ciertos tomos, molculas o iones sea diferente al
del seno de las fases, fenmeno que llamamos adsorcin. Por lo anterior, debiera
existir entre la interface y el ion, interacciones qumicas, coulmbicas por
polarizacin permanente e interacciones por fuerzas de Van der Waals. Estos
tipos de fenmenos dan como resultado:
Adsorcin qumica (o quemisorcin)
Adsorcin por intercambio inico.
Adsorcin fsica.
El orden de energas involucradas en las interacciones decrece de la quemisorcin
a la adsorcin fsica.
1.2.4.-

Capilaridad

En muchos sistemas es posible distinguir claramente las condiciones que


controlan el equilibrio mecnico de aquellas que gobiernan el equilibrio
relacionado a los cambios fsicoqumicos, como pueden ser, reacciones qumicas
o reacciones electroqumicas. Pero existen sistemas llamados capilares, en los
que la superficie que separa las distintas fases juega un papel importante en la
determinacin del equilibrio de ste.
En los sistemas capilares, el equilibrio mecnico ya no es independiente del
equilibrio fisicoqumico, y, a las variables presin y fuerza gravitacional, que
definen el equilibrio de sistemas comunes, se unen variables como la tensin
superficial. El equilibrio fisicoqumico tambin sufre modificaciones y debe
introducirse el concepto de adsorcin.
Un sistema capilar formado por dos fases, por ejemplo agua (L) y aire (G), puede
describirse en funcin de tres regiones:
Dos fases homogneas el agua y el aire, y, una regin entre ellas, llamada regin
interfacial o interface agua-aire (L-G). Las propiedades de esta interface son
marcadamente diferenciadas de las propiedades de las fases.

1.3.- Fisicoqumica de la Adhesin Partcula Mineral-Burbuja.


Para que en la prctica ocurra la adhesin entre una burbuja de aire y una
partcula mineral, deben cumplirse condiciones termodinmicas a la vez que
hidrodinmicas.
En primer lugar debe ocurrir un encuentro fsico entre la partcula y la burbuja
(colisin). Para que dicha colisin sea exitosa se requiere que durante el corto
tiempo (milisegundos) que dura la colisin, tenga lugar un adelgazamiento y
ruptura del film de lquido que los separa y se forme una nueva interface
mineral/aire. El hecho de que sta etapa ocurra espontneamente, as como el
que la adhesin sea estable en el tiempo, depende de la hidrofobicidad del
mineral.
Durante la adhesin hay un efecto cintico importante. Hay un tiempo mnimo
necesario para que ocurra una adhesin estable, ste es el tiempo de induccin
. Obviamente, en flotacin se requiere que sea menor que el tiempo de
duracin de la colisin. Durante ste corto lapso debe ocurrir el reemplazo de la
interface mineral-solucin por mineral-gas, lo cual involucra vencer ciertas fuerzas
de oposicin que surgen de la energa superficial del agua dispuesta en un film
muy delgado, que a su vez es funcin de su afinidad con la superficie mineral.
La ruptura de la capa de lquido situada entre la partcula y la burbuja ha sido
tratada por Derjaguin y Co.
Como referencia utilicemos la representacin esquemtica mostrada en la
siguiente figura:

Figura 1.3: Representacin esquemtica de los efectos capilares durante la adhesin


partcula-burbuja.

La energa libre superficial de ste sistema es igual a la suma de las tensiones


interfaciales (considerando una seccin tranversal unitaria).

G s =

SL

LV

(1.8)

donde:
LV : es la tensin superficial del lquido en el seno de la fase (espesor de film
infinito).
s
G : es la energa libre considerando un espesor de film infinito.
Cuando el film lquido se hace muy delgado y alcanza un espesor crtico h0 (el
rango donde se manifiestan las fuerzas superficiales) la energa libre se
transforma en una funcin del espesor h.
Gs(h) =

SL

LV(h)

(1.9)

donde:
LV(h) : es la tensin superficial del lquido en un film delgado (h<h0)
Considerando ambos estados ya descritos, la variacin de energa libre durante la
adhesin, Gs(h) es:
Gs(h) =

LV(h) - LV

(1.10)

S LV(h) < LV , Gs(h) < 0; el adelgazamiento del film sera espontneo.


S LV(h) > LV , Gs(h) > 0; habr una barrera energtica.
Llamemos (h) a la diferencia entre las tensiones superficiales consideradas,
(h) = LV(h) - LV

(1.11)

As cuando h < h0 , Gs(h) se transforma en:


Gs(h) =

SL

LV

+ (h)

(1.12)

donde, (h) es una componente de la energa libre superficial del sistema que
depende del espesor h.
A (h) tambin se la define como la presin de separacin, que en slidos
hidrfilos se opone al adelgazamiento de la capa lquida.
(h) =

- dGs(h)
dh

(1.13)

En consecuencia (h) ser positiva en un slido hidrfilo, es decir,


d Gs(h) < 0
dh
Por lo tanto, en una adhesin espontnea, como la que ocurre en flotacin, (h)
debe ser negativa.

1.4.- Termodinmica de Interfaces.


La flotacin es bsicamente la adhesin de una partcula mineral parcialmente
hidrofbica a una burbuja de gas.
La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la tensin superficial.
Termodinmicamente, la tensin superficial, , y la energa libre superficial, Gs,
estn definidas por:
Gs = =

dG
dA

(1.14)
T,P,n

donde:
A, es el rea interfacial; n, el nmero de moles presentes en el sistema; P y T,
las notaciones usuales para presin y temperatura absoluta. Gs, es la energa
libre disponible en una superficie para interactuar con el medio.
La capacidad que tiene el medio para bajar la tensin superficial de una interface
constituye conceptualmente la tensoactividad.
La flotacin ocurre cuando el balance de las tensiones superficiales en el sistema
trifsico mineral/gas/lquido (usualmente agua) son favorables.
Termodinmicamente esto queda dado por la expresin que define el cambio de
energa libre superficial para la adhesin partcula / burbuja en medio acuoso
(variacin de energa libre entre los estados III y VI de la figura 1.4).

Figura 1.4: Esquema de las diferentes interfaces y energas libres que participan durante la
colisin y adhesin partcula-burbuja en flotacin.

10

De la figura 1.4, esquemticamente se tiene:


Gsadh =

SG - ( SL + LG )

(1.15)

Gsadh = ( SG - SL ) - LG

(1.16)

donde:
Gsadh, es la variacin de energa libre superficial durante la adhesin partcula
mineral-burbuja.
SG, SL, y LG; son las tensiones interfaciales para las interfaces: slido/gas,
slido/lquido y lquido/gas, respectivamente.
Para el anlisis de la espontaneidad de la adhesin y ante la falta de tcnicas
adecuadas para medir experimentalmente SG y SL, se recurre a la ecuacin de
Young. Esto ltimo define un parmetro medible vinculado a la hidrofobicidad, que
es el ngulo de contacto, , en funcin de las mismas tensiones interfaciales.
1.4.1.

Angulo de Contacto y Ecuacin de Young.

En el ao 1805, Thomas Young propuso tratar el ngulo de contacto de una gota


de lquido colocada sobre una superficie slida plana, como un equilibrio
mecnico de las tensiones interfaciales slido/lquido, slido/vapor y liquido/vapor.
De la siguiente figura se tiene:

Figura. 1.5: Esquema sistema slido - lquido (gota) - gas

LV cos = SG - SL

(1.17)

El concepto de ngulo de contacto y su equilibrio fue valioso porque da una


definicin de mojabilidad e indica los parmetros superficiales que se necesitan
medir. As, podemos definir el ngulo de contacto, como el ngulo formado por el
plano tangente a la interface lquido-gas y el plano formado por el slido en un
contacto trifsico slido-lquido-gas.
Tendremos entonces que, cuando un lquido moja completamente a un slido, en
ngulo de contacto ser igual a cero grados ( = 0). Por otra parte, > 0 indica
mojabilidad parcial y mientras mayor sea el ngulo de contacto, menor ser la
mojabilidad y consecuentemente mayor el grado de hidrofobicidad.

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Desafortunadamente, de los trminos involucrados en la definicin de ngulo de


contacto slo puede determinarse experimentalmente la tensin superficial del
lquido, pero no sucede lo mismo con la SV y SL. Sin embargo, es posible hacer
un anlisis cualitativo de su influencia sobre el ngulo de contacto.
La ecuacin de young tambin puede escribirse como:
cos = SV - SL
LV
Entonces s:
SV > SL el ngulo de contacto ser < 90.
SV < SL el ngulo de contacto ser > 90.
Para que exista un contacto estable debe cumplirse que:
SV - SL < LV
S el lquido moja completamente la superficie del slido, entonces
SV - SL LV
La misma ecuacin puede aplicarse para una burbuja de gas en contacto con la
superficie plana de un slido puesto en medio acuoso; o bien para una gota de
aceite bajo las mismas condiciones. Las modificaciones que se introducen se
pueden apreciar en las figuras 1.6 y 1.7.

Figura 1.6: Esquema sistema slido gas (burbuja) - lquido

Figura 1.7: Esquema sistema slido aceite - agua

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Por tanto, volviendo a nuestro anlisis termodinmico y reemplazando


V (vapor) = G (gas), se tiene:
Cos = (SG - SL) / LG

(1.18)

Al numerador (SG - SL) se le denomina tensin de adhesin;entonces:


Cos =

(Fadh) / LG

(1.19)

Se acepta ampliamente en la literatura que la flotacin de un mineral dado, es


posible slo s > 0. Un mnimo de alrededor de 10 es necesario para partculas
sobre 50 micrones.
Dicha observacin adquiere respaldo terico si introducimos la ecuacin (1.18) en
(1.16), obtenindose:
Gsadh =

LG (cos - 1)

(1.20)

As para = 0 ocurre que Gsadh = 0


Y en consecuencia, para valores de:
> 0 ocurre que Gsadh < 0.
De aqu entonces que minerales cuyo ngulo de contacto en agua sea cero han
sido definidos como hidrfilos y termodinmicamente no flotables. Lo contrario es
aplicable a minerales con > 0.
De lo anteriormente expuesto se concluye que:
Los pocos minerales que en forma natural presentan flotabilidad intrnsica,
tales como: grafito, talco, azufre y molibdenita, se caracterizan por presentar
ngulos de contacto en agua mayores que cero.
El resto de los minerales (varios miles) presentan un mojamiento completo por
agua y para flotar requieren de un reactivo colector que previamente les
confiera hidrofobicidad.
Volviendo a nuestra fig. 1.4, en ella se muestra un esquema de colisin y adhesin
para una partcula p, que puede ser hidrfila o hidrofbica. En el primer caso los
eventos terminaran en la fase V, mientras que en el segundo caso lo harn en la
fase VI (sin incluir la V).
La adsorcin de componentes sobre una fase, por ejemplo la adsorcin de
molculas de gas, de agua o de un soluto, llevan a una disminucin de la energa
libre superficial de dicha fase.
Para la mayora de los slidos se cumple que al pasarlos del vaco al aire y del
aire al agua, ocurre en ambos casos una sucesiva disminucin de la energa libre
superficial. La presin de equilibrio del film adsorbido, e, y la tensin de
adhesin, Fadh , sern positivas. Es decir:

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SG < S ; e =
SL < SG ; Fadh =

- SG

SG

e > 0

- SL

(1.21)
Fadh > 0

(1.22)

Donde, S es la energa libre superficial del slido en el vaco.


Ntese, que si queremos aplicar estos conceptos a flotacin, debemos considerar
dos estados iniciales de referencia independientes para el slido: mineral natural
(hidroflico) y mineral recubierto por el colector (hidrofbico).
Al hacer esto encontramos que dichos estados presentan diferencias en sus
respectivos valores de S. Adems, el efecto tensoactivo de las molculas de gas
(constituyentes del aire), es dbil y poco significativo sobre los respectivos valores
de SG. Lo realmente trascendente son sus diferencias en la tensin de adhesin.
La Fadh(SG - SL) del agua sobre un mineral hidrofbico es mucho menor que la
Fadh (SG - SL) del agua sobre un mineral hidroflico.
Este menor valor se explica porque el agua es mucho ms tensoactiva sobre un
mineral hidroflico que sobre uno hidrofbico, es decir:
SL (M. Hidroflico) < SL (M. Hidrofbico)
Esta conducta del agua, se debe en parte a sus propiedades especiales, pero
tambin a la modificacin de la superficie mineral inducida por el colector.
Por otro lado, la energa libre superficial de cualquier material puede dividirse en
contribuciones, dadas por los tipos de fuerzas de interaccin y enlaces que
participan en la unin de las molculas o tomos constituyentes de la regin
interfacial.
As, la tensin superficial de una fase condensada puede expresarse por:
= d + h + m + + i

(1.23)

donde los superndices indican:


d: fuerzas de dispersin de London.
h: enlace de hidrgeno.
m: enlace metlico.
: interaccin electrnica.
i : interaccin inica.
En el caso especfico del agua,
(H2O) = d + h

(1.24)

( (H2O)d = 21,8 [erg/cm2] y (H2O)h = 50,0 [erg/cm2] )


Para los hidrocarburos alifticos normales y saturados:
= d

(1.25)

14

Este ltimo tipo de lquido es calificado como no polar y de baja energa libre
superficial. Por el contrario, el agua es un lquido polar y de alta energa libre
superficial.
Estos mismos conceptos se pueden extrapolar a slidos; es as como los slidos
hidrofbicos son referidos como de baja energa libre superficial y de baja
polaridad, mientras que lo contrario ocurre con los slidos hidroflicos.
Desde este punto de vista, la accin hidrofobizante del colector debe ir
acompaada de una disminucin de la energa libre superficial del mineral y
conjuntamente de su polaridad.
As, un slido hidrofbico prcticamente
interactuar con el medio slo a travs de fuerzas de dispersin y se cumplir que:
S = Sd

(1.26)

En cambio un slido hidroflico, interactuar con el medio a travs de fuerzas de


dispersin y fuerzas inicas (h + m + + i). Si agrupamos todas estas
fuerzas inicas en una sola componente polar, Sp, tendremos que:
S = Sd + Sp

(1.27)

Durante la hidrofobizacin inducida por el colector sp disminuye y tiende a cero.


Esta nueva superficie ser entonces de menor polaridad y de menor energa libre
superficial. El agua slo se adsorber por interacciones de dispersin, y, en
consecuencia su accin tensoactiva ser mucho ms dbil que sobre un slido
hidroflico.
1.4.2.

Trabajo de Adhesin (Wa) y de Cohesin (Wc).

Otra forma de expresar la afinidad de fases entre un slido y un lquido es a travs


del trabajo de adhesin, Wa (S/G, S/L, L/L), y trabajo de cohesin, Wc (1 lquido).

Figura 1.8: Concepto de trabajo de adhesin y de cohesin

Por definicin el trabajo necesario para separar 1 cm2 de interface (adhesin) o de


una fase pura (cohesin) es igual a la variacin de energa libre superficial del
sistema. As, para la interface slido / liquido:
Wa(S/L) = SV + LV - SL

(1.28)

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o para una interface slido/gas tendramos:


Wa(S/G) = LG + SL - SG

(1.29)

y para un lquido puro dado:


Wc = 2 LV

(1.30)

Combinando la ec. (1.28) con la ec. de young se tiene:


Wa(S/L) = LV(1 + cos )

(1.31)

Entonces la ec. de young en funcin de trminos de trabajo se puede escribir


como:
cos = 2 (Wa / Wc) - 1

(1.32)

As, para = 0
Wa = Wc. Esto significa que las interacciones lquido
lquido y slido lquido son equivalentes. S el lquido es agua, el Wa y Wc bajo
ests condiciones ser de 146 [erg/cm2] y nos fija el lmite entre la conducta
hidrofbica e hidroflica del slido.
En consecuencia, para que el ngulo de contacto sea mayor que cero se requiere
que Wa < Wc del agua.
Al igual que la tensin superficial el wa se puede dividir en componentes:
Wa =

Wad + Wah + Wai

(1.33)

Donde los superndices indican la contribucin de: (d), fuerzas de dispersin;


(h) enlace de hidrgeno del agua a la superficie del slido; (i) carga elctrica de la
interface.
Lo mismo, pero utilizando el componente polar se reduce a:
Wa =

Wad + Wap

(1.34)

Donde Wap denota todas las contribuciones polares al trabajo de adhesin.


Entonces es valido escribir:
cos = 2 (Wad + Wap / Wc) - 1

(1.35)

A menudo Wap > 0 y esto permite que Wa alcance valores mayores a


146 [erg/cm2] y el slido se comporta como hidroflico.
De acuerdo con Laskowski y Kitchener todos los slidos seran hidrofbicos sino
portaran grupos inicos o polares en su superficie. En ste sentido es posible
concluir que el reactivo colector reduce la componente polar del trabajo de
adhesin del agua al mineral, haciendo ms dbil su adhesin.
Esto,
indudablemente favorecer la formacin de la nueva interface slido gas durante
la colisin, haciendo posible la adhesin de la partcula a la burbuja.

16

1.4.3.

Caracterizacin de Adsorcin Fsica y Qumica.

El proceso de adsorcin puede ser descrito como la distribucin de especies entre


dos fases (SG, SL y LG).
El proceso de adsorcin involucra un decrecimiento de la energa libre del sistema.
Las interacciones comprendidas en la adsorcin pueden ser: desde las dbiles de
Van der Waals hasta aquellas con enlaces fuertes como las interacciones
qumicas.
Todos los procesos de adsorcin son exotrmicos, el decrecimiento en el
contenido de calor del sistema es llamado calor de adsorcin. En relacin con
adsorcin sobre superficies slidas, la magnitud de la energa de adsorcin ha
sido frecuentemente usada para clasificar el proceso.
La adsorcin es una manifestacin de la tensin superficial. Se acostumbra a
dividir, principalmente, la adsorcin en dos tipos: fsica y qumica,
caracterizndose en el siguiente paralelo:
Adsorcin fsica

Adsorcin qumica

1.- Fuerzas de Van der Waals

Fuerzas de unin especficas.

2.- hads < 10 kcal/mol.

hads > 20 kcal/mol.

3.- Especificidad baja.

Alta especificidad.

4.- Energa de activacin baja.

Alta energa de activacin.

5.- Adsorcin en multicapas.

Adsorcin en monocapas.

6.- Desorcin fcil (reversible)

Desorcin dficil (irreversible)

1.5.

FENMENOS ELCTRICOS DE INTERFACE.

1.5.1. Conceptos de: Doble Capa Elctrica Potencial Elctrico y Potencial


Zeta.
Al poner en contacto un slido finamente molido, con un lquido polar, como el
agua, las propiedades que determinan su comportamiento, son las propiedades
superficiales, determinadas por la naturaleza de cada una de las fases presentes;
slida, lquida y gaseosa, y, las interfaces o intercaras, generadas entre estas
fases.

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Entre estas propiedades superficiales, estn la carga superficial y el potencial


elctrico generado en la interface. Estos efectos, son especialmente importantes
en suspensiones acuosas, donde su existencia conduce a una desproporcin de
las especies cargadas en la solucin (iones), adyacentes a la superficie cargada.

Considerando la figura 1.9, los iones de carga opuesta, llamados contraiones, son
atrados a la superficie por fuerzas electrostticas, generando dos capas de signo
contrario: la superficie del slido (mineral) y la superficie adyacente en la solucin,
lo que se conoce con el nombre de doble capa elctrica (DCE).
En la doble capa elctrica, el potencial elctrico disminuye desde su valor en la
superficie, o potencial superficial, 0 , hasta cero en el seno de la solucin.
As, la doble capa elctrica, segn la distancia a la superficie mineral, est
formada por:
-

Una primera capa de potencial 0 , que corresponde a la propia superficie


cargada.
Una segunda capa de potencial , directamente en contacto con la primera,
de iones adsorbidos especficamente.
Una tercera capa de potencial , que corresponde al lmite entre la solucin
que se adhiere a la superficie y la solucin que puede moverse con respecto a
la partcula, y, corresponde al potencial electrocintico o potencial zeta, p.

En los sistemas complejos, existe una gran variedad de iones que pueden
adsorberse de diferente forma en la superficie mineral. Algunos de ellos puede
modificar el potencial superficial y se denominan entonces, iones determinantes de
potencial (idp).

18

1.5.2.

Iones Determinantes de Potencial y Punto de Carga Cero.

Los iones determinantes de potencial son aquellos que pertenecen a la red


cristalina del slido y que no pasan a la solucin, o iones que participan en la
reaccin de equilibrio mineral solucin. Entre estos ltimos, los ms comunes son
los iones H+ y OH-, presentes en el sistema.
El hecho que la concentracin de iones determinantes cambie, en un sistema de
flotacin por ejemplo, como es el caso de los iones H+ y OH- por la accin de
mayor o menor adicin de cal, implica que el potencial 0 variar, y, pasar de un
valor positivo en ph bajos, a un valor negativo en los ph altos (fig. 1.10 a).

Figura 1.10: Concepto de Punto de Carga Cero, ZPC

Entonces, si vara 0 con la concentracin de iones determinantes de potencial,


implica que tambin variar la carga superficial del slido, desde valores positivos
a valores negativos. (figura 1.10 b).
Lo anterior, indica que existir una concentracin tal de iones determinantes de
potencial, que la carga superficial ser cero. Tal punto se conoce como punto de
carga cero o ZPC (zero point of charge), tal como se aprecia en las fig. 1.10(a) y
(b).
Este valor es una importante propiedad electroqumica de cada especie
mineralgica y juega un rol preponderante en la estructura de la doble capa
elctrica (DCE), fenmenos electrocinticos, adsorcin de iones y molculas,
fenmenos de mojamiento, etc.

19

1.6.

FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS.

El carcter hidroflico de estos minerales, debido a la presencia de enlaces inicos


en su estructura, determina que interacten fuertemente con el agua, adquiriendo
su superficie una carga elctrica, cuya magnitud y signo dependen del ph de la
fase lquida y del valor del ZPC de la especie mineralgica.
Los colectores usados para la flotacin de xidos, son compuestos orgnicos
formados por una cadena larga de carbones, con un extremo polar que se ioniza.
Este extremo inico, debido a atraccin electrosttica, se adsorbe sobre la
superficie mineral, orientando su cadena carbonada hacia la fase lquida.
As entonces, si se desea flotar un mineral a un ph menor que su ZPC, en que su
superficie est cargada positivamente, se requiere de un colector aninico. Si el
ph es superior al ZPC, se necesitar uno catinico. La fig. 1.11 ilustra el efecto del
ph en el potencial zeta y el efecto sobre la flotacin de goetita (FeOH), al usar
colectores aninicos y catinicos.

Figura 1.11: Efecto del pH sobre la flotabilidad de la Goetita.

En la figura 1.11, se observa que la flotacin ocurre en forma eficiente a un ph


bajo, menor que el ZPC con un colector aninico como RSO4- y RSO3- ; en tanto
que a ph altos, sobre el ZPC, se requiere un colector catinico como RNH3+.
Cercano al ZPC, la flotacin es ineficiente con ambos tipos de colectores, puesto
que la carga superficial es pequea.

20

Los iones inorgnicos presentes en la fase lquida y los iones determinantes de


potencial, pueden influir en las propiedades elctricas de la superficie. Estos
iones, especialmente los multivalentes, pueden adsorberse debido a atraccin
electrosttica, modificando la magnitud y signo de la carga superficial.
Los iones de colector, que actan como contraiones en la doble capa, compiten
con otros contraiones en la solucin. As, la presencia de cantidades excesivas de
sales disueltas, especialmente iones multivalentes del mismo signo que el
colector, pueden inhibir la flotacin.
Tambin, con una adecuada seleccin de reactivos modificadores de pH, que
aportan diferentes iones a la solucin, se puede llegar a activar la flotacin de
algunas especies, en un rango de pH en el cual su flotacin sera baja.
En la figura 1.12, se observa el efecto de las diferentes especies disueltas de la
cal, en la adsorcin sobre slice.

Figura 1.12: Adsorcin de especies de calcio sobre cuarzo.

Existe, una limitada adsorcin del in calcio hidratado en cuarzo desde pH 4 a pH


11. Sin embargo, en el rango en que predomina el in CaOH+ esto es cerca de
pH 11, existe una significativa adsorcin de esta especie.

21

De estos hechos, se desprende que la flotacin de xidos, a pesar de ser un


mecanismo simple, est gobernado por fenmenos complejos, dependientes de la
hidrlisis de iones inorgnicos en la solucin, cuyas especies se adsorben sobre la
superficie mineral, fijando finalmente la carga y el potencial superficial de sta.
En ste sentido, la accin de cidos y lcalis, que fijan la concentracin de ines
H+ y OH- en la solucin, condiciona el estado de las sustancias disueltas en ella y
en las superficies interfaciales. La variacin de ph, puede entonces ejercer una
influencia tanto activadora como depresora durante la flotacin.

1.7.

FLOTACIN DE MINERALES SULFURADOS.

Los minerales sulfurados se pueden flotar segn los mismos principios que los
minerales oxidados, con iones colectores de cadena larga (con gran poder
hidrofobizante) que se adsorben en la doble capa. Sin embargo, a partir de 1925,
se esta utilizando colectores de cadena corta (2 4 tomos de C) cuyo
mecanismo de adsorcin es esencialmente diferente. En efecto, estos reactivos
se adsorben por reaccin qumica, presentando una alta selectividad para estos
minerales frente a la ganga.
sto se debe a que el ion sulfuro, a diferencia del ion oxgeno en los xidos, por su
gran tamao, exhibe poca tendencia a formar enlace hidrgeno. As, los
minerales sulfurados son naturalmente menos hidroflicos que los xidos. Por otro
lado, los iones de los metales pesados, Cu++, Pb++, Zn++, pueden formar sales
insolubles con los colectores y adems, estos colectores pueden sufrir oxidacin a
dmeros, como dixantgenos o ditiofosfatgenos por ejemplo, en presencia de
oxgeno, los que ayudan a hidrofobizar la superficie mineral.
Estos hechos marcan la diferencia entre los mecanismos de flotacin de xidos y
sulfuros. En el caso de xidos, sta se explica por las interacciones de tipo
electrostticas entre colector y superficie mineral, en tanto que las teoras de
flotacin de sulfuros se pueden resumir en las siguientes:
Teora qumica o de la oxidacin superficial.
Teora de los semiconductores.
Teora electroqumica o del potencial mixto.
1.7.1. Teora Qumica o de la Oxidacin Superficial.
En medio acuoso alcalino, la mayora de los minerales sulfurados sufren oxidacin
superficial. Para el caso particular de la galena, existen numerosos estudios que
demuestran que la superficie estara recubierta por especies oxidadas,
especialmente tiosulfato bsico de plomo.

22

La reaccin con un xantato (simbolizado por X) ocurrira por mediacin de esta


capa oxidada, operando un mecanismo de intercambio inico. El mecanismo
propuesto puede resumirse en las siguientes reacciones:
2PbS + 2O2 + H2O PbS2O3 + Pb(OH)2
PbS2O3 + 2 X PbX2 + S2O3=

(1.36)
(1.37)

De esta forma se explica la formacin de un recubrimiento de colector formado por


xantato de plomo, el que sera responsable de la hidrofobizacin de la partcula,
sin embargo, resultados experimentales de varios autores, han mostrado que
superficies de plomo recubiertas con este compuesto, conservan su hidrofilia.
Este mecanismo de oxidacin superficial es poco realista para metales como
platino y oro; y ha mostrado ser poco importante para cobre y galena, en algunas
experiencias en que se ha adicionado xantato a superficies libres de especies
oxidadas.
1.7.2. Teora de Semiconductores.
Esta teora presenta una diferencia fundamental con la anterior, puesto que la
hidrofobizacin se atribuye a la formacin de una especie oxidada del colector, un
disulfuro orgnico conocido como dixantgeno, el que se formara directamente
sobre la superficie mineral.
El rol del oxgeno, que es un fuerte aceptor de electrones, se interpreta en el
sentido que su adsorcin tomara los electrones libres de las capas superficiales
del retculo cristalino del sulfuro semiconductor, de tal forma que de conductor tipo
-n- pasara a tipo -p-.
Cuando las bandas de conduccin de un sulfuro semiconductor son electrones en
exceso, se habla de semiconductores tipo n (negativos), mientras que cuando las
bandas estn representadas por huecos, se tiene semiconductores tipo p
(positivos). As la adsorcin de especies aninicas, como xantato, estara
favorecida sobre una especie semiconductora tipo p.
La oxidacin de xantato a dixantgeno se producira por el paso de un electrn a
la red cristalina, debido a la presencia de huecos (ausencia de electrones libres).
El dixantgeno, por ser una molcula neutra, permanecera coadsorbido
fsicamente en la pelcula de colector, confirindole a la superficie una fuerte
hidrofobizacin.
1.7.3. Teora Electroqumica o del Potencial Mixto.
Cuando tiene lugar una reaccin sobre un electrodo, el potencial (E), queda
determinado por la transferencia de carga entre el electrodo y la solucin.

23

Un caso simple como la reaccin:


A + + e-

(1.38)

Se puede representar en un grfico potencial-corriente como el de la figura 1.13.


Esta curva se denomina curva de polarizacin y representa la velocidad de
transferencia de carga entre electrodo y solucin, cuando se aplica un potencial Eh
medido respecto de un electrodo de hidrgeno. Cuando la corriente global (i) es
cero, el potencial se denomina potencial de equilibrio, condicin que indica que la
velocidad de oxidacin es igual a la velocidad de reduccin (corrientes iguales).

Figura 1.13: Grfico Potencial Corriente para una reaccin Electroqumica.

Cuando se tiene dos o ms reacciones posibles de electrodo, el potencial est


determinado por dos procesos diferentes. El sistema procede mediante reacciones
de oxidacin andicas y reacciones de reduccin catdicas distintas, las que
ocurren a una velocidad finita, dando como resultado una reaccin qumica global.
La figura 1.14 representa un sistema simple de dos reacciones, una catdica y
otra andica, como las siguientes:
A + + eB

(1.39)

B+ + e-

(1.40)

Figura 1.14: Potencial Mixto (EM) para dos reacciones de Electrodo.

24

Si el sistema se deja en reposo, las reacciones ocurrirn con la misma velocidad,


es decir, la corriente de oxidacin ser igual a la de reduccin. En la figura se
puede apreciar que esto ocurre para un determinado valor de potencial. Este
potencial se denomina potencial mixto o potencial de abandono. (mixed o rest
potencial). La reaccin global ser por tanto:
A+ + B

A + B+

(1.41)

La teora electroqumica propone la ocurrencia de dos reacciones sobre la


superficie del mineral, superficie que slo actuara como catalizador de stas.
Estas reacciones son la oxidacin del xantato a dixantgeno y la reduccin del
oxgeno disuelto en el agua. Esto es:
2X
O2 + 2H+ + 2e-

DX + 2e- (r. andica)

(1.42)

H2O

(1.43)

(r. catdica)

Enfoque que es igualmente aplicable a reacciones de quimisorcin, como por


ejemplo;
PbS + 2X + O2 + 2H+

PbX2 + S + H2O

(1.44)

Que comprende la reaccin andica:


PbS + 2X

PbX2 + S + 2e-

(1.45)

y la reaccin de reduccin del oxgeno antes vista.


Toda la evidencia experimental que apoya esta teora se ha obtenido mediante
curvas de polarizacin y potenciales mixtos de electrodos de metales y minerales,
en conjunto con mediciones de ngulos de contacto y pruebas de flotacin.

Figura 1.15: Dependencia de la Flotacin de varios sulfuros en funcin del Potencial.

25

En flotacin de sulfuros, el efecto del pH se manifiesta en la mayor o menor


disolucin, u oxidacin, de la superficie mineral. Para pirita (FeS2) por ejemplo, a
pH bajos el colector se oxida ms fcilmente que la superficie de sta. En el
potencial mixto, por lo tanto, el xantato se oxidar ms fcilmente y formar una
superficie hidrfoba (figura 1.16). A medida que el pH aumenta, la superficie se
xida ms fcilmente (la curva andica para el mineral se mueve hacia potenciales
menores), hasta que a pH 11,4 aparece antes que la oxidacin del xantato.
Entonces, el xantato no se oxida, y la superficie permanece hidroflica. Esto est
de acuerdo con el pH crtico de flotacin de pirita encontrado experimentalmente,
que es de 10,5.

Figura 1.16: Curvas Corriente Potencial para un elctrodo de Pirita en solucin a diferentes pH.

Se puede ver, de la misma figura, que la curva de oxidacin de la pirita, se hace


ms catdica, aproximadamente en 70 mV, por cada incremento de pH. Por otro
lado, la curva de oxidacin de xantato se transforma, de manera similar, cuando la
concentracin aumenta en un orden de magnitud: el efecto de aumentar el pH en
una unidad, se puede reducir con un aumento en 10 veces la concentracin de
xantato. Esto es, para iguales condiciones de flotacin, la relacin concentracin
de xantato a concentracin de OH- debe ser una constante:

26

[X-] / [OH-]

= Constante

(1.46)

Relacin que se conoce como Relacin de Barsky, establecida empricamente


para depresin de sulfuros con lcalis. En ella se dice que existir un pH crtico
sobre el cual el mineral no flotar, para una cierta concentracin de colector. Este
pH depender de la naturaleza del mineral y del colector.
En este sentido, tambin el ion Ca++, proporcionado por la cal en el ajuste de pH,
contribuye a la depresin (figura 1.17). En efecto, comparando la accin de KOH,
K2CO3 con la de la cal, en flotacin de pirita, se observa un pH de depresin
menor en una unidad, al usar cal. Esto se puede explicar por la adsorcin de los
iones bivalentes Ca++ en la doble capa de la pirita, cargada negativamente a ese
pH (el ZPC de la pirita es 6,9).

Figura 1.17: Flotacin de Pirita con Etilxantato.

27

CAP. 2.2.1.

EVALUACIN DEL PROCESO DE FLOTACIN.

Ecuaciones Aplicadas para Minerales Simples

Las siguientes ecuaciones son validas para dos productos obtenidos: concentrado
(C) y cola (T) a partir de una alimentacin (F).
F, f

T, t
C, c
Ecuaciones bsicas:
(i)

Balance de masas:

(ii)

Balance de finos:

F = C + T
F f = C c + T t

(2.1)
(2.2)

2.1.1. Recuperacin Metalrgica para una flotacin discontinua (batch).


R = [(Cc)/(Ff)] x 100

(2.3)

2.1.2. Recuperacin Metalrgica para una operacin en continuo (Planta)


R = [(c(f - t)/(f(c - t)] x 100

(2.4)

2.1.3. Indice de Enriquecimiento.


Ie = c / f

(2.5)

2.1.4. Razn de Concentracin.


Rc = [ F/ C ]

(en base a pesos conocidos)

(2.6)

Rc = [(c t)/ (f t)]

(en base a leyes)

(2.7)

2.1.5. Recuperacin en Peso.


Rp = [ C/ F ] x 100

(en base a pesos conocidos)

(2.8)

Rp = [(f t)/(c t)] x 100

(en base a leyes)

(2.9)

2.1.6. Ley Mxima de un concentrado perfecto.


Cmax = [ f/ Ef ] x 100
[f: ley del metal til a recuperar. / Ef: % de especies tiles a recuperar]

(2.10)

28

2.2.

Ecuaciones Aplicadas para Minerales Polimetlicos.


Cabeza (F)

Cola General (T)

Pb1, Zn1

Pb4, Zn4
Conc de Pb (CPb)
Pb2, Zn2

Conc de Zn (CZn)
Zn3, Pb3

En el caso de una alimentacin (cabeza) que tiene dos especies recuperables, un


metal (Pb) y un metal (Zn), la recuperacin se divide en tres productos:
(i)
(ii)
(iii)

Un concentrado rico en el metal .


Un concentrado rico en el metal .
Una cola general, razonablemente baja en ambos componentes.

En especfico, para un caso de un mineral de Pb Zn se tiene


Anotacin
Cabeza (mineral)
Concentrado de Pb
Concentrado de Zn
Cola General

Peso
F
CPb
CZn
T

% Pb
Pb1
Pb2
Pb3
Pb4

% Zn
Zn1
Zn2
Zn3
Zn4

Realizando balances se tiene:


(i)
Balance de masa:
(ii) Balance de Fino para Pb:
(iii) Balance de Fino para Zn:

F
=
F x Pb1 =
F x Zn1 =

CPb
+
CZn +
T
CPb x Pb2 + CZn x Pb3 + T x Pb4
CPb x Zn2 + CZn x Zn3 + T x Zn4

Resolviendo el sistema de ecuaciones, se obtienen los pesos de CPb, CZn y T.


2.2.1. Recuperaciones Metalrgica.
RPb

= [(CPbPb2)/(FPb1)] x 100

(2.11)

RZn

= [(CZnZn3)/(FZn1)] x 100

(2.12)

2.2.2. Razn de Concentracin.


RcPb =

[ F / CPb ]

(2.13)

RcZn =

[ F / CZn ]

(2.14)

2.2.3. Indice de Selectividad.


I.S.

[ cA x tB / cB x tA]

[cA y cB leyes de los constituyentes A y B en el concentrado]


[tA y tB leyes de los constituyentes A y B en las colas o relaves]

(2.15)

29

2.2.4. Recuperacin Econmica.


% RE =

[Valor del producto por ton de mineral crudo]


[Valor del mineral por concentracin perfecta]

x 100

(2.16)

PROBLEMAS DE FLOTACIN (Gua N4 - Complementaria)


1.-

Una Planta Metalrgica utiliza una separacin por flotacin para recuperar Esfalerita (ZnS),
desde una mena mineral que adems contiene Slice. El diagrama operacional se muestra en la
figura; destacndose que el circuito de remolienda opera en Estado Estacionario con un
200,9 % de Carga Circulante. El tonelaje que retorna al molino ( Tcc ) es de 350 toneladas
mtricas por da. (Los valores entre parntesis, son % de ZnS)

A ( 2,0 )

ETAPA 1

P1 ( 1,0 )

P2 ( 0,4 )

ETAPA 2

R1 ( 40,0 )

R2 ( 50,0 )

O ( 42,07 )
ETAPA 3

R.B.M

P3 ( 20,0 )
R3 ( 99,0 )

Determinar : a.- Los Pesos de todos los productos en toneladas;


b.- Recuperacin y Razn de Concentracin por etapas y global.
2.- La cintica de una prueba de flotacin de un mineral de Oro (Au), realizada a nivel de

laboratorio, da como resultado los siguientes parmetros:


Tiempo (minutos)
Peso Concentrado (g)
Ley Concentrado (gpt)

0,5
250,30
32,0

1
183,00
31,0

1,5
128,80
29,0

3
91,33
10,0

6
17,00
5,0

Para realizar la prueba se utilizaron 1147 gramos de mineral con una ley de 17,7 (gpt).
Considerando una flotacin semi-batch, aplique la ecuacin de cintica de primer orden:
R= R [ 1 - exp { -K ( t + ) } ] , que es la modificacin de Agar, donde es una
correccin en el tiempo. Por tanto determine:

a) R y la constante de velocidad lneal K ( Y / X ), considerando que la recuperacin de


equilibrio a tiempo prolongado es de 91,0 %.
b) Grfique en papel semilog y determine la constante de velocidad K (exp).
c) Considerando Kexp, tiempo final y recuperacin acumulada a este tiempo determine el factor de
correccin , para que la curva pase por el origen.

30

3.- Se desarrollan Pruebas de Concentracin Gravitacional en un Concentrador Centrifugo Knelson


de Laboratorio de 3, utilizndose un mineral aurfero en la investigacin. Se estudia como
variable la granulometra ( % -200 M. Ty ) y su influencia en el proceso. La granulometra de
alimentacin es estudiada considerando la Recuperacin metalrgica y la ley del concentrado
obtenido. Los ensayos de las pruebas dan los siguientes resultados::
Prueba
N
01
02
03
04
05

Tiempo
Molienda (min)
2
4
6
8
10

- 200 M. Ty
(%)
30
40
50
60
70

Pesos en ( gramos )
Concentrado
Cola
73,4
926,6
88,1
911,9
102,0
898,0
101,7
898,3
100,7
899,3

Leyes de Au ( gpt )
Concentrado
Cola
237,0
8,2
233,0
4,9
230,5
1,7
231,6
1,6
232,0
1,8

a) Determinar Recuperacin y Razn de Concentracin para cada ensayo metalrgico.


b) Graficar los datos obtenidos de la variable estudiada.
c) Observando el Grfico, Que % -200 M. Ty elegira Ud como mejor parmetro ?. Fundamente
su respuesta y determine, para el valor elegido, la ley de cabeza ponderada para el Au en ( gpt ).

4.- En la siguiente figura se muestra el esquema general de los circuitos de flotacin, que se quieren
implementar en una planta industrial.
A

F. PRIMARIA

KF

D
F. LIMPIEZA

F
F. LIMP-BARRIDO

E
CF

El mineral a tratar en sta Planta de flotacin ser de 7500 toneladas mtricas secas de mineral por
da y est compuesto de un 2,0 % de covelina (CuS) que se desea separar del resto supuestamente
slice. Se realizarn pruebas de cintica en celdas batch de laboratorio para las distintas etapas del
proceso, obtenindose en estas pruebas los siguientes tiempos de flotacin: F. Primaria (5 min) ;
F. Limpieza (6 min) y F. Limp-Barrido (7 min). Adems, los % de slidos de alimentacin en
estas etapas fueron de: F. Primaria (37 %); F. Limpieza (22 %) y F. Limp-Barrido (20%).
Considere los siguientes datos operacionales:
Punto
% CuS
% SiO2
s

A
2,0
98,0
2,67

B
0,4
99,6
2,65

Observacin: CuS ( s = 4,6 )

C
12,0
88,0
2,79

D
6,0
94,0
2,72

E
14,0
86,0
2,82

F
0,6
99,4
2,66

CF
55,0
45,0
3,46

KF
0,43
99,57
2,65

SiO2 ( s = 2,65 ).

Utilizando como base criterios metalrgicos resuelva:


Determine el nmero de celdas en cada circuito de flotacin, considerando que hay disponible en el
mercado celdas Wemco de 575 pie3 y 175 pie3 de volumen total por celda.

31

El Flowsheet de la figura muestra el procesamiento de un mineral de cobre

5.-

porfdico, en Compaa Minera Escondida. La Columna utilizada para la etapa de


Limpieza, opera con un flujo de descarga de colas de 1382,16 toneladas mtricas secas por
da.
KF

F.. PRIMARIA

KP

KB

F. BARRIDO

CP

CB

CF

KL

NOTACION
% Cu

F
2,5

CP
10,0

KP
0,28

CB
8,5

KB
0,60

CF
42,5

KL
3,0

KF
?

Determine:
a) Pesos en TMD para los distintos productos.

(15 pto.)

b) Razn de Concentracin por etapas

(06 pto.)

c) Recuperacin en Celda Columna y Recuperacin Global Planta

(04 pto.)

d) Ley de Cu (%) en la Cola Final Planta

(05 pto.)

32

6.- A partir de un balance de slidos obtenga:


a) Una relacin para p (fraccin en peso de slidos) en base a densidades (p, l , y s).
b) Una relacin entre p y D (dilucin de pulpa).
c) Determine el valor de p considerando: p = 1,122; l = 1,0 y s = 2,2 (g/cc).
d) Determine el valor de D, considerando la relacin encontrada en b).
e) Que significa el resultado encontrado en d).

7.- Un mineral de Cu Porfrico que contiene una humedad del 2,5 %, se procesar a razn
de 164103 TMH por da. El agua industrial utilizada en la planta de molienda-flotacin
tiene una densidad de 1.05 (g/cm3). La flotacin se realizar en tres (3) etapas: Primaria,
Limpieza y Limpieza-Barrido. Para ello se disponen en el mercado slo de Celdas
Wemco de 1500 y 3000 pie3 de volumen nominal.
a) Considerando un Criterio Metalrgico adecuado complete el siguiente recuadro
Base de Clculo: 100 Kg
Parmetros Metalrgicos
Alimentacin Base (Kg)

Flot.
Primaria
100

Flot.
Limpieza
24,20

Flot. LimpBarrido
16,72

Densidad de pulpa Aliment. a (g/cm3)

1,350

1,230

1,210

2,70

3,20

3,00

10

9,0

15,0

Dilucin (D)
Densidad del slido (s)
Tonelaje de Tratamiento (TMD)
VC (m3/da)
Tiempo de Residencia (minutos)
3

Volumen de Celda (pie )


elegido segn Criterio Metalrgico
Nmero de Celdas (N)
Diseo (N BancosxCeldas)
b) Dibuje un Flowsheet detallado de la planta de flotacin considerando los circuitos que

la componen.

33

CAP. 3.3.1.

ASPECTOS BSICOS DE LA CINTICA DE FLOTACIN.

Conceptos bsicos de cintica de flotacin

La cintica de flotacin es el estudio de la variacin en cantidad del producto que


rebalsa en la espuma con el tiempo y la identificacin cuantitativa de todas las
variables que controlan la velocidad. Manteniendo constante todas las variables,
la relacin algebraica entre la proporcin de minerales que flota y el tiempo de
flotacin es una ecuacin de velocidad de flotacin.
Los problemas de la cintica de flotacin son determinar la forma de la ecuacin
de velocidad y despus los efectos cuantitativos de las variables principales del
proceso sobre las constantes cinticas.
El enfoque cintico aplicado al proceso de flotacin requiere de una definicin de
variables dinmicas, especialmente respecto al tipo de flujo existente en la celda o
banco de celdas. Adems, es necesario separar lo concerniente a pruebas de
laboratorio batch o semibatch con la operacin en continuo de un circuito
industrial. Por esta razn las restricciones de los modelos aconsejan introducir la
clasificacin representada en la figura 3.1, y, segn el enfoque elegido para el
ajuste de datos en la figura 3.2.
SISTEMA

CARACTERSTICA

A)

BATCH

VARIACIN
DE
CONCENTRACIONES

B)

SEMI - BATCH

C)

D)

TIPO
RECIPENTE CERRADO

Alimentacin

VARIACIN
DE
CONCENTRACIONES

Producto

NO ALCANZA ESTADO
ESTACIONARIO.

Alimentacin
constante

LA CONCENTRACION
ES CONSTANTE EN
CUALQUIER
PUNTO
PERO VARA CON LA
POSICIN.

Producto
constante

FLUJO TUBULAR

Alimentacin
constante

CONCENTRACION
CONSTANTE

CONTINUA

CONTINUO
Producto
constante

FLUJO TANQUE ALCANZA


ESTADO ESTACIONARIO.
(Flujo continuo en un reactor tipo tanque agitado)

Fig. 3.1.- Representacin Esquemtica de la Flotacin batch, semibatch y continua.

La operacin batch en sentido estricto no se da en flotacin, pues el concentrado


siempre se remueve de la celda en forma contnua. Las pruebas batch
convencionales son realmente operaciones semibatch que no alcanzan el estado
estacionario.

34

y segn el enfoque elegido para el ajuste de datos:


EMPRICOS

ADECUANDO CURVAS A DATOS DE RECUPERACIN- TIEMPO.

SEMIEMPRICOS

ELIGIENDO ECUACIONES DIFERENCIALES QUE SE INTEGRAN


ENTRE LMITES ADECUADOS (ES EL MS USADO), PERO NO
DA INFORMACIN ACERCA DE LA FSICA DEL PROCESO.

ANLOGOS

APLICACIN DE IDEAS SACADOS DE LA CINTICA QUMICA.


AQU SE REQUIERE EL ORDEN DE LA REACCIN.

ANALTICOS

APLICACIN DE LA HIDRODINMICA AL ENCUENTRO


PARTCULA BURBUJA PARA OBTENER ECUACIONES DE LA
PROBABILIDAD Y FRECUENCIA DEL ENCUENTRO, CAPTURA
Y LA VELOCIDAD DE REMOCIN DE LA MASA DE SLIDOS
DESDE LA CELDA (ES EL MS DIFCIL POR LAS MUCHAS
VARIABLES INVOLUCRADAS).

Figura 3.2.

La flotacin industrial siempre comprende el paso de un flujo de pulpa a travs de


una serie de tanques agitados. De aqu, se desprenden las limitaciones de usar
pruebas de laboratorio semibatch como modelo para una celda o un banco
industrial que operan bajo condiciones de flujo continuo.
3.1.1.

Flotacin semibatch.

Se considera una celda de flotacin como un compartimento aislado que no tiene


entremezcla o intercambio de pulpa con compartimentos adyacentes.
La
alimentacin y la descarga de colas o relaves es discontinua, y, slo el
concentrado se remueve desde la celda durante el tiempo que dura la flotacin.
Respecto al mecanismo de transporte para alcanzar el volumen de espuma, las
partculas pueden retornar al volumen de pulpa o eventualmente abandonar el
volumen de espuma y pasar a las canaletas de concentrado si los niveles de las
variables manejables permiten la remocin de espuma. De aqu, que para
cualquier slido til o de ganga, la transferencia del material desde la regin de
pulpa a espuma es la que se observa en la figura 3.3.

Fig. 3.3. Transferencia de partculas entre las regiones de pulpa y espuma en una celda de flotacin.

35

Por tanto, la etapa determinante de la velocidad podra ser cualquiera de las


etapas de la figura 3.3. Ntese que tambin el agua se transfiere entre ambas
regiones.
Si hacemos una prueba de flotacin semibatch y retiramos concentrados parciales
a distintos tiempos de flotacin, observaremos que la calidad y la cantidad del
concentrado cambia con el tiempo. Un simple clculo de la recuperacin
acumulativa nos mostrar que esta crece muy rpidamente en los primeros
minutos de flotacin y que despus la curva se hace asinttica con el tiempo sin
alcanzar una recuperacin completa. La forma de sta curva se aprecia con
claridad en la figura 3.4.

Figura 3.4.-

Naturalmente, la recuperacin al tiempo t1 est dada por la pendiente de la


tangente a b, y, as sucesivamente. Es claro tambin que la velocidad de
recuperacin decrecer con el tiempo.
3.2.

Ecuacin bsica de la cintica de flotacin.

Se ha encontrado con frecuencia que la velocidad de flotacin a un tiempo dado,


depende de la cantidad de partculas flotables que an permanecen en la celda en
ese instante.
Uno de los primeros trabajos sobre cintica de flotacin en que destac, que en
una flotacin semibatch la fraccin de slidos flotables, remanentes en una celda
de flotacin, decae con el tiempo fue el publicado por Garca Zuiga en 1935.
Hace una descripcin matemtica y reconoce la analoga algebraca con las
ecuaciones de reaccin de cintica qumica de primer orden.

36

Posteriormente en 1942 Schuhmann puntualiza que la constante especfica de


velocidad de flotacin tiene el mismo significado dimensional que la constante de
reaccin especfica de una reaccin cintica de primer orden.
De estos y otros trabajos surge el enfoque analgico a la cintica qumica que
lleva al desarrollo de ecuaciones como las que veremos a continuacin.
As, por ejemplo, se puede escribir que:
(dC/dt) = - Ki Cini

(3.1)

donde:
Ci , representa la concentracin de un constituyente particular en la celda (especie
flotable, ganga, aire, etc.).
C , es la concentracin del material flotable.
ni , es el orden de la reaccin.
Si en un experimento controlado, todas las variables se mantienen
sustancialmente constantes (flujo de aire, velocidad de agitacin, tipo y dosis de
reactivo, etc.), Entonces la ecuacin (3.1) se simplifica considerablemente. Nos
encontramos con la expresin usual de (3.2), en donde la nica variable es la
concentracin de material flotable.
(dC/dt) = - Kn Cn

(3.2)

Donde:
Kn , es la constante de velocidad de flotacin.
n , el orden del proceso (n=1 para la cintica de primer orden).
(dC/dt), representa la velocidad de recuperacin instantnea desde un
compartimento semibatch.
Se considera que todas las partculas tienen idntica flotabilidad, y, no se
contempla la distribucin de tamaos de partculas y burbujas, existentes
normalmente en una celda de flotacin. As, el valor de k est relacionado con las
condiciones de flotacin, tales como concentracin del colector, velocidad de flujo
de aire, etc. y que se suponen constantes a lo largo de la prueba.
Para cualquier condicin dada, k, es una medida cuantitativa de la probabilidad de
que las partculas de una especie sean recuperadas en el concentrado. Las
dimensiones de k en una cintica de primer orden son min 1. La integracin de
(3.2) para n=1 da:
C= Co e K1 t
Donde:
Co : concentracin del material flotable en la celda al tiempo cero.
C : concentracin del material flotable en la celda al tiempo t.

(3.3)

37

Para representacin grfica esta ecuacin puede escribirse como:


ln (Co / C) = K1 t

(3.4)

y si graficamos valores experimentales de ln(Co / C) v/s t , se obtendr una lnea


recta cuya pendiente ser igual a K1 si n=1.

Sin duda existe una dificultad para determinar el tiempo cero, puesto que
transcurre un espacio desde que se abre el paso de aire en una celda hasta que
se forma una espuma mineralizada adecuada para la remocin del concentrado.
Sin embargo, cualquier tiempo en una prueba batch puede considerarse como
tiempo cero. En la prctica, lo mejor es esperar hasta que la remocin de
espuma est bajo control para tomar muestras experimentales.
Al final de un experimento de flotacin, despus de un tiempo suficientemente
largo, siempre queda en la celda una cantidad de material que no flot. S la
concentracin de este material lo representamos por C , entonces la ecuacin
(3.4) la podemos reescribir para darle mayor aplicacin de la siguiente forma:
(C - C) = (CO - C) e. K1 t

(3.5)

o bien: ln [(CO - C) / (C - C)] = k t

(3.6)

un grfico de [(CO - C) / (C - C)] v/s t ser lineal.


Usando la definicin de concentracin:

C=M/V

(3.7)

Donde: M, puede ser la masa de todo el mineral o la masa de la fraccin del


mineral flotable; y, de la misma forma V, puede ser el volumen de la pulpa,
incluyendo el aire, excluyendo el aire o el volumen del agua.
Con esta definicin podemos transformar concentraciones en recuperaciones.
Manteniendo V constante, a lo largo del experimento, la recuperacin al final de la
prueba, R, ser:
R = (MO - M) / MO = (CO - C) / CO

(3.8)

38

y la recuperacin para un tiempo t dado:


R = (CO - C) / CO

(3.9)

Al introducir el concepto de C , la ecuacin (3.2) se transforma en


(dC/dt) = - Kn (C - C)n

(3.10)

y en trminos de recuperaciones nos queda:


(dR/dt) = Kn COn -1(R - R)n

(3.11)

con n=1 , el trmino Co desaparece y por integracin da:


R = R (1 e - Kt)

(3.12)

Donde R, es la recuperacin acumulativa al tiempo t; R, es la recuperacin de


equilibrio a tiempo prolongado, K, es la constante de velocidad de primer orden.
Esta es una ecuacin bsica de la cintica de flotacin y fue sugerida por primera
vez por Zuiga y posteriormente por Arbiter y Harris. De ella, se puede concluir
que k no es una medida de la recuperacin de una especie mineral en una
operacin, sino que la recuperacin es una funcin de k y del tiempo de flotacin.
Existe una variedad de modelos matemticos para describir la funcionalidad de la
recuperacin con el tiempo de flotacin. Algunos de ellos son:
Modelo de primer Orden Clsico:
(Garcia Zuiga)

Rt = R (1 e kt)

Modificacin de Agar (agregando el parmetro ): Rt = R (1 e k(t+)) (3.13)


Modelo de primer Orden con:
Rt = R [(1 (1/kt)(1 - e kt))]
Distribucin rectangular de flotabilidades (R. Klimpel).
Modelo de Segundo Orden:

Rt = R2 kt / (1 + R kt)

(3.14)
(3.15)

Hay muchos ms, pero los que ms se ocupan son los dos primeros.
3.3.- Formas integrales de la ecuacin de velocidad de flotacin.
S

(dC/dt) = - K Cn

a) Para un grupo de partculas simples en una celda batch:


C = Co e- kt

(3.16)

39

b) Para un grupo simple de partculas en una celda continua en condiciones de


estado estacionario:
C = Co o e- kt E(t) dt

(3.17)

Donde E(t), representa la distribucin de tiempos de residencia.


c) Para muchos grupos de partculas tiles con un rango de constantes de
velocidad en una celda batch.
C = Co o e- kt f(k,0) dk

(3.18)

Donde f(k,0), representa una distribucin continua de constantes de velocidad.


d) Para muchos grupos de partculas tiles en una celda continua en estado
estacionario.
C = Co o o e- kt E(t) f(k,0) dt dK

(3.19)

Esta ecuacin es aplicable a la operacin de plantas de flotacin.


3.4.-

Ejemplos de clculos y aplicaciones.

3.4.1. Efecto del cambio en la constante de velocidad.


Bajo condiciones ideales el transcurso de una flotacin semibatch puede
describirse por una ecuacin de velocidad de primer orden: C = Co e-k t. Calcular
y graficar la fraccin de masa del material flotable (C / Co) en la celda despus de
cada minuto de flotacin hasta los 8 minutos, cuando K es 0,5 y 1,0 min-1.
Solucin: La fraccin de masa (C / Co) de las especies en la celda en funcin del
tiempo y para los dos valores de K, es:
t (tiempo)
K1= 0,5
K2= 1,0

1
0,606
0,368

2
0,368
0,135

3
0,223
0,049

4
0,135
0,018

5
0,082
0,007

6
0,049
0,002

7
0,030
0,0009

8
0,018
0,0003

y la representacin grfica est en la figura 3.5

Fig. 3.5: Flotacin batch con una especie flotable nica. Efecto del cambio en la constante de velocidad.

40

3.4.2. Ejemplo de la determinacin de la constante de velocidad sobre la


base de recuperacin y el factor de correccin .
En la prctica rara vez la Ecuacin (3.12): R = R (1 e - Kt) se cumple
exactamente, debido a la dificultad de fijar el tiempo cero en forma precisa. Para
obviar ste problema se introduce una correccin en el tiempo y entonces la
ecuacin de velocidad queda dada por la expresin (3.13): Rt = R (1 e k(t+))
Determinar KL (papel mm); Ke (en papel semilog) y el factor , de acuerdo a los
datos de la siguiente tabla, considerando R = 85 %.
Tiempo

% R (Acum)

1
2
4
8
16

49,1
61,5
69,8
76,5
83,5

(R - R) / R
0,4223
0,2765
0,1788
0,1000
0,0176

Ln [(R - R) / R )]
- 0,86
- 1,29
- 1,72
- 2,30
- 4,04

K = ( Y / X )
KL = - 0,207
Ke = - 0,207

En la figura 3.6, podemos ver que graficando (en papel normal, en mm), se
determina KL ([-4,04 (- 0,72)] / [16 0] ) o Ke ( [ln(0,0176) ln(0,4867)] / [16 0] )

Fig. 3.6: Determinacin de la constante de velocidad sobre la base de recuperaciones.

Resolviendo la ecuacin (3.13) para t = 16 min y K = 0,207. Se obtiene = 3,5


min. Por tanto, para que la curva pase por el origen = 3,5 minutos. As,
R = 0,85 (1 e 0,207(t+ 3,5)). (Un tratamiento similar puede hacerse para la ganga).
Tambin, pueden tomarse directamente los valores de la columna (R - R) / R v/s
tiempo y graficarlos sobre papel semilogartmico. La curva obtenida es del mismo
tipo (ver figura. 3.7).

Fig. 3.7: Expresin grfica semilog, para el clculo de Ke.

41

3.4.3. Comentarios finales sobre cintica de flotacin.


Las pruebas semibatch estan sujetas a varias fuentes de error para el clculo
experimental de k (Brown y Smith). La recoleccin de concentrado en los
primeros minutos de flotacin es fundamental para la exactitud de la determinacin
de k. En la prctica, esto exige la remocin inmediata del material flotado que
aparece en la espuma, lo cual es fsicamente imposible de hacer a tiempos muy
cortos. Adems, no siempre el flujo de concentrado puede despreciarse y al
cambiar el volumen de pulpa cambian tambin las condiciones de agitacin y
aireacin en la celda.
En el flujo de concentrado, tambin va una alta concentracin de espumante lo
cual significa que la concentracin de ste y otros reactivos de flotacin decrecen
en la celda con el tiempo. La constante especfica de velocidad, k, depende de
una serie de variables del proceso, tales como: dosificacin y tipo de reactivos
(especialmente del espumante), velocidad de agitacin, velocidad de aireacin,
etc. Sin embargo, debe destacarse que an manteniendo todas las condiciones
constantes, cada especie mineral presente en la muestra tiene su propia constante
k, y, ms todava cada fraccin de tamao de cada especie presenta una k
distinta. Una ilustracin de la dependencia de k, con el tamao de partculas y
velocidad de agitacin se muestra en las figuras 3.8 y 3.9.

Fig. 3.8: Relationship between flotation rate constant K and Particle Size.

Fig. 3.9: Relationship between flotation rate constant K and Impeller Speed; R.P.M.

De aqu entonces que un enfoque ms correcto debiera considerar un modelo con


parmetros distribuidos.

42

CAP. 4.-

TECNOLOGA DE LA FLOTACIN.

4.1.- Variables de flotacin y su importancia.


Southerland y Wark las clasificaron segn las etapas que las originan:
A. Naturaleza de la Mena Mineral.
1)
2)
3)
4)
5)
6)

Mineraloga del mineral.


Asociacin con otros componentes.
Presencia de Impurezas.
Diseminacin.
pH natural.
Procesos secundarios tales como Oxidacin y otros que determinan el
comportamiento mineral en un circuito de flotacin.
7) Condiciones bsicas preliminares que hay que considerar para seleccionar el
mtodo ms apropiado de flotacin.
B. Circuitos de Reduccin de Tamao y Clasificacin.
1)
2)
3)
4)

Oxidacin.
Disolucin de ciertos componentes de la mena.
Contaminacin con Fe proveniente del equipo.
Calidad del agua.

Esta ltima variable, usada en grandes cantidades, y, a veces sin purificar (con
materias disueltas), es un problema complejo de contaminaciones, que pueden
derivar en efectos positivos o negativos para el circuito.
C. Variables del proceso mismo de flotacin.
1) Acondicionamiento de los reactivos.
2) Tamao granulomtrico del mineral.
3) Densidad de la Pulpa.
4) pH del circuito.
5) Mtodo de aireacin de la pulpa.
6) Tiempo de flotacin.
7) Formula de reactivos.
8) Orden de adicin de reactivos.
9) Temperatura de la pulpa.
10) Altura de la espuma, etc.
4.1.1.-

Factor mineral.

Es importante para la flotacin la naturaleza de la mena misma, por los siguientes


aspectos:

43

(1) Composicin Qumica del Componente til y de la ganga.


A partir de su composicin se determina el tipo de tratamiento y reactivos a usar.
Por ejemplo; los sulfuros, metales nativos y compuestos con arsnico no
presentan problemas a la flotacin con colectores sulfdricos. Sin embargo, no
funcionan de la misma manera con carbonatos, silicatos, sulfatos, fosfatos y otros
no sulfuros (bajas recuperaciones); para estos minerales es recomendable utilizar
cidos grasos como colectores (son ms fuertes pero menos selectivos). Su
flotacin es considerada ms compleja.
(2) Sulfuros Parcialmente Oxidados.
De acuerdo a su grado de oxidacin podemos distinguir dos tipos:
a)

Oxidacin Ligera.-

En este caso es preferible asumir pequeas prdidas de recuperacin, debido


especialmente a que los costos involucrados en la bsqueda de una solucin
seran mayores que las ganancias obtenidas. Se tiende ms que nada a
seleccionar el colector o modificador ms adecuado y ajustar el pH.

Fig. 4.1: Recuperacin de Sulfuros de Cobre en funcin de su oxidacin.

La figura 4.1, muestra la dependencia de la recuperacin de Cu de un mineral


parcialmente oxidado del % de xidos presentes en la mezcla. Se observa que los
sulfuros puros flotan con una recuperacin de alrededor del 95% que empieza a
decrecer a medida que se oxidan por un proceso secundario, tendiendo hasta un
10 20 % la disminucin de la recuperacin en algunos casos ms serios.
Si los sulfuros estn recubiertos por una fina pelcula de xidos, estos se pueden
lixiviar en corto tiempo. Para ello, es posible adaptar un circuito cido de flotacin
para mejorar las recuperaciones, agregando cido sulfrico (2,5 Kg/ton) al circuito
primario para limpiar las superficies de los minerales.
b)

Pelcula de xidos Gruesa.

En este caso el tratamiento ms adecuado es buscar un proceso alternativo. Por


ejemplo el proceso L.P.F. en que: los xidos se Lixivian en forma determinada con
una mayor cantidad de cido, Precipitan como cemento de Cu con esponja de
hierro y Flotan con reactivos adecuados.

44

(3) Dureza del Mineral y la Naturaleza de sus acompaantes.


Muchos de los minerales recuperables por flotacin estn acompaados por
gangas secundarias descompuesta (sericita, caolin, clorita), las cuales en circuitos
de molienda se desintegran a tamaos micrnicos, formando lamas secundarias
del tipo escamosa. Esto trae como consecuencia:
Bajas recuperaciones, por su fcil adherencia a las burbujas de aire, limitando
el acceso de las partculas tiles.
Ensucian los concentrados, bajando la ley de stos.
Las gangas, adems, contribuyen a la contaminacin de las pulpas con iones
ajenos a la flotacin. Entre stos, estn los xidos de Fe y Al, cloruros,
carbonatos, sulfatos y fosfatos.
La Flotacin es ventajosa y se ve favorecida en presencia de ganga silicosa,
preferiblemente cuarzo.

4.1.2.-

Factor granulomtrico.

Este factor es analizado desde dos puntos de vista: Liberacin de las partculas
tiles de las de ganga y Sobremolienda.
(1) Liberacin de las partculas tiles de las de ganga.
Todo mineral para ser flotado, tiene que ser reducido de tamao hasta el punto en
que cada partcula represente una sola especie mineralgica. El tamao debe ser
apropiado (alrededor de 300 micrones) para que pueda ser transportado por las
burbujas de aire a la superficie de la celda. El tamao mximo depende de la
naturaleza del mineral y de su peso especfico.
El tamao indicado como su punto de liberacin, es muy relevante por el hecho,
de que la mayora de los minerales tiles yacen en forma dispersa. Es decir,
impregnan la roca matriz en rangos de tamao variables, desde varios a un
centenar de micrones. Por lo tanto, si la molienda no alcanza el punto de
liberacin, las recuperaciones disminuyen considerablemente, debido a
generacin de partculas de tamao intermedio (middlings). Estas tienen una
flotabilidad muy inferior a las partculas liberadas, por presentar un grado de
pasivizacin de superficie proporcional a la superficie de la inclusin.
De este modo, la generacin de middling, tiene como principales efectos:
Disminucin de posibilidad de contacto con la burbuja.
La fuerza de adhesin partcula - burbuja se debilita, con lo cual la partcula
tiene grandes posibilidades de despegarse en su trayecto hacia la superficie.

45

(2) Sobremolienda.
Las especies mineralgicas dentro de una mena no son de la misma dureza, por
lo cual las especies ms blandas se desintegrarn en mayor cantidad. En el caso
de sulfuros acompaados de cuarzo (de mayor dureza que los sulfuros), despus
de la molienda las partculas de cuarzo sern de mayor tamao. Por esta razn el
proceso de molienda se puede guiar por la liberacin de los sulfuros sin que se
presenten problemas serios con la ganga.
Por el contrario, sulfuros acompaados de ganga descompuesta (Silicatos
secundarios y sericita) su liberacin se produce junto con una gran cantidad de
lamas que perjudican la flotacin. En este caso, lo ganado por liberacin se pierde
por efectos causados por lamas, por lo que es conveniente elegir las condiciones
ptimas de molienda que den las mejores recuperaciones.

Fig. 4.2: Recuperacin de minerales en funcin de su tamao granular.

La figura 4.2 nos muestra la dependencia de la flotabilidad de un mineral de cobre


del tamao granular de sus partculas. De sta figura, se desprenden las
siguientes consideraciones:
La liberacin es de aproximadamente 60 um.
Partculas mayores a 80 um acusan bajas de recuperacin, por falta de
liberacin.
La recuperacin de partculas de tamao 250 um es de solo 40%, pues un 80
90% de su volumen es ganga.
La recuperacin de los finos empieza a disminuir al pasar el lmite de 10 um
(partculas de dimetro pequeo flotan mal).
Las recuperaciones de la ganga (aumentadas 10 veces) demuestran que esta
tiene tendencia a flotar en la parte no liberada del mineral, pues est
fsicamente ligada a l, y en la parte fina donde las lamas recubren las
partculas minerales.

46

4.1.3.-

Influencia de las lamas.

El dao del material lamoso es de carcter doble: (a) Las partculas de dimetro
pequeo flotan mal. (b) Las lamas perjudican la flotacin de las partculas de
tamao adecuado.
Respecto de las partculas de dimetro pequeo, el problema se relaciona con la
pequea masa de ellas y las dificultades que ste fenmeno crea. Por ejemplo,
estadsticamente una partcula cbica de 50 um de dimetro es equivalente a
125.000 partculas cbicas de 1 um de dimetro. La probabilidad de encuentro
partcula burbuja es favorable para la partcula de mayor dimetro, al transportar
la misma cantidad de materia hasta la superficie.
La dificultad de encuentro, no est en el nmero de partculas sino en la
disminucin de la masa en miles de veces, recordando que para la unin entre la
partcula y la burbuja, es necesario que la partcula venza una cierta barrera
energtica para acercarse a la burbuja de aire. Esto se logra con una superficie y
masa apropiada. Por las razones anteriores se produce una disminucin en las
recuperaciones. Por otro lado, es necesario tambin destacar el efecto negativo
de las lamas pertenecientes a los minerales de la ganga. La consecuencia del
pequeo tamao de las partculas es el aumento desproporcionado de la
superficie del mineral, teniendo como resultado:
Aumento de la adsorcin y consumo de reactivos de flotacin.
Mayor solubilidad del mineral y exposicin excesiva a fenmenos secundarios,
tales como oxidacin.
Gran dispersin de materias, aumentando la viscosidad de la pulpa,
recubrimiento de las partculas tiles con una pelcula estable de lamas, etc.
A mayor recubrimiento de las partculas flotables con lamas de ganga, tiene como
efecto la depresin de las partculas tiles pese a su buena superficie y liberacin.
Finalmente, podemos resumir que: el efecto negativo de las lamas se puede deber
tanto a la poca flotabilidad de las partculas menores a un tamao ptimo
(menores a 5 10 um), como a la contaminacin que las lamas de la ganga
causan sobre distintas partculas minerales depresndolas, o, simplemente a la
adsorcin de reactivos y contaminacin de la pulpa con iones extraos, debido a
su gran superficie especfica.
4.1.4.-

Factor densidad de la pulpa.

Generalmente, la pulpa que llega al circuito de flotacin es el rebalse de un


clasificador (batera de hidrociclones), caracterizada por una granulometra
deseada de liberacin. En un circuito de flotacin primaria la pulpa tiene una
consistencia de entre 25 a 35 % de slidos. La densidad de pulpa en un proceso
de flotacin depende de varios factores, entre los que se destacan:
Influencia del tamao granulomtrico del rebalse.
Cantidad disponible de agua.
Razones Metalrgicas consideradas.

47

(1) Influencia del tamao granulomtrico del rebalse.


Este factor tiene como efecto que un aumento del % de slidos produce un
tamao de partculas ms gruesos en el rebalse del clasificador y una disminucin
del % de slidos lo contrario, (tal como se aprecia en la tabla 4-1).
(2) Cantidad disponible de Agua.
En zonas desrticas se trabajar con el mnimo posible de agua. Ello conlleva a
sacrificar la granulometra del rebalse y las recuperaciones dentro de un lmite
razonable. Con un ms alto tonelaje se tratar de contrarrestar las prdidas
metalrgicas. Esta afirmacin est sustentada en la siguiente tabla:
Tabla 4-1: Parmetros Metalrgicos del procesamiento de un mineral de Cu. (Base: 2,0 % Cu; Disponibilidad de
agua: 10.000 ton)
Slidos
(%)
25
30
35

Mineral a tratar
(TPD)
3.333
4.292
5.376

Rebalse
(% -200M)
70
67
63

Recuperacin
(%)
89
88
86

Fino de Cu
Recuperado (TPD)
59,33
75,54
92,47

De esta tabla, se desprende lo siguiente:


Con bajo % de slidos en el rebalse del clasificador: el mineral clasificado es ms
fino, presenta una mayor liberacin y alta recuperacin en flotacin. Sin embargo,
se reduce la capacidad de produccin del circuito y del tonelaje de tratamiento de
mineral en la planta. Esta comparacin es limitada por dos factores que son:
a) La capacidad de molienda y de flotacin de la planta.
b) Por el lmite inferior permisible de recuperaciones.
Respecto de la primera limitante, es claro que no hay beneficio sin capacidad de
molienda y flotacin. Es decir, no se puede aumentar el tonelaje de tratamiento a
cuenta de un mayor % de slidos, sin tomar en consideracin la capacidad de los
equipos. Sin embargo, a menor disponibilidad de agua el % de slidos aumenta
pero no altera la capacidad del equipo.
Considerando la segunda limitante, las recuperaciones se reducen a las siguientes
observaciones:
Los sulfuros normalmente presentan recuperaciones entre 85 93 %.
Si se tratara de aumentar el tonelaje a cuenta de las recuperaciones, se
pueden llegar a niveles de leyes en los relaves consideradas despilfarros
metalrgicos (0,5 % Cu).
Una cola de flotacin normal, presenta leyes de entre 0,2 0,3 % para
minerales de cobre. Un relave que presenta 0,5 % de Cu es considerado una
prdida neta por falta de tratamiento adecuado.
(3) Razones Metalrgicas Consideradas.
El % de slidos, es determinado algunas veces por consideraciones tales como:

48

Dispersin mecnica de los reactivos poco solubles en agua, por ello es


necesario uso de pulpas de alta densidad.
Una misma cantidad de reactivo por tonelada seca de mineral, es de mayor
concentracin en una pulpa densa que en una diluida. Por tanto, se puede influir
la velocidad e intensidad de la reaccin entre los reactivos y los minerales al variar
la densidad de la pulpa.
El anlisis de la relacin entre los factores cinticos de la expresin de Garca
Zuiga, considera que: ln [1/(1-R)] = kt ; resultando que d( ln [ 1 / (1-R) ] ) / dt = t .

Ello indica que el proceso de flotacin no depende de la cantidad de mineral


flotado. Esto es equivalente a decir que los resultados de la flotacin no dependen
de la densidad de pulpa.
En la prctica industrial, densidades medianas (entre 20 a 30% de slidos)
indican que su influencia en la recuperacin y en las leyes de los concentrados
es mnima, pudindose descartar. Sin embargo, la situacin cambia en
consideraciones extremas de gran dilucin o gran densidad.
Los inconvenientes de una pulpa muy densa (40% de slidos o ms),
caractersticos de los circuitos de flotacin primaria son:
a) Reduccin drstica en la velocidad de flotacin.
b) Disminucin de las Recuperaciones, por menor cantidad de aire inyectado por
el rotor de la mquina, debido al aumento de densidad y mayor superficie o
carga de partculas minerales. Adems, se menciona menor cantidad de aire
disponible, disuelto en el agua.
c) Efecto negativo de las lamas ms pronunciado. Adhesin y depresin mayor
que en pulpas diluidas, obtenindose, adems, los concentrados ms sucios.
d) Diseminacin gruesa, esto origina uso de molienda gruesa. Para evitar la
sedimentacin de las arenas y su segregacin de los finos, aparte de una
intensa agitacin es necesario un alto % de slidos, esto trae como
consecuencia un producto de concentrado de ms baja ley.
En flotacin de circuitos de limpieza de carcter selectivo de los componentes
tiles, o, en purificacin de los productos finales, es ms comn el problema de
dilucin de la pulpa, puesto que es necesario agregar mayor cantidad de agua
para mantener el nivel de la pulpa y de la espuma con el objetivo de seguir
flotando. La extrema dilucin de las pulpas lleva a:
i)
ii)

Excesiva dilucin de los reactivos.


Contaminaciones no deseadas (proveniente de aguas servidas, por ej).

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4.1.5.-

Factor agua.

En el proceso de flotacin el consumo de agua es de alrededor de 2,5 (ton


agua/ton mineral). El alto consumo lo hace un factor de gran importancia y
magnitud, porque no slo es el medio en el cual se efecta el proceso, sino
tambin la causa de muchos problemas metalrgicos.
El problema ms importante tiene relacin con las contaminaciones del proceso.
La solucin inmediata es la purificacin mediante tratamiento de las aguas, pero
debido a su gran consumo, se hace imposible su tratamiento por los altos costos
econmicos. La tendencia, es purificar el pequeo volumen de aguas servidas
que se emplea en ellas.
En la mayora de los casos, por la ubicacin de las plantas (cerca de las minas),
existe poca disponibilidad de agua. Por tanto, se hace uso de cualquier agua
disponible. Es normal usar aguas naturales superficiales de: rios, riachuelos,
arroyos, lagos y nieve, y, tambin aguas subterrneas, incluso se puede utilizar
aguas servidas (previo tratamiento).
Entre los acompaantes de esta agua se destacan:
a) En aguas naturales subterrneas; sales inorgnicas, tales como: sulfatos,
carbonatos o fosfatos de potasio, sodio, calcio, magnesio y otros. Algunos
llevan cloruros y bicarbonato.
b) En aguas de mina; iones de metales pesados como: Cu, Fe, Zn y otros.
c) Contaminaciones Orgnicas en aguas; Humus (proveniente de la tierra) y
descomposicin de materias orgnicas.
Recordemos que la mayora de los cationes forman jabones con los cidos grasos
y sales de distinta solubilidad con xantatos y ditiofosfatos. Por otro lado los iones
metlicos pueden ser fuertes activantes (Cu, de la Esfalerita) o fuertes
depresantes (Fe y Ca, de la Molibdenita y Pirita, respectivamente).
El problema de los iones metlicos, se soluciona en gran parte adoptando un
circuito alcalino de flotacin. La mayora de estos metales forma hidrxidos
insolubles, eliminndose la contaminacin. Sin embargo, una pequea cantidad
de iones cpricos presentes en la pulpa como hidrxido, es capaz de activar la
esfalerita, debido al producto de solubilidad.
En flotacin de minerales oxidados o no metlicos, la dureza del agua (presencia
de Ca y Mg) presenta serias dificultades a la flotacin de Schelita Andradita, en
forma selectiva. Otro caso, es el del topacio, el que no flota en aguas que
contienen slo 1 (mg/l) de Ca.
Las contaminaciones orgnicas son sumamente peligrosas al formar colodes
orgnicos, debido a su fcil adhesin a la superficie de los minerales y su efecto
pasivizador sobre ellos. El efecto contaminante de las aguas servidas sin tratar,
es diez o ms veces superior a las otras, por lo que es absolutamente necesario
su tratamiento qumico y sanitario antes de usarlo.

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Finalmente, cabe destacar que el uso de agua de mar utilizado para el proceso de
flotacin es factible, pero tiene como inconveniente principal la corrosin que
efecta sobre los equipos involucrados en ste proceso. Ello, debido a la alta
presencia del in cloruro en las aguas.
4.1.6.-

Factor tiempo.

La flotacin consta esencialmente de las siguientes etapas:


(1) Adsorcin de los reactivos sobre las superficies minerales.
(2) Encuentro de las partculas preparadas con las burbujas de aire, tambin
previamente preparadas.
(3) Transporte de las partculas hasta la superficie de la celda.
Cada etapa se realiza en un tiempo determinado y diferente para cada una de
ellas.
La adsorcin de los reactivos depende de: su composicin, solubilidad,
disociacin, concentracin y temperatura de la pulpa. En la industria el tiempo de
acondicionamiento de los reactivos vara de una fraccin de minuto hasta 20
minutos, aproximadamente. Reactivos poco solubles, de reaccin lenta con la
superficie, se agregan en la alimentacin a circuitos de molienda clasificacin,
ganndose entre 5 a 30 minutos de acondicionamiento.
Reactivos solubles, que se distribuyen en la pulpa y se adsorben rpidamente
(xantatos), se agregan inmediatamente antes de la flotacin, incluso a veces en la
primera celda de flotacin. Los reactivos que se consumen rpidamente, debido a
su descomposicin, su accin se debilita con el tiempo. Por esto, se agregan en
las diversas etapas del proceso segn necesidades.
En una pulpa bien acondicionada (agitacin ms aireacin adecuada) no debieran
existir dificultades, para que las partculas recubiertas con un colector apropiado
se adhieran a las burbujas en forma instantnea, siempre que estn
completamente liberadas y sean de un tamao granulomtrico adecuado.
La dinmica de flotacin es:
a) En primera instancia van a flotar las partculas que son: ms hidrofbicas,
mejor liberadas y de tamao adecuado.
b) Una vez que stas flotan, empiezan a flotar: las menos hidrofbicas, menos
liberadas y de mayor tamao.
Las Figuras 4.3 y 4.4, ilustran la dinmica de flotacin recin descrita.
En la Figura 4.3, se seala la relacin que existe entre la recuperacin de
minerales de cobre y su tamao granulomtrico en funcin del tiempo.

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Fig. 4.3: Flotacin de minerales de cobre segn el tamao granulomtrico de las partculas.

En la Figura 4.4, las abscisas representan el nmero que corresponde a cada


malla, y, las ordenadas al % de cada una de estas mallas que flota en los tiempos
que se indican.

Fig. 4.4:

Flotacin de minerales de cobre en concentrado primario de acuerdo con el tamao


granulomtrico de las partculas.

De la figura se puede apreciar que: la liberacin se obtiene entre 200 y 280 mallas,
de mayor flotabilidad son las partculas entre 200 y 800 mallas que flotan con
preferencia en los primeros minutos. Mientras que la flotacin es ms lenta para
partculas ms gruesas (65 a 200 Mallas) por su poca liberacin y finas (bajo 1100
Mallas), por la generacin de lamas.
En general, la flotacin se realiza hasta que la ley del concentrado del ltimo
banco es un poco ms alta que la ley de cabeza. El tiempo necesario de flotacin
vara entre 5 a 20 minutos, siendo el tiempo normal promedio de entre 8 a 10
minutos. Por otra parte, el tiempo depende tambin de la naturaleza del mineral:
los xidos flotan ms lento que los sulfuros, y estos ltimos flotan ms lento que
los metales nativos.

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En la Figura 4.5, se muestra como disminuye la flotabilidad de un mineral de


Cobre, en relacin con su oxidacin progresiva.

Fig. 4.5: Influencia de la Oxidacin sobre la flotabilidad de sulfuros de


cobre (Calcosina,Calcopirita y Bornita)

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