Leccin 9: HALUROS DE

ALQUILO I
1. Estructura y propiedades fsicas.
2. Polaridad de las molculas orgnicas: interacciones
no enlazantes entre molculas.
3. Efecto inductivo.
4. Concepto de electrfilo y nuclefilo.
5. Preparacin de los haluros de alquilo.

Haluros de Alquilo. Estructura

En un haluro de alquilo el tomo de halgeno est

enlazado a un tomo de carbono con hibridacin sp3.
El halgeno es ms electronegativo que el carbono, y el
enlace C-X est polarizado con una carga parcial positiva
en el carbono y una carga parcial negativa en el halgeno.
Cuanto ms electronegativo es el tomo de halgeno,
mayor es la polarizacin entre el enlace C-X.

Polaridad de las molculas orgnicas

Existen enlaces con polaridad muy variada. En los ejemplos siguientes, el
etano tiene un enlace covalente no polar C-C. La metilamina, el metanol y
el clorometano tienen enlaces covalentes cada vez ms polares (C-N, C-O
y C-Cl). El cloruro de metilamonio (CH3NH3+Cl-) tiene un enlace inico entre
el in metilamonio y el in cloruro.

La polaridad de un enlace aumenta a medida que la electronegatividad de

uno de los tomos implicados en un enlace covalente aumenta.
El momento dipolar del enlace es una medida de la polaridad de un enlace.

Interacciones no enlazantes entre molculas

1.

1.1. Las fuerzas de London que afectan a todas las

molculas.

1.2. Las fuerzas entre dipolos de las molculas

polares.

Las fuerzas de dispersin de London (dipolo inducidodipolo inducido) se deben a la atraccin de dipolos
temporales complementarios. Un momento dipolar
temporal en una molcula puede inducir un momento
dipolar temporal en una molcula vecina. Esta
interaccin atractiva puede durar slo una fraccin de
segundo.

Las interacciones dipolo-dipolo son el resultado

de la aproximacin de dos molculas polares. La
interaccin dipolo-dipolo afecta a las propiedades
fsicas de un compuesto. Cuanto mayor sea la
interaccin dipolo-dipolo, mayor ser la necesidad
de energa para evaporar o fundir el compuesto.

2. Los puentes de hidrgeno que actan en molculas que poseen

enlaces F- H, O-H y N-H

1.69-1.79
0.96

p. e. 65 C

p. e. -6 C

El enlace por puente de hidrgeno (o enlace de hidrgeno) es una atraccin

intermolecular fuerte entre un tomo de hidrgeno electroflico F-H, O-H o N-H, y un
par de electrones no enlazantes. El fuerte enlace polar entre el hidrgeno y el
heterotomo hace que el hidrgeno interaccione con los pares solitarios del
heterotomo en las molculas vecinas. La presencia de enlace de hidrgeno
aumentar el punto de ebullicin del compuesto porque se necesitar ms energa
para romper esta interaccin y evaporar el compuesto. El enlace de hidrgeno O-H es
ms fuerte que el enlace de hidrgeno N-H. Tambin influye en la solubilidad.

Haluros de Alquilo. Propiedades fsicas

Los haluros de alquilo tienen

puntos de ebullicin mayores que
los correspondientes alcanos.
La polaridad del enlace carbonohalgeno hace que aparezcan
fuerzas intermoleculares dipolodipolo ms fuertes.
La fortaleza del enlace Chalgeno (C-X) decrece segn
descendemos en el SP. La
polaridad tambin lo hace pero en
mucha menor medida.
A medida que descendemos en el
SP dentro de los halgenos, el
punto de ebullicin del
correspondiente haloalcano
aumenta ya que, al descender, el
peso atmico y la polarizabilidad
del halgeno aumentan y as lo
hacen las fuerzas de London.
Mientras que muchos compuestos
orgnicos son ms ligeros que el
agua, los haluros de alquilo son
ms densos que ella.

Efecto inductivo
Es la polarizacin de un enlace C-C causada (inducida) por la
presencia de una carga formal o por un enlace polar contiguos
Ejemplo:

'

H3C

CH2

Cl

siendo

' <

Este efecto se transmite a travs de la cadena de enlaces , atenundose

con la distancia (prcticamente desaparece al final de 4 enlaces). Adems,
es aditivo

Un grupo que cede

electrones (Ej: metales) tiene
efecto + I
Un grupo que atrae
electrones (Ej.: cloro) tiene
efecto - I
Los grupos alquilo tienen
generalmente efecto + I, cuya
intensidad aumenta con la longitud
de la cadena y la ramificacin

Efecto inductivo. Su influencia sobre la acidez

Contrariamente,
grupos con efecto + I
hacen disminuir la
acidez, pues
desestabilizan el
anin carboxilato

Electrfilos y Nuclefilos
Electrfilo es una especie que al reaccionar acepta un par de electrones.
Es una especie deficiente de electrones.
Nuclefilo es una especie que al reaccionar cede un par de electrones.
Es un especie rica en electrones.
Todo electrfilo es un cido de Lewis y todo nuclefilo es una base de
Lewis. Sin embargo, acidez y basicidad son conceptos termodinmicos,
mientras que electrofilia y nucleofilia son cinticos.

1. Preparacin de haluros de alquilo por

halogenacin radicalaria
1.1. A partir de alcanos

La cloracin de alcanos es til sintticamente para aquellos alcanos

que slo tienen un nico tipo de hidrgeno

1.2. Halogenacin allica

ciclohexeno

2. Preparacin de haluros de alquilo

a partir de alquenos y alquinos
2.1. Por adicin de haluros de hidrgeno

2.2. Por adicin de X2

3. Otras preparaciones de haluros de alquilo

3.1. A partir de alcoholes

calor

3.2. A partir de otros haluros de alquilo

acetona