CONTROL DE LA MICROESTRUCTURA

3.1.REACCIONES DE ESTADO SLIDO

Como ya se ha observado (Seccin 2.2.2), las fases cristalinas metaestables son muy
comn como los primeros cristales que forman cuando el vidrio se trata trmicamente
y desvitrificar . En particular, las soluciones slidas metaestable beta -cuarzo forman
en grandes reas de SI02-Al203-Li20, Si02-Al203-Mg0, y Si02-Al203-Zn0 sistemas.
carnegieite metaestable, un derivado de relleno de cristobalita, formas primera vez de
nefelina estable, un derivado de peluche de la tridimita, en las regiones cerca de la
NaAlSio4, composicin en SI02, -Al203-Na20 sistema. Similar metaestable
metasilicato de litio precede al desarrollo de disilicato de litio en las zonas de
composicin, donde la ltima fase es termodinmicamente estable y hay muchos otros
ejemplos.
Cuando los de vitrioceramicos esta basado en estas fases metaestables se calientan a
una lo suficientemente alta temperatura, las reacciones de estado slido se producen
inevitablemente, y el resultado es el desarrollo del conjunto de fase o fase cristalina
estable. Es interesante examinar algunos de los tipos de formas de estas reacciones
comnmente tomar.
3.1.1 Transformacin de Fase lsoquimico
Un ejemplo clsico de la aproximacin de metaestable a equilibrio estable
ocurre en el SI02 -Al203-Li20 del sistema, en las vitrocermicas sobre SI0, -LiAlO2,
unirse, independientemente del agente de nucleacin utilizado. En el intervalo de
composicin Li20-Al203-nSi02, forma n = 3.5-9, soluciones slidas de cuarzo
metaestable primera forma sobre cualquier nucleacin sitios de cristal agente se
utilizan: por ejemplo, TiO2 ,ZrO2, ZrTiO4 , Ta205, a temperaturas generalmente en el
intervalo de 750 a 850 C. Las soluciones slidas beta -cuarzo son muy persistentes
durante largos perodos de tiempo, a menos que sean tratados trmicamente por
encima de 900 "C, o incluso 950 C en algunas composiciones.
En las composiciones comerciales que contienen otros componentes, tales como MgO
y ZnO, que puede entrar en la estructura beta-cuarzo, las temperaturas an ms altas
puede ser necesaria para descomponer esta fase.
Invariablemente, sin embargo, los cristales de cuarzo hexagonales transformarn al
estable fase tetragonal beta -espodumeno, o como se le denomina a veces, rellenos
keatite. Esta transformacin de fase es isoqumico con las composiciones a lo largo
el Si02, -LiAlO2, se unen, es decir, los cristales de solucin slida estable beta
espodumeno son idnticos o muy similares a sus origenes de solucin solida de
cuarzo metaestable en el componente qumica. Por otro lado, la morfologa de la fases
es diferente, especialmente en trminos de tamao de grano, que tpicamente
aumenta
en un factor de 5-10. Este aumento de tamao de los cristales puede ser causada por
una nucleacin menos eficiente de la transformacin a lo largo de los bordes de grano
de beta cuarzo que la de la nucleacin original de beta -cuarzo de la an ms
pequea
ncleos originales.
3.1.2 La reaccin entre Fases
En la mayora de los de vitrocermica, la naturaleza de mltiples componentes de la
composicin requiere una reaccin ms compleja entre las fases cristalinas
metaestables s mismos, o adems, una fase de vidrio residual. Un ejemplo de esta
forma de acercarse al ensamblaje cristalina estable se produce en algunos fluormica
las vitrocermicas, donde norbergita, un cristal metaestable, reacciona con un

aluminosilicato de potasio fase vtrea residual de composicin prxima a la leucita

cristal
(KAlSi206) para dar la fase de mica estable:
Mg2Si04 MgF2 + KAlSi206 ----------- KMg3AlSi3O10F2,
(Norbergita) (vidrio) (phlogopite)
Otro ejemplo se encuentra en el desarrollo de cordierita, una deseable y estable
refractario, cristal trmico de baja expansin en sistema de SI02, -Al2O3-Mg0.
Aqu se produce una reaccin entre fases metaestables, espinela, alfa-cuarzo, y
La nucleacin de titanato (estructura pseudobrookita) para producir cordierita y
rutilo como sigue:
MgAl204 + MgAl2Ti3Ol0 + 5Si02 --------------Mg2Al4Si5018 + 3Ti02
(Espinela) (tipo pseudobrookita) (cuarzo) (cordierita) (rutilo)
En ambos ejemplos, la microestructura est completamente cambiado por la reaccin
de estado slido que produce el cristal (s) de equilibrio.
3.1.3 exsolucion
Un caso raro de una reaccin de estado slido que permite alcanzar el equilibrio de
se desarrolla dentro de un cristal metaestable como un evento exsolucion. Un ejemplo
de esto ocurre en el sistema Si02-Al203-Zn0-Zr02. En este caso, el equilibrio
cristales formados son de tamao de grano ms pequeo que los cristales originales
de beta cuarzo formado en los ncleos primarios de zirconia tetragonal. el
metaestable
fase es un P-cuarzo de zinc-rellenos de composicin ZnAl2,04 ~ nSi02, donde n puede
variar desde 2,5 hasta 4,0. Tras el tratamiento trmico, la solucin slida de cuarzo-P,
de inters debido a su bajo coeficiente de expansin trmica en combinacin con
alta resistividad elctrica, se rompe la gahnite (espinela de zinc) y un cuarzo.
El cuarzo se convierte en cristobalita. La gahnite se expone en minsculas
nanocristales de la solucin slida de cuarzo P-dejndolo altamente silceo y
sujeto a la inversin a una de cuarzo al enfriar. Si el cuarzo-gahnite-zirconia
conjunto se calienta suficientemente alta, se produce el establo cristobalita-gahnitezirconia como el ensamblaje de un cuarzo se transforma en cristobalita. As, en
forma resumida:
ZnAl204 ~ nSi02 ---------------- ZnAl204 + nSiO2
Beta solucin slida de cuarzo
gahnite cristobalita
3.1.4 Uso de los diagramas de fases para predecir los ensamblajes de vidriocermica
Los diagramas de fase, por su propia naturaleza, predicen los conjuntos de equilibrio,
y
por lo tanto se puede utilizar para pronosticar los conjuntos cristalinos de cermica de
vidrio, siempre que las vitrocermicas se han calentado a una temperatura lo
suficientemente alta para borrar cualquier vestigio de fases metaestables.
Debido a la importancia comercial de los materiales vitrocermicos en el sistema
cuaternario Si02 -Al203-Li20-Mg0, una seccin isotrmica de un ternario parte de este
sistema Si02, -LiAl02, -MgAl2O4 se obtuvo en 1230 C (todo et al., 1967) sobre 60 C
por debajo del punto de primera fusin (todo 1994). Este diagrama de fase se ilustra
en la Seccin 1.3 (Fig. 1-5). Dos fases de bajo coeficiente de dilatacin trmica, CTE,
uno positivo (cordierita: CTE = + 13 x 10-7 K-1, 25 -300 C) y una negativa (Peucriptita: CTE =-5 X 10-7
K-1, 25 "-300" C) son las dos fases estables a esta
temperatura.
Sin embargo, el diagrama de fases muestra claramente que mientras que cada fase es
estable,que no coexisten como un conjunto estable. Si forzado a unirse, lo haran
reaccionan para formar P-espodumenio ms espinela.
Por lo tanto, sera una locura intentar desarrollar un vidrio-cermica con un conjunto
estable de cordierita (Mg2Al4Si5018,) y P-eucriptita (LiAlSiO4,), a pesar de que

parecera til tener una mezcla de tales fase de lograr un coeficiente cero de
expansin trmica en un material de alta temperatura.
En resumen, los diagramas de fase pueden determinar la viabilidad de la coexistencia
de especies cristalinas en las vitrocermicas. No pueden, sin embargo, dar cualquier
informacin con respecto a cuestiones tales como la nucleacin, crecimiento de grano,
u otros fenmenos cinticos
3.2. Diseo de la microestructura
En la ciencia de materiales, el diseo de un producto implica una variedad de factores
tales como su contorno exterior, la estructura de color o de la superficie, y su
microestructura.En esta seccin, el diseo de la microestructura de materiales
vitrocermicos se discute. El diseo de la microestructura representa uno de los
principales prioridades para los ingenieros de materiales y constituye la base para el
desarrollo de nuevos materiales con propiedades particulares. La informacin
contenida en esta seccin es la intencin de dar a los interesados en la ciencia de los
materiales una mejor comprensin de vitrocermica, as como para que los usuarios
de los materiales tanto de las nuevas aplicaciones.El desarrollo de promover y
modificacin de vitrocermica es a menudo iniciado por las sugerencias de los
usuarios.
Las microestructuras de las vitrocermicas se asemejan a las estructuras conocidas
y los fenmenos de la naturaleza, la ciencia, la tecnologa y la vida cotidiana. En
algunos casos, las microestructuras que se analizan las estructuras cristalinas de
exposiciones ultrafinas que recuerda de las de nanopolvos. Para ayudar a describir la
aparicin de cierta microestructuras, se hacen comparaciones con la estructura de
una clula, la cabeza de col, o un castillo de naipes. Estos ejemplos se tratan en las
siguientes secciones. Las propiedades especiales producidos por los diseos
especficos tambin se discutirn en estas secciones.
3.2.1 microestructuras nanocristalinas
Nanocristales de materiales vitrocermicos se refieren a cristalitos por debajo de 100
nm. El desarrollo de materiales vitrocermicos basados en tales pequeos cristalitos
fue una de las ejemplos ms tempranos de la nanotecnologa (Beall y Duke, 1969), un
trmino que ahora aplicada en la fabricacin de nanotubos de carbono, cermicas
sinterizadas, sol-gel vidrios, y materiales compuestos ormocer hechos de, o desde, las
partculas de tamao similar.
La microestructura de nanofase vitrocermicas puede mostrar una amplia gama de
cristalinidad, de unos pocos por ciento en volumen a ms de 90 ~ 01%. En la mayora
de los casos,los nanocristales estn rodeadas de vidrio. Para lograr una
microestructura fina tal,la velocidad de nucleacin debe ser muy alta, pero el
crecimiento de los cristales secundaria debe ser suprimida.
Espinela y solucin slida de cuarzo P-vitrocermicas representan nanoestructurado
tpica vitrocermicas. La estructura cristalina de espinela se muestra en el Apndice
fig 17 y la estructura cristalina de P-cuarzo se muestra en el Apndice Fig. 2. El
microestructura de espinela de vitrocermica se muestra en la Fig. 3- 1 como escalado
ultrafino cristales incrustados en una matriz de vidrio. En SI02 -Al203-Zn0-Mg0
vitrocermico sistema, fases cristalinas espinela se desarrollan a travs de la
precipitacin efectiva en partculas de xido finas. La espinela tipos van desde gahnite,
ZnAl204,a la espinela clsica, MgAl204. Los cristales de espinela de la cermica de
vidrio (ver Seccin 2.2.7) poseen la frmula estructural(zn ,mg ) al2o4 aunque algunos
TiO2, puede ser incorporado como (Mg, Zn)2, TiO4, y como Ti 3+ (Mg, Zn) (Al, Ti)2,
04. estos cristalitos miden aproximadamente 10 nm. As que representan la
caracterstica

Figura 3-1 ultrafino microestructura de grano nano-estructura de beta-cuarzo

solucin solida vitroceramica negro bar = 1 um
Figura 2-14 Seccin 2.2.7 espectculos que los cristales se precipitan de forma aislada
en la matriz de vidrio. Esta reaccin se produce mediante el control de los procesos de
nucleacin con ultrafino vidrio, de vidrio y la separacin de fases. La nucleacin de la
fase de separacin proceso fue iniciado por el agente de nucleacin heterognea TiO2
Como resultado, los cristales de espinela no crecieron ms all del rango de diez
nanmetros. Sin embargo, se alcanz un contenido de cristal de 30 a 40% en
volumen. Espinela vitrocermicas demuestran propiedades especiales en virtud de la
cristales extremadamente finas y la naturaleza de la fase de vidrio. Un alto grado de
visibles transparencia se consigue porque las dimensiones de los cristales son mucho
inferiores a los de las longitudes de onda de la luz visible. Esto reduce la dispersin
ptica a niveles muy bajos, a pesar de la diferencia de ndice de refraccin entre
espinela y el vidrio de alojamiento silcea es sustancial. La matriz de vidrio por su parte
proporciona la cermica de vidrio con una excelente durabilidad qumica. Adems, el
alto SiO2, el contenido de la matriz de vidrio asegura que el material es estable a
temperaturas por encima de 900oC. Como resultado, este vidrio-cermica es
adecuado para pantallas de panel plano en la industria electrnica (Beall y Pinckney,
1999; Pinckney 1999).
Debido a los cristales finos en beta -cuarzo vitrocermicas cerca de 50 nm, stos
materiales tambin entran en la categora nanoestructurado. La caracterstica ultrafino
microestructura de los cristalitos se produce con el proceso de nucleacin, como se
muestra para la espinela de vitrocermica. Despus del tratamiento trmico de 50 K
por encima de la transformacin gama de SI02, -Al203-Li2O vidrio base con la
nucleacin xidos (Ti02) - (Zr02), la fase cristalina principal ZrTiO4, se forma. Un total
contenido de aproximadamente 4% en moles de TiO2 y de ZrO2, es suficiente para
primaria formacin de cristales. Debido al proceso de nucleacin y la distribucin fina
de estos cristales a lo largo de todo el volumen de la matriz de vidrio, estos cristales
medir menos de 100 nm. tratamiento trmico posterior a 850 C hace que el
precipitacin de una solucin slida fase cristalina principal P-cuarzo por heterogneo
crecimiento en los cristales de titanato de zirconio. La Figura 3-1 muestra el
nanoescaladas microestructura de este tipo de vidrio-cermica. Los cristales
individuales tienen crecido de manera aislada en la matriz de vidrio. Enclavamiento o
de hermanamiento los cristales no es discernible, pero no se observa pinzamiento de
cristales. Beall (1992) estableci la densidad del nmero de cristal de la solucin slida
de cuarzo fases en la matriz de silicato asciendan a aproximadamente 5 x 10-21 m-3.
Excelentes propiedades se han logrado con este grano ultrafino microestructura, que
se produce con slo una importante fase de cristal y una alto porcentaje de
cristalinidad. Las propiedades trmicas son especialmente destacada. Por ejemplo, el
coeficiente de expansin trmica es 7 x 1O-7 K-1 en el intervalo de 0 "-500 C. Debido
a las pequeas y uniformes dimensiones de los cristales, que miden aproximadamente
500 nm en el producto de vitrocermica, y debido a que tanto la birrefringencia en Pcuarzo-solucin slida y la diferencia de ndice entre los cristales y vidrio residual son
pequeas, prcticamente no hay dispersin se produce de la luz visible. De este
modo, las vitrocermicas son altamente transparente y adecuado para una variedad
de aplicaciones tcnicas y domsticas.
3.2.2 membrana celular microestructuras
Otro tipo de microestructura en las vitrocermicas puede ser mejor descrito por
comparndolo con la estructura de una clula orgnica. Una clula se compone de
una muy membrana delgada que separa y protege el contenido de la clula a partir de

las clulas vecinas. Del mismo modo, en una microestructura de la membrana celular,
una muy delgada membrana rodea el contenido de una entidad de clulas similares.
Este tipo de microestructura de la membrana celular se puede desarrollar en las
vitrocermicas que muestran un muy bajo coeficiente de expansin trmica debido
la precipitacin de P slida de cuarzo-solucin o cristales P-espodumeno (Beall 1992).
La matriz de vidrio, que es muy delgada y rodea los cristales, obras de teatro la parte
de la membrana celular. Como resultado, los cristales se separan de El uno al otro.
Las cuentas de membrana de aproximadamente el 10% en volumen de la
microestructura
y puede, por ejemplo, actuar como una barrera de difusin entre los cristales.
La Figura 3-2 muestra la microestructura de la membrana celular de un slido Pcuarzo
solucin de vidrio cermico. Las fases individuales se presentan en conexin
con su efecto sobre las diferentes reacciones de estado slido para proporcionar una
mejor comprensin de esta microestructura. Como se describe en la Seccin 2.2.2, la
nucleacin de cristales de solucin slida de cuarzo-P se inicia por heterogneamente
ZrTiO, agentes de nucleacin. Estos ZrTiO, cristales representa el ncleo de la
clula, en la que el contenido enrire
de la clula crecer de forma heterognea.
En el caso de vitrocermica,
P solucin slida de cuarzo crece. En
la imagen TEM de alta resolucin
Maier y Mller (1989) en la Fig.
3-2, el ZrTiO, fase de nucleacin
aparece como un pequeo punto de medicin de una
pocos nanmetros en el medio de
solucin slida varios P-cuarzo
cristales. Adems el exceso de ZrTiO,
cristales que no se inician
cristales de P-cuarzo tambin son discernibles
como puntos negros en el vidrio
matriz celular, membrana.
Figura 3-2 celular de un O-cuarzo-solucin slida VITROCERAMICAde
importancia para el cristal matriz que representa el celular membrana en la
cermica reaccin de estado slido (bar 200 nm). TEM (Maier y Muller, 1989).
vidrio residual con ZrTiO, precipitados se observa con estructura celular.
Beall (1 992) atribuye una gran importancia a la matriz de vidrio que representa la
membrana celular en el estado solido reacciona de la solucin solida de beta cuarzo
Y las vitrocermicas solucin slida P-espodumena el residual tenaz de vidrio que
acta como una barrera a la difusin de iones de Al. Chyung (1969) determinada que
la difusin de iones de Al influye en el crecimiento de los cristales secundaria de
solucin slida P-spodumene. En otras palabras, debido a la mayor difusinde AI3 +
en la clula, los cristales de solucin slida P-espodumeno se forman como resultado
del rpido crecimiento que acompaa la transformacin de los cristales metaestables a
la fase P-spodumene estable. En este proceso de crecimiento, procediendo de
solucin slida primaria P-cuarzo con cristalitos de medicin entre
100 y 200 nm de tamao (vase Fig. 3-2), es importante que la P-spodumene
cristales no superan un tamao de cristalito las 5 pm. Si estas dimensiones son
superado, las propiedades anisotrpicas de los cristales pueden iniciar microfisuras
en la vitrocermica. Estas microfisuras pueden producir fluencia no controlada o
debilitamiento mecnico. Como resultado, se repite el ciclo de temperatura puede
tener una efecto negativo sobre las vitrocermicas con formas geomtricas complejas.
En el

peor de los casos, los defectos tales como fracturas se pueden formar en la
vitrocermica. el crecimiento de cristales secundaria controlada, sin embargo, evita
este tipo de reaccin mediante el control de las reacciones de estado slido con la
fase de vidrio. Adems, tensiones menores son absorbidos en la superficie de la matriz
de vidrio cristalino (Raj y Chyung, 198 1). Se muestra la microestructura de Pspodumene vitrocermicas en las secciones 1.5.1 y 2.2.2.
Mediante el control de las reacciones de estado slido con la fase de vidrio, se ha
convertido posible disolver parcialmente y volver a precipitar cristales bajo flexin
resistencia a temperaturas muy por debajo de la iniciacin de la fusin de la
P-espodumenio solucin slida. Por lo tanto, la formacin del vaco de altamente
cristalino hoja de vidrio-cermica ha permitido productos de formas complejas, tales
como laboratorio mesas de trabajo con las cuencas sin costura, para ser producidos.
3.2.3 Costeras e islas microestructuradas
Dado que el mecanismo de cristalizacin superficial puede ser controlado, adicional
microestructuras que demuestran caractersticas favorables han sido
desarrollado. Una de las microestructuras producidos de esta manera se conoce con
el apt nombrar microestructura costa-y-isla. Este proceso de cristalizacin en
particular,
que ya ha sido abordado en la Seccin 2.2.9, se ocupa de varios diferentes
microestructuras y sus caractersticas especficas.
Beall (1 992) inform sobre microestructuras tpicas de costa y de la isla de
cordierita (Seccin 2.2.5) y polucita (Seccin 2.2.4) vitrocermicas. los
cordierita cristaliz a partir de los lmites de grano y se convirti en el predominante
fase cristalina. En pollucite vitrocermicas, el tipo mullita que queda de la
matriz de vidrio qued envuelto por la matriz de polucita.
En la fabricacin de tcnica de wollastonita de vitrocermica, que se producen
como materiales arquitectnicos 6N a gran escala, la microestructura costa-and-isla
representa un importante paso intermedio. Despus de la cristalizacin primaria
de P-wollastonita, una densa acumulacin de cristales crece a lo largo del lmite
interior
de los antiguos granos de cristal. La fase de vidrio dentro de los antiguos granos de
cristal se mantiene intacto. Los cristales, por lo tanto, forman una costa, mientras que
las fases de vidrio encerradas en los cristales aparecen como islas pequeas. A
medida que el proceso de cristalizacin continua,
Sin embargo, los lmites de fase de los antiguos granos de cristal desaparecen y las
costas Ya no se pueden distinguir de las islas (vase la Seccin 2.2.6) (Wada et al.,
1995; Kawamura et al., 1974). Una etapa intermedia similares que ofrece la coastandisla microestructura se consigue por la cristalizacin superficial controlada
de apatita-wollastonita vitrocermicas (vase la Seccin 2.4.2) (Kokubo 1993).
Las cermicas de vidrio con una fase cristalina principal leucita (Seccin 2.2.9) son
tambin producido de acuerdo con el mecanismo de control cristalizacin superficial
de
el vidrio base opal desde nucleacin volumen no puede ser controlada. En este caso,
es importante que los cristalitos para lograr una alta densidad de ncleos y
uniformemente precipitar en la matriz vtrea. La microestructura de costa y las islas
ha sido desarrollado especficamente como la etapa de transicin (Holand et al.,
1996b)
En una etapa de procesamiento posterior de la vitrocermica, sin embargo, el vidrio y
resumen
Figura 3-3 SEM de la microestructura de costa y de la isla en las vitrocermicas
de leucita palo.

1) isla (vidrio)
2) costa (cristal)
3) la interfaz de costa y las islas
Las figuras 3-4, 3-5, y 3-6 muestran las fases individuales y la interfaz magnificada
20.000, 30.000 y 50.000 veces. La fase de vidrio (Fig. 3-4) procesos de separacin de
fases exhibe en forma de fases de gota menor que 200 nm de tamao. Esta
separacin de fases crea el efecto opalescente de la vitrocermico. Aunque los
cristales de leucita del tipo (fig. 3-5) en las zonas costeras (Marcado 2 en la Fig. 3-3)
medida slo aproximadamente 13:00, producen una muy efecto translcido en la
vitrocermica. Los cristales proporcionan la materia con una muy alto coeficiente de
expansin trmica. se muestra la interfaz de la copa de cristal en la Fig. 3-6.
Claramente, el crecimiento de cristales se interrumpi en una etapa especfica de
crecimiento una vez que se haba formado un frente de cristal de algunos micrmetros
de espesor.

3.2.4. Las microestructuras dendrticas

La formacin de una microestructura dendrtica por cristalizacin controlada en vidrios
con propiedades especficas puede parecer bastante sorprendente al principio, ya
crecimiento de los cristales dendrticos se considera generalmente que es un defecto
en la fabricacin de las gafas convencionales. Vogel (1 992), por ejemplo, observado
este tipo de fenmeno cuando examin defectos de vidrio de alto rendimiento ptico
gafas. el crecimiento de cristales dendrticas, sin embargo, tambin produce defectos
en los vidrios para aplicaciones tcnicas (Jebsen-Marwedel y Bruckner, 1980). El
seguimiento cristales crecen tpicamente en forma dendrtica que causa defectos en el
vidrio: imagen Figura 3-4 SEM de la fase vtrea (marcado 1 en la Fig. 3-3)
Figura 3-5 imagen SEM de la zona de fase cristalina (marcado 2 en la Fig. 3-3).
cristobalita (SiO,), tridimita (SiO,), baddeleyite (ZrO $,), y carnegieite (NaAlSiO,). El
desarrollo de la fotoform vidrio-cermica implica una particular ejemplo pertinente de
crecimiento del cristal dendrtico controlada. Este vidrio-cermica fue desarrollado a
partir SI0, -Li, sistema de O (Beall 1992). Fue una de las primeras vitrocermicas
desarrollados por Stookey (1953). Como resultado, es tanto ms espectacular que la
cristalizacin controlada con precisin procedi dendritically. Figura 3-7 muestra el
crecimiento dendrtico de metasilicato de litio en el Fotoform @ vitrocermica. El rasgo
caracterstico de crecimiento dendrtico es que los cristales crecen preferentemente en
una direccin axial y en ocasiones escisin ramas paralelas cortas. Figura 3-7 muestra
tambin que los cristales crecen de acuerdo con el cristal normal de morfologa. El
rasgo caracterstico de esta microestructura, sin embargo, es que el crecimiento de
cristal de producto en direcciones especficas de celosa o a lo largo de celosa
aviones. La microestructura resultante muestra un contenido de fase de vidrio de alta
intercalados con cristales dendrticas. procede el crecimiento del esqueleto en un
tpico la moda, con los cristales acumulados en el rea donde el crecimiento
nucleados, y apenas tocar o no tocar en absoluto en las reas donde por terminado el
crecimiento.
Figura 3-6 imagen SEM de la interfaz de costa y la isla (3 marcada en la Fig. 3-3) .
Tambin es interesante observar que las secciones entre los cristales exhiben una
morfologa hexagonal tpico. Dado que los cristales dendrticas en la fotoform @

vitrocermica demuestran crecimiento tpico cristal esqueltico (Fig. 3-7), se establece

un camino de cristales a travs del vidrio-cermica. Esta ruta permite una propiedad
particular de la cermica de vidrio para ser utilizado en la produccin de preformas de
cermica de vidrio. los curso de la ruta de cristalizacin puede ser controlado por el
uso de mscaras especiales y mtodos de nucleacin fotosensible. As, los cristales
de metasilicato de litio son particularmente fciles de grabar, mientras que el vtreo
aluminosilicato que rodea matriz es considerablemente ms resistente al ataque cido.
En una fabricacin ms paso, estos caminos se eliminan mediante ataque qumico, lo
que resulta en los componentes de alta precisin. Este proceso controlado es superior
a muchos otros procedimientos de produccin, como el mecanizado mecnico o lser
debido a su precisin y calentamiento mnimo del producto de vidrio. La aplicacin
especfica de la dendrticas microestructura se presenta en la Seccin 4.1.2 usando el
fotoform @ ejemplo. Aparte del crecimiento dendrtico de cristales de acuerdo con el
mecanismo de cristalizacin controlada, el crecimiento dendrtico tambin se ha
observado para la mecanismo de cristalizacin superficial. Cuando se produjo el
crecimiento dendrtico, sin embargo, produjo una estructura indeseable, desordenada
y defectuoso, en lugar de
Figura 3-7 imagen SEM que muestra la cristalizacin dendrtica de metasilicato
de litio en fotoform @ Vitrocermica. Tamao de las dendritas = aprox. 2 micras.
una dendrticas controlada. Este tpico ejemplo de crecimiento de los cristales en
dendrtica leucita se observ una cermica de vidrio en el Si02-Al, 03- 0% y en un
sistema de sistema de 03- ~ O-Ca0-P205-F-apatita leucita vidrio-cermica en el Si02Al,. La estructura cristalina de leucita se muestra en el Apndice Fig. 14. Despus de
la nucleacin de microcristales planas, bidimensionales, los cristales de leucita crecen
de la superficie de la probeta de vidrio hacia el interior a una alta velocidad (Holand et
al, 1995a;. Pinckney 1998). La microestructura producida de esta forma en que se
muestra en la Fig. 3-8 (Holand et al., 2000 ~). Esta microestructura no es deseada en
el desarrollo de leucita o vidrio-cermica de leucita-apatita, ya la superficie de la
cermica de vidrio se debilita por los cristales formados por el alta velocidad de
reaccin. Este ejemplo sirve meramente para ilustrar el crecimiento dendrtico
mostrando claramente la morfologa de los cristales. El crecimiento de los pequeos,
densamente cristales empaquetados, sin embargo, es ideal para la cristalizacin
superficial controlada de leucita. En varios casos, tambin se ha observado
hermanamiento de cristales bajo estas condiciones de crecimiento, pero hasta la fecha
el potencial del uso de este tipo de proceso de crecimiento para controlar la
cristalizacin superficial en materiales vitrocermicos an no ha sido explorado.
Figura 3-8 imagen SEM que muestra la superficie de cristalizacin dendrtica de
leucita en leucita-apatita vitrocermicas a 900 C, con tratamiento trmico
durante 1 h, grabado durante 10 s con un 3% HF (Holand et al., 2000 ~).
3.2.5 Relictos microestructuras
El nombre de este microestructura especial se refiere al hecho de que la separacin
de fases en el vidrio base se conserva en gran medida en la vitrocermica. En otras
palabras, una fase amorfa cristaliza sin cambio en la geometra. Por lo tanto, la
microestructura de vitrocermica se considera que es un vestigio de la microestructura
de vidrio. Como resultado, las propiedades especficas del vidrio de base, tales como
alta transmisin ptica, puede mantenerse en la vitrocermica. Un mullita
vitrocermica demuestra una microestructura tpica relicto. La estructura cristalina de

mullita se muestra en el Apndice Fig. diecisis. El vidrio base utilizada en el desarrollo

de mullita de vitrocermica (ver Seccin 2.2.1), por ejemplo, contiene pequeas gotitas
de una fase de vidrio de medicin menos de 100 nm de dimetro y una matriz de
vidrio, ambas producidas por procesos de la microfase separacin. Durante la
cristalizacin controlada en el rango de temperatura de 900 C, muy pequeos
cristales de mullita se forman dentro de la copa gotitas. Estos cristales miden menos
de 100 nm. Esta microestructura de la vitrocermico se muestra en la Fig. 3-9 (Beall
1993; MacDowell y Beall, 1969; Beall y Rittler, 1982)
propiedades especiales tales como translucencia y la luminiscencia, este ltimo tras la
incorporacin de iones Cr3 +, se lograron con esta microestructura particular, (Vase
la Seccin 4.3.3).
3.2.6 Casa-de-Tarjetas microestructuras
cristales de mica de tipo flogopita (Ver la estructura cristalina de Apndice Fig. 13)
precipitar en una casa de naipes en la microestructura vitrocermicas. La precisin
maquinabilidad de las vitrocermicas de mica como el uso comercial MACOR @
convencional con herramientas para trabajar metales es la directa resultado de la
microestructura casa de naipes, como se ilustra en la Fig. 3-10 (Beall 1992).
orientadas al azar y escamas flexibles tienden a cualquiera Las fracturas de detencin
o causa de deflexin o de ramificacin de las grietas; por lo tanto, los daos
resultantes sean locales como minscula poliedros de cristal se desprendi. Otra
propiedad importante dependen de esta microestructura es de alta rigidez dielctrica,
tpicamente alrededor de 40 kV / nm. tal aislamiento cualidades son posibles debido a
la forma continua de enclavamiento las lminas de mica. Muy bajo helio velocidades
de permeacin, importantes en aplicaciones de alto vaco, son tambin relacionado
con esta microestructura. El helio puede, por supuesto, permear la mayora de las
gafas, pero es gravemente ralentizado incluso a alta temperatura cristales de mica,
cuyo plano basal es
Figura 3-9 imagen TEM que muestra la microestructura de un vidrio-cermica
mullita relicto. Basado en nmero = aprox. 1 micra. Figura 3-10 Casa de naipes
en la estructura mecanizable fluormica vitrocermica. Nota vidrio de borosilicato
residual de fases separadas y la afinidad de las gotas de silceo para la mica
copos. barra de negro = 1 um
compuesto de una red de anin de oxgenos dispuestos en una hexagonal virtual
Estado de empaquetamiento compacto. La microestructura casa de naipes tambin
contribuye a la relativamente valores de tenacidad a la fractura en la mica de
vitrocermica (2), MPa.moe5 que es tambin el resultado de la grieta embotamiento,
ramificacin, y la deflexin. El anlisis de los procesos de formacin de fase de los
vidrios derivados de el Si0, -A120, -Mg0-Na, 0- sistema ~ O-F ha demostrado que la
separacin de fases procesos de los vidrios de soporte tienen una notable influencia
en el procesos de nucleacin en el desarrollo de de tipo mica de vitrocermica. los
resultados en la Seccin 1.5 demuestran claramente que el proceso de precipitacin
mica se control difhsion. Las energas de activacin de tanto el crecimiento de
cristales y la viscosidad fueron similares. La mica vitrocermica informar en la
Seccin 1 .5 demuestra una microestructura casa de naipes. El proceso de la
microestructura control se caracteriza por las siguientes reacciones de estado slido.

3.2.6. I reacciones de nucleacin

La base del vidrio consisti en la composicin qumica del 50,4% en peso de SiO ,,
28.1 % En peso de Al, 03, 12,0% en peso de MgO, 3,3% en peso de Na, O, 3,1% en
peso y O, y 3,0% en peso E muestras de vidrio monolticos han sido fundido y enfriado
en la transformacin oscilar a una velocidad de 3-4 k/ min. La microestructura de vidrio
se caracteriza por separacin de fases. Figura 3-1 1 muestra que el vidrio base se
separa fase en una matriz vtrea y una fase de gotitas, en contraste con el MO3plana,
prueba zona. La fase de gotitas es rica en elementos formadores de red y estructural
unidades de grupos estructurales de formacin de red.
3.2.6.2 formacion primaria de cristales y precipitacin de mica
El tratamiento trmico del vidrio a 750 C / 5 h dio lugar a la nucleacin de norbergite,
como se informa en la seccin 1.5, y el inicio de la precipitacin de mica (Fig. 3-12).
Los cristales norbergite suministrados los iones, magnesio y flor, en particular, al
cristal mica. Por lo tanto, norbergite actu como el intermedio fase cristalina en la
reaccin de estado slido de la formacin de la mica en las vitrocermicas. Cuando el
vidrio base de la composicin mencionada era de calor tratado en 98OoC / 1 h en
lugar de en 75OoC / 5 h, una mica de vidrio-cermica con una estructura de la casa de
naipes se form (Vogel, 1978; Holand et al, 1982a.). Estos resultados se muestran en
la Fig. 3-13. En resumen, la formacin de la microestructura casa de naipes en la mica
vidrio-cermica se caracteriza por las siguientes reacciones de estado slido, que
llevar a cabo como reacciones consecutivas: 3 la formacin de cristales de vidrio
primario separado en fases de la norbergitetype como la formacin de cristales de fase
+ mica intermedio
Las micas precipitados muestran un hbito tpico plana, similar a una lmina similar a
micas de la de tipo flogopita que son comunes en la naturaleza. Las microestructuras
3.2.7 microestructuras de cabeza de col
En el curso del desarrollo de la mica de vitrocermica de la phlogopitetype, silicatos
estratificados zweier (capa de mica similar) con un nuevo tipo de apariencia se han
encontrado de forma inesperada (Holand et al., 1981). Los nuevos cristales de mica
demostrar una forma curvada. Durante la nucleacin y cristalizacin, la curvada grupo
de cristales juntos, como las hojas de un repollo. Por lo tanto, este tipo de
microestructura tambin se le da el nombre de l haba cu66uge. Muchas
investigaciones se han llevado a cabo para definir el rango de composicin de los
vasos y los resultantes de vitrocermica que son responsables de la formacin de este
nuevo tipo de mica. Este intervalo de composicin se menciona en relacin con la
sntesis de BIOVERIT @ I1 en la Seccin 2.4.4. La formacin y el control de la
microestructura se explica aqu. Adems, con respecto a la composicin qumica del
vidrio base, que era descubri que la composicin era muy similar a la requerida para
la formacin de los cristales de mica planas de la microestructura casa de naipes. Por
lo tanto, superposiciones de los principales componentes de SiO ,, Al, 03, y MgO son
evidentes con respecto a la composicin bsica. En diferentes ejemplos, sin embargo,
se descubri que una reduccin en el SiO, el contenido de los vasos y un aumento en
su N, 03 y el contenido de MgO condujo a la formacin preferente de curvado micas.
Al mismo tiempo, sin embargo, el contenido de flor y el Na20, 60 contenido influy en
la formacin tanto de las micas rectas y curvas. Era posible formar micas curvada sin
Na20 en algunas composiciones especiales. Sin embargo, las composiciones

preferidas de micas curvas contenan tanto Na, O y 60. La tabla 3-1 muestra la
composicin del vidrio que se utiliz para estudiar la formacin de la microestructura
flogopita col cabeza. Una vez que la diferencia en la composicin qumica de los
materiales vitrocermicos rectas y repollo de cabeza se haba determinado como
siendo pequea, era tanto ms interesante observar que las microestructuras de los
vidrios de soporte eran muy diferentes. Comparado con el vaso de micas plano, el
vidrio de base para la curva demostr micas casi no hay separacin de fases.
Ciertamente, la separacin de fases fue sustancialmente reducida (Holand et al.,
1983b). Afier tratar trmicamente el vidrio a una temperatura rango por debajo de 1000
C, la fase cristalina principal fue flogopita en la forma de un cristal curvada. Ninguna
otra fase cristalina principal era visible. La figura 3-14a muestra que afier tener
sometidas a tratamiento trmico del vidrio en 79OoC / 3 h, la flogopita form una
microestructura col cabeza. Hay que sealar que los cristales de mica forman
agregados esfricos tan pronto como en la etapa inicial de cristalizacin. No hubo
cristales aislados que se convertira en presentar Tabla 3-1 Base composicin de vidrio
(% en peso) curvada en una etapa posterior
como resultado de un alto
densidad cristalina. Curvo
demostrando micas
se formaron defectos
Slo a baja temperatura
oscila cuando el
dihsion reacciones de iones
cinticamente eran bajos.
Este tipo de defecto
mica curva era
formado por el tratamiento de calor
el vidrio cerca de 750 C.
a temperaturas
en el rango de
790 "- Looo" C, curvada
demostrando micas
una microestructura de la col de cabeza
fueron formados.
Un ejemplo tpico de
esta microestructura es
se muestra en la Fig. 3-14b.
El crecimiento de un segundo

en la fase de cristal
la forma de una secundaria
se observ fase
en la etapa final de
la formacion de
micas curvadas en diversos
vitrocermicas
este tipo. Esta fase
fue localizado entre
los cristales de mica
(Fig. 3-15a). radiografa
investigaciones de difraccin
han demostrado la
fase que se compone
cristales de cordierita.
La formacion de
Figura 3-14 imagen SEM de la formacin de una cabeza de repollo
microestructura. muestra pulida grabada durante 2,5 segundos en el 2%
H F.
a) rplica de TEM de la formacin de cristales principal de curvado
micas. El tratamiento trmico de 79OoC / 3 h.
b) seccin transversal SEM a travs de acuerdos globulares
mostrando etapa avanzada de la precipitacin de curvado
cristales flogopita de la microestructura de la col de cabeza.
El tratamiento trmico de 96OoC / 5 h. muestras HF-grabado al agua fuerte.
METRO
cordierita se hizo an ms evidente
cuando el contenido de Al, O, y
MgO se increment y la de SiO,
reducida dentro de la composicin qumica
del vidrio base. Figura 3-1 5b
muestra un caso especial en el que un gran
cordierita ha crecido en todo el
micas curvas. Esta es una interesante
fenmeno porque TiO, es por lo general
necesaria para nuclear bien cordierita.

Kasten et al. (1 997) investigaron la

comportamiento de los iones polivalentes en el
cristalizacin de mica vitrocermicas.
La ocurrencia de V "mostr una preferida
cristalizacin de indialita
(Modificacin a alta temperatura de
cordierita) y un V3 / V4 + Contenido
resultado en micas ms pequeas.
Es interesante observar que la
vidrio con la composicin qumica
de la Tabla 3-1 se puede convertir en
mica de vidrio-cermica con una casa de ofcards
microestructura cuando el calor
tratadas a temperaturas por encima
1000 C. Durante el tratamiento trmico
por encima de 1 OOO "C, determinada de transicin
etapas se caracterizan por las formas de
la precipitacin mica. Por lo tanto,
curvo, ligeramente curvada, y recta
micas fueron evidentes al mismo tiempo.
En cualquier caso, era posible producir
una microestructura casa de naipes
demostrando micas solamente por rectas
tratamiento trmico del vidrio en 1O4O0C / 1 h
por ejemplo, con una tasa de calentamiento rpido
a travs de 750 C regin.
El hecho de que se curvaba cristales de mica
se formaron a bajas temperaturas y
las rectas a temperaturas superiores
Figura 3-15 imagen SEM que muestra la precipitacin
micas de curvas y la cristalizacin adicional
de cordierita. muestra pulida grabada
de 2,5 seg en el 2% HE
a) vitrocermica Mica-cordierita (BIOVERIP
11). La precipitacin de cordierita toma
colocar entre las lminas de mica curvas.
b) Precipitacin de un relativamente grande cordierita
cristal y cristalizacin de curvado
flogopita.
1000 C en copas con una idntica composicin indic que el ion procesos de difusin
fueron significativas en la formacin de cristales. Desde un punto cristaloqumica de
vista, la cuestin de por qu estos micas curvas se forman naturalmente surge.
silicatos de capas mltiples curvas solamente son conocidos por materiales tales como
crisotilo, Mg3 [Si205] (OH) ,, y antigorita, MG48 [Si4010] 8.5 (OH) ,,, (Liebau 1985),
ambos de que son minerales de hoja zweier. Liebau (1985) presenta una clara
explicacin estructural para la curva de los minerales estratificados zweier en
comparacin con caolinita, Figura 3-16 Reduccin de la tensin entre capas
octadricas (barras blancas) y tetradrica capas (tringulos) en filosilicatos
hidratados con caoln i arreglos i ke te-l. a) crisotilo b) antigorita (Liebau 1985).
Al, [Si205] (OH) ,. Liebau (1985) inform que los tetraedros de [Si, 05] capa de
filosilicatos cationes rica con Boc, eran slo ligeramente ms pequeo que btetr. Por lo
tanto, los no forma puente basal 0 tomos del tipo tetraedros desviado de un plano
liso. Sin embargo, ya que slo un lado de la octadrica hoja estaba vinculada a una

capa tetradrica, la cepa resultante causado por el inadaptado entre las dos partes de
la capa de material compuesto se redujo en flexin el par tetradrica-octadricos de
hojas (Fig. 3- 16). capas curvas tambin son evidentes en vermiculitas, Mg 2 ~
36Fe1110.4 y o.1G [(OH), / ~, ~ 28 ~ ~~ 2, 2 ~, o] o ~ 6P ~ ir ~ 32 (~ 2 ~) 4 (199 Rosler
1). Estas hojas, sin embargo, tena ha formado por una evolucin de agua durante el
tratamiento trmico. electroneutralidad se logr con la curvatura posterior de las capas.
Ahora la causa de la curvatura de los cristales de mica de tipo flogopita en el forma de
silicatos estratificados dreier debe ser tratado. No est claro hasta qu punto el cambio
estructural contina en la siguiente capa o la capa despus de eso. Estos problemas
no pueden ser contestadas en trminos HLLY cristaloqumicos en este momento.
hallazgos importantes, sin embargo, se han hecho. Se presentan aqu. La estructura
cristalina y composicin qumica de las micas tienen curvas ha estudiado en
comparacin con micas plana en vitrocermicas, ambos de que tena la misma
composicin que se muestra en la Tabla 3-1. Los cristales planos se formaron en 1040
C y las curvas a 960 C. La composicin qumica de los cristales se ha determinado
con microsonda electrnica anlisis (Holand et al., 1983)
cristales: (1 Na0.21 b.8) (Mg2.580.44) (Si2.8fll .20) (. '10 1,82 18 F)
'IJrved cristales: (NAO 1 db.82.) (Mg2.24A10.61) (Si2.78All .22) (S 10., DE 1,90)
Estos resultados demuestran que la diferencia clave es la sustitucin de aluminio
para el magnesio en los sitios octadricos, lo que reduce el tamao de la
capa octadrica.
La estructura cristalina de la fluoroflogopita plana se ha definido usando
datos de rayos X de un solo cristal. Los resultados para fluoroflogopita plana en las
vitrocermicas
se compararon con los de la literatura tcnica. flogopita cristales planos
formado en las vitrocermicas en 1040 C exhiben los siguientes datos de cristal:
grupo espacial C2 / m, a = 5,281 (2) A, b = 9,140 (2) A, c = 10,085 (2) A,
p = 100,17 (2), V = 479,2 (7) A3, 2 = 2 (Elsen et al., 1989).
Las dimensiones laterales de una unidad de una capa tetradrica de micas eran
generalmente ms grandes que las de una capa octadrica. La rotacin de la
(ASI, Al) 04-tetraedros alrededor del eje c redujo el tamao de la tetradrica
hoja y el desajuste entre las capas. El grado de esta reduccin fue limitado
por un catin capa intermedia de bloqueo. La flogopita formado en 1040 C tena una
rotacin tetradrica de 10.6 "como un valor. Este valor fue mayor que la
encontrado en otros fluorophlogopites. La fuerza total calculado (S) de la
vnculo entre el catin capa intermedia y las estructuras hipotticas con diferentes
unos valores se dan en la Fig. 3-17, junto con los valores experimentales
de la determinacin estructural de otros micas. Micas con un alto aluminio
contenido de (Y) tendan a tener mayor S y un valores que los de
que el catin octadrico era principalmente Mg '. La figura 3-17 muestra que la
flogopita formada en 1040 C se encuentra cerca del lmite de estabilidad superior.
Por lo tanto
corresponde a un lmite superior de sustitucin de aluminio en fluoroflogopita.
El fluoroflogopita curvada realizada a 960 C tuvo un octaedro an mayor
contenido de aluminio. Por lo tanto, se encuentra en lo alto de la curva
se muestra en la Fig. 3-17. Tambin tendra un valor increblemente alto. El cristal
estructura, lo que debera traducirse en un nivel muy alto un valor de 20 , se muestra
en la
Higo. 3-18 (Holand et al., 1991a). El resultado neto es, que debido a la alta
un valor de la mica de la col de cabeza, el desajuste slo puede ser relevado por
flexin
el cristal (Elsen et al., 1989).

3.2.8 aciculares que entrelazan microestructuras

Se desarrollaron materiales vitrocermicos con una microestructura acicular
enclavamiento
con el objetivo de producir de alta resistencia, productos de alta tenacidad.
Para lograr este objetivo, una microestructura que se resiste a la propagacin de
grietas
en la vitrocermica debe ser desarrollado.
Figura 3-17 Fuerza de adherencia, S, frente a la rotacin de tetraedro, una, de las
micas. (A) flogopita curvada, (B) estructuras calculadas, (c) lepidolites, (d)
fluorophlogopites, (e) phlogopite biotite serie, f)micas dioctadrica.
Desde desarrollos interesantes se han realizado en el campo de sinterizado
cermicas y compuestos inorgnicos-orgnicos o inorgnicos-orgnicos, una
comparacin entre estos materiales y vitrocermicos es apropiado en este escenario.
Por ejemplo, materiales compuestos o materiales compuestos reforzados con bigotes
reforzados se han producido con fibras largas. Estos materiales exhiben
simultneamente alta resistencia y tenacidad. El principio detrs de estas propiedades
es la grieta deflexin dentro del material, lo que provoca una gran cantidad de energa
para ser consumida durante el proceso de fractura antes de que el material de falla
realidad. los resistencia y tenacidad se encontraron para ser directamente proporcional
al aspecto relacin de la carga. El mayor incremento de estas propiedades se logr
con un alto contenido de componentes que demuestran una alta relacin de aspecto,
tales como fibras largas. Las fibras en el material, sin embargo, fueron dispuestos en
mejor diferentes direcciones. Basndose en la experiencia del textil industria, tuvieron
que tejerse juntos en mltiples capas. los propiedades mecnicas del compuesto
estructura son por lo tanto altamente anisotrpico. En la evolucin reciente
compuestos de largo reforzados con fibras descritas por Prewo (1 989), la la dureza se
increment a ms de 8 MPS ~~. ~. En este caso, sin embargo, la propiedades de la
fibra de traccin hacia fuera de la matriz contribuyeron al aumento de la tenacidad del
material. Afier los desarrollos iniciales en los aos 1950 y 1960, se hicieron intentos
para aumentar la fuerza de vitrocermica por compresin superficial. Los materiales,
Sin embargo, eran difciles de realizar prcticamente. En respuesta a estas problemas,
Beall (1991) desarroll una nueva generacin de las vitrocermicas difciles, la
microestructura de que se describe en esta seccin. Este tipo de microestructura tena
no ha formado previamente en vitrocermicas y que se compone de un uniforme,
densa red de cristales de enclavamiento en todo el volumen del material. Cadena de
silicato vitrocermicas como canasite (Seccin 2.3.3) y las vitrocermicas richterite
(Seccin 2.3.4 y cristal estructura en el Apndice Fig. 10) proporcionan excelentes
ejemplos de este crostructure m ~, que se muestra en Higo. 3-19 de canasite
vitrocermica Figura 3-18 proyeccin del eje c de un flogopita calculado estructura con
la rotacin tetradrica de a = 20 ". Figura 3-19 imagen SEM de la microestructura
canasite de vitrocermicas. los cristales medir aproximadamente 10-20 lm. grabado al
agua fuerte muestra. Barra de escala = 1 h

(Vase la Seccin 2.3.4 para richterite vidrio-cermica). Un examen detallado de estos

las cifras revelan que un gran nmero de cristales bastante largos estn contenidos en
el
matriz de vidrio. Estos cristales, sin embargo, no se aaden a la matriz como en el
caso de los materiales compuestos de fibra larga reforzado mencionados
desarrollados por Prewo

(1 989). En cambio, los cristales crecen en la matriz en un proceso de cristalizacin

controlada.
Los cristales no slo demuestran una microestructura acicular, pero
tambin un enclavamiento de una (Fig. 3-19).
Una microestructura que contiene canasite enclavamiento acicular o richterite
cristales tiene un efecto considerable en las propiedades del material. En primer lugar,
sin embargo,
la naturaleza fsica de los cristales debe ser examinado en detalle. Dado
su estructura, cristales crecen preferentemente a lo largo de un eje cristalogrfico.
Por lo tanto, se producen cristales prcticamente agujas. Esta estructura y la
alta relacin de aspecto de 10: 1 render la anisotrpico cristales en sus propiedades
trmicas.
Por ejemplo, los cristales canasite demuestran diferentes coeficientes de
expansin trmica a lo largo de los tres ejes cristalogrficos (U, 6, o c):
(A) a = 159 x 10-7 K-1,
(A) b = 82 x 10-7K-1,
(A) c = 248 x 10-7 K '(0-700 C).
Por lo tanto, un estrs considerable desarrolla alrededor de los cristales durante la
cristalizacin
y posterior enfriamiento. Esta tensin, a su vez, se ejerce sobre el cristal
se producen matriz y pequeas microfisuras. Sin embargo, ya que los cristales
demuestran
una densa microestructura de enclavamiento, las microfisuras no se propagan. As,
todo el material se vuelve considerablemente ms resistente que el vidrio base. En
se logr esta dureza manera, la fractura de aproximadamente 5,0 MPa.moa5.
Este grado de dureza es la ms alta de las vitrocermicas hasta la fecha y viene
cercana a la de sinterizado de ZrO ,. Adems de esta alta dureza, canasite
vitrocermicas tambin exhiben una alta resistencia a la flexin de 300 MPa. La
temperatura
resistencia de canasite de vitrocermica, sin embargo, es muy baja. En
aproximadamente
600 "C, la matriz de vidrio se vuelve plsticamente deformable y el
fortalecimiento mecanismo desaparece.
3.2.9 microestructuras gemelares laminares
El trmino laminar hermanada refiere al hermanamiento de cristales en la
microestructura de una cermica de vidrio por cristalizacin controlada. Este proceso
de hermanamiento polisinttica puede ser iniciado en cristales de silicato durante el
enfriamiento
de la vitrocermica, en otras palabras, despus del tratamiento de calor que
permite la precipitacin controlada de los cristales. enstatite fases, MgSiO3 ,, son
un ejemplo de este tipo de cristal. La estructura cristalina de enstatita se muestra
en el Apndice Fig. 7. Protoenstatite, la forma ortorrmbica de alta temperatura,
est sujeto a la transformacin martenstica durante la fase de enfriamiento de la
proceso de vitrocermica. martenstica transformacin se refiere a una espontnea y la
transformacin nonquenchable, en este caso protoenstatite a clinoenstatite. en gruesa
materiales cristalinos tales como plutonic rocas o meteoritos, esta transformacin no
puede ser apagado, pero en materiales de grano ms fino, como las vitrocermicas,
La transformacin puede solamente ser completado parcialmente. los parcial proto-aclino transformacin exhibe una contraccin de volumen que se manifiesta en
polisinttica o nyinning laminar. El tipo de microestructura se muestra en la Fig. 3-20
resultados. Esta imagen muestra una fractura superficie de una muestra de
vitrocermica compuesto por enstatite y circn (ZrSiOJ. La microestructura exhibe
maclas polisintticas fina, as como pasos de escisin, que son ortogonales al plano

cristalogrfico doble (1 00). propagacin de la fractura en este enstatite vidrio-cermica

est claramente influenciada por dos procesos: el hermanamiento de los cristales y la
propagacin de grietas inusual paso a paso, ambos de los cuales indican que la
energa significativa es necesario fractura los cristales. Estos procesos hacen que la
vitrocermica a astillarse cuando se fractura, como se muestra en la Fig. 3-20. Este
mecanismo de absorcin de energa es responsable para la alta resistencia a la
fractura, aproximadamente 4,6 MPa-mo-5, que se encuentra en este enstatite-circn
cristal-cermica (Beall 1987; Echeverra y Beall, 199 1) (Vase tambin la seccin
2.2.5). Para evitar confusiones, hay que sealar que la tenacidad a la fractura de
parcialmente estabilizada de zirconio cermica de xido se debe a una totalmente
diferente fenmeno asociado con la transformacin martenstica que en el caso de
enstatite. Despus de enfriar la cermica de xido de circonio, una transformacin
martenstica a partir de tetragonal a monoclnica Zr02 implica una expansin, a
diferencia de la contraccin en enstatite. As, si la fase tetragonal se estabiliza
parcialmente a la habitacin temperatura por aleacin adiciones de CaO, MgO, o
Y203, la transformacin de fase a la estructura monoclnica se puede iniciar a travs
del campo de esfuerzos en la zona de la grieta de punta. Las tensiones de compresin
resultantes reducen y, finalmente, detener la propagacin de la grieta. Este mecanismo
de endurecimiento, por supuesto, No requiere de hermanamiento lamelar, y es
totalmente distinta de la situacin
de enstatita, donde la transformacin implica la contraccin, no de expansin.
3.2.1 0 orientacion cristalina preferida
La precipitacin de los cristales orientados en vidrios de base que se utilizan para
producir vitrocermicas con nuevas propiedades ha sido perseguido desde los inicios
de la investigacin de vitrocermica. Un avance significativo en este campo es el
cristalizacin superficial de la solucin slida de cuarzo P-controlada en una piel fina,
medir un mximo de 100 horas de ancho, alrededor del vidrio-cermica. los
cristales estn orientados de tal manera para aumentar la fuerza de la vitrocermico
(Beall 1971) (vase la Seccin 2.3.3).
La base de cristalizacin unidireccional y el desarrollo de de alta resistencia
vitrocermicas fue dada por Abe et al. (1 984) (Seccin 2.6.1). Halliyal
et al. (1 989) llevaron a cabo nuevas investigaciones sobre la precipitacin orientada
de cristales durante el desarrollo de una cermica de vidrio para aplicaciones
electrnicas.
Halliyal et al. (1 989) mostraron en detalle que polares vitrocermicas podran ser
desarrollado en los siguientes sistemas de materiales, en particular: Li, O-SiO ,,
Na, O-SiO ,, Li, O-Geo ,, Li, O-B, O ,, sr0-Ti02-Si0 ,, Li, 0-P, 05,
Ba0-Ti02-Si0 ,, ba0-Ti02-GE0 ,, sr0-Pb0-B, 03, y ZnO-P, 05.
de grano orientado polares vitrocermicas se presentan claramente en estos sistemas.
Kokubo et al. (1979) y Halliyal et al. (1989) mostr una particularmente preferida
orientacin prcticamente en una sola direccin axial cristalogrfica (eje c)
en el Li, O-SiO, sistema. La orientacin de los cristales en el cristal principal
fase de disilicato de litio, Li, Si, 05, procedi de acuerdo con la unidireccional
mecanismo de cristalizacin. Las cermicas de vidrio producidos de esta manera
propiedades dielctricas demostrada.
Halliyal et al. (1 989) desarrollaron propiedades pyroelectric en vitrocermicas
por la precipitacin de la Ba2TiGe, 08, Ba2TiSi, 0, (fresnoite) y Li, B40,
principales fases cristalinas en copas. A este respecto, el vidrio-cermica de la
fresnoite
familia se ha considerado como excelentes materiales candidatos para hidrfonos.
Las propiedades, que se hayan determinado para fresnoite vitrocermicas
son comparables a los de fluoruro de polivinilideno. Las magnitudes de la
coeficiente hidrosttica, por ejemplo, son de aproximadamente 100 x 1 O-, VMN-l
y la constante dielctrica es de aproximadamente 10. El acoplamiento electromecnico

coeficiente kp y kt oscila entre el 15 y el 20%. Adems, fresnoite

de vitrocermica se ha demostrado para demostrar las propiedades de la onda
acstica.
La orientacin de los cristales en un campo elctrico durante la cristalizacin
proceso en el sistema SiO, -TiO, -BaO es descrito por Keding y Russel
(1 997) y Russel (1 997). La cristalizacin controlada de fresnoite,
Ba, TiSi, O ,, se ha conseguido en un vaso con la siguiente composicin:
2.75SiO2 * 1 * Ti02 2Ba0.
En un estudio sobre los efectos de la oxidacin en la cristalizacin, Keding y Russel
(1 997) encontraron que la reduccin produce el ion Ti3 +, que actuaba como
nucleante
agente. Russel (1 997) logr controlar la orientacin de la principal
fases de cristal en una direccin axial especfica en diversos sistemas de cermica de
vidrio.
El sistema fresnoite, as como apatita vitrocermicas y de disilicato de litio
vitrocermicas son particularmente adecuados.
3.2.11 Las microestructuras de redes cristalinas
Varios mtodos han sido utilizados para desarrollar las vitrocermicas muy fuerte y
resistente,
como se muestra por el desarrollo de cermicas de vidrio con la cadena de silicato
estructuras en las secciones 2.3.3 y 2.3.4. En esta seccin se describe una muy
especial
microestructura que permite la fabricacin de materiales vitrocermicos que son a la
vez
muy fuerte y muy resistente. Esta microestructura se compone de una red densa
de cristales fuertemente entrelazada. En contraste con los de vitrocermica que
contiene
silicatos de cadena, este vidrio-cermica consiste en silicatos en capas del litio
Tipo de disilicato. Los procesos de nucleacin y la cristalizacin de este tipo de
Vitrocermica se describen en la seccin 2.1. I. Una microestructura tpica de la
producto de vitrocermica final se muestra en la Fig. 3-2 1. Para producir la imagen
SEM
se muestra en la Fig. 3-2 en, una superficie de fractura de la cermica de vidrio se
prepar y se
posteriormente grabado con cido fluorhdrico diluido. En contraste a tierra
secciones, esta tcnica muestra claramente que los cristales estn estrechamente
entrelazadas.
Se evalu un gran nmero de microestructuras de este vidrio-cermica utilizando
un mtodo de anlisis de imagen cuantitativo especial. El contenido en volumen de la
cristales de disilicato de litio se estableci como 70 * 5% en volumen (Holand et al.,
2OOOb). De este modo, se demuestra claramente que los altos niveles de permiso de
cristal de enclavamiento
alta resistencia y tenacidad que se obtengan en las vitrocermicas de alta
contenido cristalino. A diferencia de los de vitrocermica orientadas, las propiedades
mecnicas
de estos materiales son isotrpicas. Debido a que el ndice de refraccin de la
fase de cristal es muy similar a la de la fase de vidrio (n, = 1,5323), estas
vitrocermicas
tambin son translcidos. La manera en que estos resultados se pueden utilizar para
desarrollar un biomaterial para aplicaciones dentales restauradores (IPS Empress @
2) esse describe en la Seccin 4.4.2.
3.2.12 La naturaleza como un ejemplo

Como se muestra en la Seccin 2.4.6, hidroxi naturales / carbonato de apatita en

humanos huesos y dientes estructuras exhibe un hbito needleshaped. Ha sido una
larga objetivo en el desarrollo de biomateriales para reproducir estos
Figura 3-21 imagen SEM despus del grabado (2,5% de HF, 10 seg) que muestra alto
contenido de litio cristales de disilicato de 70 vol% de cristalinidad en una
microestructura de red.
cristales en forma de aguja. Secciones 2.4.6 y 2.4.7 muestran las reacciones de fase
en la Cermica de vidrio, que son responsables de la formacin de cristales
needleshaped.
Claramente, un mecanismo de reaccin muy complejo est involucrado. La figura 3-22
muestra una cermica de vidrio que contiene cristales de fluorapatita como agujas en
una apatita-leucita Vitrocermica. Un vidrio-cermica adicional que contiene
fluoroapatite needlelike como la fase cristalina principal se presenta en la Seccin
2.4.7. Las microestructuras de los dos materiales vitrocermicos muestran el progreso
sustancial que se ha hecho en intentar reproducir cristales de apatita en el hbito
needleshaped ya que son encontrado en la naturaleza. Este tipo de apatita es especial
en que su longitud en el vitrocermico se puede controlar en el rango de nanmetros a
micrmetros. El mtodo cristalizacin volumen de control es particularmente usell a
este respecto. Otra diferencia significativa entre apatita needlelike en vitrocermicas
y otras apatitas se encuentra en el contenido de fluoruro. La estructura cristalina de
fluoroapatite en comparacin con otras apatitas se muestra en la Seccin 1.3.2. los
estructura cristalina de fluoroapatite se muestra en el Apndice Fig. 19.
Formas en las que los hallazgos relacionados con la formacin de apatita needlelike
se han utilizado en el desarrollo de biomateriales dentales restauradores son
presentado sobre la base de dos materiales, IPS Empress @ 2, IPS Eris para E2,
e IPS d.SIGN @, en la Seccin 4.4.2.
Figura 3-22 imagen SEM despus del grabado (2,5% de HF, 10 seg) que muestra
fluoroapatite needlelike cristales en un vaso de cermica.
3.3 CONTROL DE LAS PROPIEDADES CLAVE