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1.
Mathmatiques:
Le logarithme dcimal ou log10 est le logarithme de base dix. Il est dfini en tous les rels strictement positifs x.
Les proprits :
log(1) = 0
log(10) = 1
log (a.b) = log(a) + log(b)
log (a/b) = log(a) - log(b)
log(ab) =b.log(a)
si a = - log(b) alors b =10 a
log (10x) = x
2.
Introduction du pH et de sa mesure
a)
H+ ou H3O+ ?
pH = - log[[H3O+]
[H3O+] = 10- pH
Prcision des mesures :le pH peut tre mesur 0,01 unit prs, ce qui entrane une incertitude relative denviron 5 %.
Consquence : 2 chiffres significatifs suffisent pour toute concentration calcule partir dun pH.
b) Mesure du pH dune solution
indicateur color qui est une substance organique dont la couleur dpend du pH
papier pH qui est un papier imbib dindicateur color
pH-mtre qui est un voltmtre reli deux lectrodes plonges dans la solution. Lune des lectrodes est une rfrence
dont le potentiel lectrique est indpendant du pH. Lautre est llectrode de verre dont le potentiel lectrique est une fonction
linaire du pH (ces deux lectrodes peuvent tre associes au sein dune sonde unique).Dans une solution aqueuse :
c)
Acides et bases
On obtient une solution en dissolvant un solut (constituant minoritaire) dans un solvant (constituant majoritaire). Une solution
est aqueuse si le solvant est de leau ; elle peut contenir des ions ou des molcules.
Les ractions qui impliquent un change de protons H + entre les ractifs sont appeles ractions acido-basiques. Brnsted a
dfini :
Si pH < 7 alors [H3O+] > 10-7 mol/L : les solutions sont acides
Si pH > 7 alors [H3O+] < 10-7 mol/L : les solutions sont basiques
Si pH = 7 alors [H3O+] = 10-7 mol/L : les solution sont neutres.
3.
Lautoprotolyse de leau.
Leau pure est faiblement ionise, ce qui sexplique par le fait que la molcule deau soit la fois un acide et une base. Au sein
du solvant se produit en permanence une raction entre molcules deau H2O + H2O = H3O+ + HO
Mais H3O+ + HO sont respectivement un acide et une base; et on peut vrifier exprimentalement que lorsquon les met en
prsence ils ragissent entre eux selon: H3O+ + HO = H2O + H2O
Par consquent deux ractions inverses lune de lautre ont lieu en mme temps et dans les mmes conditions dans leau pure ;
cela conduit lobtention dun quilibre ; dans le cas de leau, on lappelle autoprotolyse.
Cet quilibre est caractris par sa constante : produit ionique: 25C , Ke = 1,0.10-14
Ke ne dpend que de la temprature (Ke augmente quand la temprature augmente)
Dans leau pure il y a autant dions oxonium que dions hydroxyde ( lectroneutralit )
On dfinit le pKe = log Ke (pKe = 14,0 25C)
pH =
1
pKe =7 25C
2
Remarque : les quantits d'ions hydroxyde et oxonium produits par cet quilibre sont trs faibles ; la plupart du temps, elles
seront ngliges devant celles apportes par les autres espces.
Cette relation n'est pas vrifie que pour l'eau pure: elle est tout le temps valable.
4.
Acides forts
Bases fortes
HCl,
NaOH(s)
HBr,
KOH(s)
KOH(s)
HNO3,
H2SO4,
5.
= K+aq + HO-aq
Ces acides sont trs dissocis dans l'eau ; lquilibre chimique est trs dplac dans le sens de la dissolution.
Le caractre acide de la solution est li au pH de celle-ci. Plus la concentration des ions H3O+ est leve et plus le pH est petit.
Bilan des quations :
+
H3O+
HO-
(1)
H2O
(2)
Etat initial
x=0
HCl
ni(HCl) =
CHClVsol
Etat final
xF
Cl
Cl -
H2O
ni(H2O)
(Grande
quantit, venant
du solvant)
En excs
xF
ni(HCl) xF = 0
H3O+
(Trs petite
quantit, venant
de
lautoprotolyse)
xF +
xF = ni(HCl) = CHClVsol
La quantit de matire finale en ions H3O+ est gale : nf (H30+) = xF +
Cas o est ngligeable
Expression du pH :
pH = - log([H3O ] )
+
n(H3O+)
xF
pH = - log
= -log
VSol
VSol
(C
V )
pH = - log HCl x Sol = - log CHCl
VSol
pH = - log CAcide
Remarque :
pH = log(
C Acide + C 2 Acide + 4 Ke
)
2
pH = 6,98
Remarque :
6.
Ces bases sont trs dissocies dans l'eau ; lquilibre chimique est trs dplac dans le sens de la dissolution. Le caractre
basique de la solution est li au pH de celle-ci. Plus la concentration des ions HO - est leve et plus le pH est grand.
Bilan des quations :
+
H3O+
H2O
H2O
ni(H2O)
H2O
ni(H2O)
HO-
(Grande
quantit,
venant du
solvant)
(Grande
quantit,
venant du
solvant)
(Trs petite
quantit, venant
de
lautoprotolyse)
En excs
En excs
xF +
NaOH(s)
ni(NaOH) =
Etat
initial
x=0
Etat final
CNaOH Vsol
ni(NaOH)
xF
xF = 0
Na
HO-
Na+
xF
Expression du pH :
pH = - log[H3O ]
+
pH = - log Ke [HO ]
Ke = [H3O ].[HO ]
+
pH = 14 + log nf (HO )
VSol
pH = 14 + log xF
VSol
pH = 14 + log (CNaOH x VSol )
VSol
pH = 14 + log (CNaOH)
pH = 14 + log( 10-8) = 6
(impossible car le milieu serait acide)
Expression du pH :
pH = log(
C Base + C 2 Base + 4 Ke
)
2
pH =7,02
pH = 14 + log CBase
Remarque :
Remarque :
Calcul pH - dilution
1. A 37 C, le produit ionique de l'eau est gal 2,4.10-14. Quel est le pH correspondant la
neutralit cette temprature ?
2. A 60C, le produit ionique de leau vaut Ke = 9, 6.10-14. quel est le pH de cette eau ?
3.
a.
b.
c.
pH = 7
pH = 5
pH = 11
Calcul pH - dilution
1. A 37 C, le produit ionique de l'eau est gal 2,4.10-14. Quel est le pH correspondant la
neutralit cette temprature ?
2. A 60C, le produit ionique de leau vaut Ke = 9, 6.10-14. quel est le pH de cette eau ?
3.
a.
b.
c.
pH = 7
pH = 5
pH = 11
Calcul pH - dilution
1. H2O+H2O =H3O+ + HOEtat
avancement
Initial
0
Final
xf
H2O
solvant
solvant
H2O
solvant
solvant
H3O+
0
xf
HO0
xf
[H3O+ ]= 2,4.10-14
10-5
10-11
6.
7.
a.
b.
c.
8.
a.
b.
c.
CmrexVmre = CfillexVfille donc Cfille = CmrexVmre = 0,10 x 10 = 0,01 mol/L. pH = -log (cfille) = 2.
Vfille
100
d.
9. Cmre = 10-2,6 mol/L, Cfille = 10-3 mol/L, Vfille = 100 mL
-3
100 = 39,8 soit 40
CmrexVmre = CfillexVfille donc Vmre = CfillexVfille = 10 x-2,6
Cmre
10
10. Dmonstration
a. pH = 14 + log CBase
b. Solution pas trop dilue
+
c. pH = - log([H3O+] )= - log n(H3O )= -log xF = - log (CHCl x VSol) = - log CHCl = - log CAcide
VSol
VSol
VSol
11.
a. KOH + H2O = HO- + K+ tat avancement KOH
H2O
HO- K+
b.
Initial 0
n
solvant 0
0
11
[H3O+] = 10-pH = 10-10,8 = 1,58.10- Final xf
mol/L soit n(H3O+) = [H3O+]x
0 = n-xf solvant xf
xf
V = 1,58.10-11x0,2=3,17.10-12 mol
-14
Ke = [H3O+ ][ HO-] donc Ke + = [ HO-] = 10 -11= 6,33.10-4 mol/L
[H3O ]
1,58.10
-4
soit n(HO ) = xf= [HO ]x V = 6,33.10 x0,2 =1,27.10-4 mol
Dprs le tableau davancement n(KOH) = xf = 1,27.10-4 mol
-4
soit c(KOH) = n(KOH)= xf = 1,27.10 = 6,35.10-4 mol/L
V
V
0,2
c. Pour une base pH = 14 + log Cbase
log Cbase = pH 14 donc Cbase = 10(pH 14) = 10(10,8-14) = 10-3,2 = 6,31.10-4 mol/L