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CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Definio
cido uma substncia capaz de doar prtons
Base um substncia capaz de receber prtons
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
cidos e Bases
cidos e Bases
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
cidos e Bases
H2 O +
Base1
NH3 +
Base1
HNO2
cido 2
H2O
cido2
H3 O +
+
cido 1
NH4+ +
cido1
Espcies anfiprticas
NO2Base 2
OHBase2
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Espcies anfiprticas
As espcies que possuem ambas as propriedades cidas
e bsicas so chamadas anfiprticas.
Um exemplo o on diidrogeno fosfato, H2PO4 -,
que se comporta como um cido na presena de um receptor
de prton como o OH- :
Espcies anfiprticas
Os aminocidos simples so uma classe importante
de compostos anfiprticos que contm tanto grupos
funcionais de um cido fraco quanto de uma base fraca.
Quando dissolvido em gua, um aminocido como a glicina
sofre uma reao interna do tipo cido-base para produzir
um zwitterion uma espcie que possui tanto uma carga
positiva quanto uma carga negativa.
NH2CH2COOH NH3+CH2COOglicina
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Solventes anfiprticos
Solventes anfiprticos
NH3 +
base1
HNO2
cido1
H2O
cido2
NH4+ +
cido1
+ H2O
base2
H3O+ +
cido2
zwitterion
OHbase2
NO2base1
CH3OH
cido 2
HNO2
cido 2
CH3OH
Base1
NH4+ +
cido 1
CH3OH2+
cido 1
CH3OBase 2
+
NO2Base 2
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
AUTOPROTLISE OU AUTO-IONIZAO
Envolve a reao espontnea de molculas de uma
substncia para formar um par de ons:
Base1
+ cido 2
H2O
+
CH3OH +
cido 1 +
Base 2
H2O
+ OH H3O+
CH3OH CH3OH2+ + CH3O-
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
SOLVENTE NIVELADOR E SOLVENTE DIFERENCIADOR
HClO4
H2O
H3
ClO4-
HCl
H2O
H3O+
Cl-
H2O
H3
O+
H2PO4
H3COOH +
H2O
H3O+
H3COO-
H2O
H3
O+
HPO4 =
H2O
H3
O+
NH3
H3PO4
H2PO4cido fraco
NH4+
+
+
O+
Base fraca
Base forte
EQ. CIDO-BASE
SOLVENTE NIVELADOR E SOLVENTE DIFERENCIADOR
HCl e HClO4
Solvente
H 2O
cido forte
(dissociao
completa)
Solvente nivelador
cidos fracos
(dissociao parcial)
HClO4>>>>HCl (5000x)
Solvente diferenciador
EQ. CIDO-BASE
H 3O + OH
K=
2
[ H 2O ]
EQ. CIDO-BASE
K w = H 3O + OH
Exerccio 1
Calcule as concentraes de ons hidrnio e hidrxido
na gua pura a 25C e a 100C.
K w = H 3O + OH
EQ. CIDO-BASE
pH
Logaritmo (na base 10) do inverso da
concentrao de on hidrnio, ou logaritmo da
concentrao de H3O+ tomado com o sinal negativo.
p H = lo g 1 0 1 /[ H 3 O + ] p H = lo g [ H 3 O + ]
Usado porque a maioria das concentraes so menores que 1 mol L-1;
10-1 a 10-13 mol L-1 (faixa comum em titulaes)
K w = H 3O + OH
log K w = log H 3O + OH
log K w = ( log[ H + ]) + ( log[OH ])
pK w = pH + pOH
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
pH
K w = H 3O + OH
log K w = log H 3O + OH
pH
Exerccio 2
Calcule as concentraes de ons hidrnio e hidrxido e o pH e
pOH de uma soluo aquosa de NaOH 0,200 mol L-1, a 25C.
p-Funes
Frequentemente a concentrao de uma espcie expressa em
termos de p-funo ou p-valor.
O p-valor o logaritmo negativo (na base 10) da concentrao molar
da espcie.
Assim, para a espcie X, pX = - log [X]
pH + pOH = 14 a 25C
EQ. CIDO-BASE
cidos e Bases Fortes
Completamente dissociados em soluo aquosa, constantes de
equilbrio so grandes
Exerccio 3
Calcule o pH de uma soluo em que [H3O+] 4,0 x 10-5 mol L-1.
R. pH = 4,4
pH = -log [H+]
pH = 4,4
EQ. CIDO-BASE
HA + H2O H3O+ + AH 3O + A
Ka =
[HA]
Constante de dissociao
cida pequena
H+
Constante de dissociao
da base fraca pequena
EQ. CIDO-BASE
HA
A-
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
H + A
Ka =
[HA]
EQ. CIDO-BASE
H3O + NO2
Ka =
[HNO2 ]
NH4 OH
Kb =
[NH3 ]
EQ. CIDO-BASE
BOH B+ + OH-
B + OH
Kb =
[BOH ]
Kb a constante de dissociao da base
EQ. CIDO-BASE
Ka a constante de acidez
Onde:
n = carga do ction
[C] = concentrao do ction
m = carga do nion
[A] = concentrao do nion
Exemplos
EQ. CIDO-BASE
Kb a constante de basicidade
NH 4 + OH
Kb =
[NH3 ]
Ka =
[NH3 ] H3O +
NH 4 +
+
+
NH
NH 4 +
[ 3]
Ka x Kb.............................=.................................Kw
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Algumas constantes de dissociao cida a 25C
cido actico
metilamina
on acetato
cido
cido
base
on metilamnio
base
par conjugado
par conjugado
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Exerccio 5
Exerccio 6
Qual o valor de Kb para o equilbrio:
Ka x Kb= Kw
Kb= Kw / Ka
10-14 /
Kb= (1,00 x
Kb= 1,75x 10-5
5,7 x
Ka x Kb= Kw
10-10)
Kb= Kw / Ka
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
HA
CIDO (1)
HO
Cl
2. cido hipocloroso
HO
1.cido ciandrico
C
O
C
BASE (2)
H3O+(Aq.) + A-(Aq.)
CIDO (2)
CH3
OH
Ou simplesmente:
HA
4.cido actico
OH
5. cido benzico
BASE (1)
OH
3.cido frmico
+ H2O
No equilbrio:
KA = [H3O+] [A-]
[HA]
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
[H3O+] 2 = Ka [HA]
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
7,1 x 10-4 =
[H+] =
SIM
CA
_____
NO
104
KA
[H+] = C A K a
Clculo
empregando
a equao
completa
CAKa
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Clculo
empregando
a equao
simplificada
[OH-] = CB K b
[H3O+]
CAKa
SIM
CB
_____
Kb
104
NO
Clculo
empregando
a equao
completa
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
[NH4+]
Kb = Kw/Ka
[OH-]
Kb = 1,00 x 10 -14
5,70 x 10-10
Classe do sal
Kb = 1,75 x 10 -5
[NH4+]
Sei que:
=
e que [NH3] +
= CNH3 = 0,075 mol
Substituindo [NH4+] por [OH-]: [NH3] = 0,075 - [OH-]
Substituindo na equao da constante de dissociao:
1,75 x 10-5 =
[OH-]2
0,075 - [OH-]
HIDRLISE DE SAIS
Quando sais so dissolvidos em gua, nem sempre a soluo
resultante ser neutra.
Exemplo
Cloreto de sdio
Acetato de sdio
Cloreto de amnio
Acetato de alumnio
L-1
EQ. CIDO-BASE
HIDRLISE DE SAIS
EQ. CIDO-BASE
Hidrlise de sais
Classe 2. Sais derivados de cidos fracos e bases fortes
Soluo de acetato de sdio (NaOAc):
NaOAc Na+ + OAcOAc- + H2O HOAc + OHReao global:
NaOAc + H2O HOAc + Na+ + OH-
2H2O
H 3O + +
OH-
H 3O + = OH
Soluo neutra
EQ. CIDO-BASE
Hidrlise de sais
Classe 3. Sais derivados de cidos fortes e bases fracas
Soluo aquosa de cloreto de amnio (NH4Cl):
NH4Cl NH4+ + ClNH4+ + 2H2O NH4OH + H3O+
Reao global: NH4Cl + 2H2O NH4OH + Cl- + H3O+
Ction de base fraca reage com a gua formando uma
base fraca no dissociada.
A soluo resultante cida.
Em geral sais de bases fracas e cidos fortes
produzem solues cidas.
Quanto menor Kb , maior o grau de acidez da soluo
aquosa.
EQ. CIDO-BASE
Hidrlise de sais
Classe 4. Sais derivados de cidos fracos e bases fracas
Soluo aquosa de acetato de amnio (NH4AOc):
NH4OAc NH4+ + OAcNH4+ + 2H2O NH4OH + H3O+
OAc- + H2O HOAc + OHUm sal deste tipo, produto da reao entre um cido
fraco e uma base fraca, pode gerar tanto solues cidas
quanto bsicas dependendo dos valores relativos de Ka e Kb.
Se Ka > Kb, a soluo ser cida
Se Ka < Kb, a soluo ser bsica
Se Ka = Kb, a soluo ser neutra
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Exerccio 9
Hidr
Hidrlise de nions
Equilbrios:
A- + H2O HA + OHHA + H2O H3O+ + A-
Constante de hidrlise
Kh =
[ HA][OH ]
[ A ]
[ H 3O ][ A ]
[ HA]
+
Constante de
dissociao do cido
Ka =
Kw = Ka Kh
Kh =
[ HCN ][OH ]
[CN ]
Kh =
[OH ]2
CCN [OH ]
Constante de
dissociao da base
2,5 10 5 =
[OH ]2
1,0 [OH ]
pOH = 2,30
pH = 11,70
EQ. CIDO-BASE
Exerccio 10
Constante de hidrlise
Kh =
EQ. CIDO-BASE
Hidr
Hidrlise de C
Ctions
Equilbrios:
1,00 1014
= 2,5 105
4,0 1010
Kw
Ka
Kh =
[ BOH ][ H + ]
Kh =
[B+ ]
+
[ B ][OH ]
Kb =
[ BOH ]
K w = Kb Kh
[ NH 3 ][ H 3O + ]
+
[ NH 4 ]
Kh =
Kh =
[ H 3O + ] 2
C NH + [ H 3O + ]
5,6 10 10 =
Kw
Kb
Kh =
1,00 1014
= 5,6 1010
1,8 10 5
[ H 3O + ]2
0,20 [ H 3O + ]
[ H 3O + ]2 + 5,6 10 10 [ H 3O + ] 1,12 10 10 = 0
[ H 3O + ] = 1,1 10 5 mol L1
pH = 4,96
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
Solues tampo
EQ. CIDO-BASE
Solues tampo
A adio de cido ou base a uma soluo tampo
interfere com os seguintes equilbrios, exemplificados
para o caso de uma soluo tampo de um cido fraco
HA e sua base conjugada, A-:
1) HA + H2O H3O+ + A2) A- + H2O HA + OH-
EQ. CIDO-BASE
Solu
Soluo aquosa de cido ac
actico e acetato de s
sdio:
HOAc + H2O H3O+ + OAcOAc- + H2O HOAc + OH A adio de uma pequena quantidade de H3O+ leva reao:
H3O+ + OAc- HOAc + OHOcorre pequena variao no pH, uma vez que a quantidade de
H3O+ adicionado muito menor que a concentrao analtica de
NaOAc.
A adio de pequena quantidade de OH- leva reao:
OH- + H3O+ 2 H2O
Ocorre pequena variao no pH, uma vez que a quantidade de
OH- adicionado muito menor que a concentrao analtica de
HOAc.
EQ. CIDO-BASE
EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
Solu
Soluo de amnia e cloreto de amnio:
EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
Exerccio 11
Considere a adio de 1,00 mL de uma soluo de NaOH
0,1000 mol.L-1 em um frasco contendo 100,0 mL de gua pura
recm destilada e descarbonatada. Calcule o pH da soluo
resultante.
A concentrao de ons OH- pode ser calculada pela frmula
simplificada:
[OH-] = M1 x V1/V2= 0,00099 mol.L-1
pOH = -log 9,9 x 10-4
pOH = 3,00 e pH = 14,0 - 3,00 = 11,0
Ento:
[ H 3O + ] =
K a [ HA ]
[ A ]
log [ H 3O + ] = log
K a [ HA ]
[ A ]
pH = pK a + log
[ A ]
[ HA ]
Equao de Henderson-Hasselbalch
EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
Exerccio 11
Considere a adio de 1,00 mL de uma soluo de NaOH
0,1000 mol.L-1 em um frasco contendo 100,0 mL de gua pura
recm destilada e descarbonatada. Calcule o pH da soluo
resultante.
A concentrao de ons OH- pode ser calculada pelo raciocnio:
0,1 mol em 1000 mL
X mol em 1 ml
X = 0,0001 mol de OH0,0001 mol de OH- em 101 mL
X mol OH- em 1000 mL
X = 9,9 x 10-4
EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
Exerccio 11
Considere agora a adio de 1,00 mL de soluo de
NaOH 0,1000 mol L-1 em 100,0 mL de uma soluo
simultaneamente 0,1000 mol.L-1 em cido actico e 0,1000
mol.L-1 em acetato de sdio. Sabendo que pKA do cido
actico = 4,76, calcule o pH da soluo final.
1) Calcular o pH da soluo tampo:
pH = pK
+ log
[A]
[ HA ]
pH = 4,76 + 0
pH = 4,76
Ento, o pH da soluo tampo antes da adio de
1,00 mL de NaOH 0,1000 mol L-1 4,76.
EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
2) Calcular o pH da soluo resultante aps a adio de NaOH:
[HA] (CHA - 0,00099) (0,1000-0,00099) 0,09901 mol.L-1.
[A-] (CNaA + 0,00099) (0,1000 + 0,00099) 0,10099 mol.L-1
pH = 4,76 + log 0,10099
0,09901
pH = 4,760 + 0,008 = 4,768
EQ. CIDO-BASE
Solues Tampo
Exerccio 12
Considere agora a adio de 1,00 mL de soluo de
NaOH 0,1000 mol L-1 em 100,0 mL de uma soluo
simultaneamente 0,1000 mol.L-1 em cido actico e 0,1000
mol.L-1 em acetato de sdio. Sabendo que pKA do cido
actico = 4,76, calcule o pH da soluo final.
1) Calcular a concentrao de OH-:
[OH-] = M1 x V1/V2= 9,9 x 10 -4 mol.L-1