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Ao de la Diversificacin Productiva y del Fortalecimiento de la Educacin

Curso:
Ingenieria Ambiental !
Profesor:
Segundo Ruiz Jacinto.
Alumnos:
Rivera Quino Rafael Mauricio
Saenz Sancarranco Sheyla Noemi.
Sarango Reyes Rosa Angelica.
Zapata Barahona Andreina.
Facultad:
Minas
Especialidad:
Ingeniera Ambiental y Seguridad Industrial

Ciclo: VI

-2016Introduccion.
La ingeniera ambiental o ingeniera de tecnologas ambientales es la rama de la ingeniera que estudia los
problemas ambientales de forma cientfica e integrada, teniendo en cuenta sus dimensiones cientficas,
qumicas, ecolgicas, sociales, econmicas y tecnolgicas, con el objetivo de promover un desarrollo
sostenible.

Es un rea y rama de las ciencias ambientales que se basa en el diseo, la aplicacin, y la gestin de procesos,
productos y servicios tecnolgicos para la prevencin, el control y remedio de problemas de degradacin
ambiental; para el desarrollo del uso sustentable de recursos naturales en procesos productivos y de consumo,
teniendo siempre como prioridad la excelente calidad de vida en nuestro entorno.
La ingeniera ambiental contribuye a garantizar, mediante la conservacin y preservacin de los recursos
naturales, una mejor calidad de vida para la generacin actual y para las generaciones futuras. Esta disciplina,
en pleno desarrollo, ve cada vez ms claro su objetivo y ha venido consolidndose como una necesidad, ya que
proporciona una serie de soluciones propicias para enfrentar la actual crisis ecolgica que vive el planeta. Por
esto, es considerada por muchas personas como una profesin de gran futuro.
El ingeniero ambiental debe saber reconocer, interpretar y diagnosticar impactos negativos y positivos
ambientales, evaluar el nivel del dao ocasionado en el ambiente (en el caso de un impacto negativo) y
proponer soluciones integradas de acuerdo a las leyes medioambientales vigentes, as descubrir una relacin
ambiental ms severa.
Su campo se complementa y se comparte en los ltimos aos con las tareas que afronta la ingeniera sanitaria,
mientras que la ingeniera ambiental extiende su actividad a los ambientes areos y edficos.

APROXIMACIONES A LA QUMICA MEDIOAMBIENTAL


La qumica es el estudio de la composicin, reacciones y caractersticas de la materia. Su importancia radica en
que el destino final de muchos qumicos que se descargan en el aire, el agua, el suelo o en las plantas de
tratamiento est regulado con base en su capacidad de reaccin y especie qumica. El diseo, construccin y
operacin de los procesos de tratamientos depende entonces de procesos qumicos fundamentales. Ms an,
los individuos que predicen (modelan) cmo se desplazan los qumicos a travs de ambientes cerrados, de
mantos acuferos subterrneos, aguas superficiales, suelo, atmsfera, o bien en un reactor, estn interesados
en saber si un qumico se degrada con el tiempo y en describir de manera matemtica la tasa de desaparicin
qumica o de la recuperacin de las condiciones de equilibrio. Se usan dos muy diferentes enfoques para
evaluar el destino de un qumico y su tratamiento: la qumica cintica y el equilibrio. La cintica se ocupa de la
tasa de reaccin y el equilibrio trata el resultado final de las reacciones, el estado en que se detienen. El
enfoque cintico es apropiado cuando la reaccin es lenta en relacin con nuestro marco temporal de
referencia o cuando interesa saber la tasa de cambio de la concentracin. El enfoque del equilibrio es til
cuando las reacciones son muy rpidas, cuando se quiere saber en qu direccin ir una reaccin o cuando se
desean conocer las condiciones estables finales que existirn al alcanzar el equilibrio. Si las reacciones ocurren
muy rpidamente en relacin con el marco de referencia temporal que interesa, las condiciones finales

resultantes de tal reaccin son posiblemente ms interesantes que las tasas a las que se llevan a cabo. En este
caso, se usa el enfoque del equilibrio. Algunos ejemplos de reacciones rpidas en fase acuosa incluyen las
reacciones cido-base, las reacciones de complexacin y algunas reacciones de transferencia de fase como la
volatilizacin.
La qumica ambiental, denominada tambin qumica medioambiental es la aplicacin de la qumica al estudio
de los problemas y la conservacin del ambiente. Estudia los procesos qumicos que tienen lugar en el medio
ambiente global, o en alguna de sus partes: el suelo, los ros y lagos, los ocanos, la atmsfera, as como el
impacto de las actividades humanas sobre nuestro entorno y la problemtica que ello ocasiona.La qumica de la
atmsfera, a medida que la comunidad internacional presta ms atencin a las tesis del ecologismo (con
acuerdos internacionales como el protocolo de Kioto para reducir las emisiones de gases de efecto
invernadero), es una disciplina que ha ido cobrando cada vez ms importancia.
El desarrollo de esta disciplina mostr las graves consecuencias que tuvo para la capa de ozono el uso
generalizado de los clorofluorocarbonos. Tras las experiencias con la lluvia cida, la combinacin de qumica
medioambiental e ingeniera qumica result en el desarrollo de los tratamientos para limitar las emisiones de
las fbricas.
Tambin la qumica medioambiental se ocupa de los procesos, reacciones, evolucin e interacciones que tienen
lugar en las masas de agua continentales y marinas por el vertido de contaminantes antropognicos. Asimismo,
estudia los tratamientos de dichos vertidos para reducir su carga daina.
Tambin hay interaccin entre la llamada Qumica sostenible o Qumica verde y la preservacin del ambiente,
pues aquella estudia optimizar los procesos productivos qumicos, eliminando productos secundarios,
empleando condiciones menos agresivas (de presin y temperatura, de tipo de disolvente).
La qumica ambiental se encarga de realizar la supervisin de los proyectos industriales, teniendo en cuenta
el impacto ambiental.

La Qumica sostenible (tambin llamada Qumica verde) consiste en una filosofa qumica dirigida hacia el
diseo de productos y procesos qumicos que implica la reduccin o eliminacin de productos qumicos, se
basa en 12 principios:
1. Prevencin. Es mejor prevenir la formacin de residuos que tratar de limpiar tras su formacin.
2. Eficiencia atmica. Los mtodos sintticos deben ser diseados para conseguir la mxima incorporacin
en el producto final de todas las materias usadas en el proceso.
3. Sntesis segura. En cuanto posible, se deben disear metodologas sintticas para el uso y la generacin
de sustancias con escasa toxicidad humana y ambiental.
4. Productos seguros. Se deben disear productos qumicos que, preservando la eficacia de su funcin,
presenten una toxicidad escasa.
5. Disolventes seguros. Las sustancias auxiliares (disolventes, agentes de separacin, etc.) deben resultar
innecesarias en lo posible y, cuanto menos deben ser inocuas.
6. Eficiencia energtica. Las necesidades energticas deben ser consideradas en relacin a sus impactos
ambientales y econmicos. Los mtodos sintticos deben ser llevados a temperatura y presin ambiente.
7. Fuentes renovables. Las materias de partida deben ser renovables y no extinguibles, en la medida que
esto resulte practicable tcnica y econmicamente.
8. Evitar derivados. La formacin innecesaria de derivados (bloqueo de grupos, proteccin/desproteccin,
modificacin temporal de procesos fsicos/qumicos) debe ser evitada en cuanto sea posible.

9. Catalizadores. Los reactivos catalticos (tan selectivos como sea posible) son superiores a los
estequiomtricos.
10. Biodegradabilidad. Los productos qumicos han de ser diseados de manera que, al final de su funcin, no
persistan en el ambiente, sino que se fragmenten en productos de degradacin inerte.
11. Polucin. Se deben desarrollar las metodologas analticas que permitan el monitoreo a tiempo real durante
el proceso y el control previo a la formacin de sustancias peligrosas.
12. Prevencin de accidentes. Las sustancias y las formas de su uso en un proceso qumico, deben ser
elegidas de manera que resulte mnima la posibilidad de accidentes.

Aportes de la qumica ambiental.


Evaluacin del origen, el transporte y la evolucin de las aportaciones de los orgnicos naturales
antropognicos en el medio ambiente, incluyendo la atmsfera, la columna de agua, suelos, sedimentos y
organismos.
Se han desarrollado metodologas mltiples para el anlisis de compuestos qumicos polares y no polares,
voltiles y no voltiles, a partir de diferentes tcnicas como la cromatografa de gases y lquidos, electroforesis
capilar y espectrometra de masas. Otros temas relevantes involucran el estudio de compuestos moleculares
fsiles como huellas del cambio climtico en el pasado y la toxicidad de los contaminantes orgnicos en los
organismos como peces, mariscos y los seres humanos.

REACCIN ESTEQUIOMETRICA

La ley de la conservacin de la masa establece que, en un sistema cerrado, la masa de materia pertenece
constante; la materia puede cambiar de forma, pero el total de la masa ser el mismo.
Si junto con esta ley es comprensible que los elementos se pueden combinar entre s de numerosas maneras
pero que no se transforma uno en otro (excepto las reacciones nucleares), se llega al fundamento de la
reaccin de ESTEQUIOMETRIA: en un sistema cerrado el nmero de tomos de cada elemento permanece
constante. Por lo tanto, en toda reaccin qumica, el nmero de tomos de cada elemento debe ser el mismo
en ambos lados de la ecuacin de la reaccin.
Un corolario de la ley de la conservacin de la masa es que las cargas elctricas tambin se conservan; es
decir, la suma de las cargas de cada miembro de la ecuacin debe ser igual.
Las cargas elctricas son el resultado del balance entre el nmero de protones y de electrones que estn
presentes. Los protones y electrones tienen masa, y ninguno se transforma en otra partcula subatmica
durante las reacciones qumicas.
En consecuencia, el nmero total de protones y electrones debe permanecer constante en un sistema cerrado.
De ah se deriva que el balance entre el nmero de protones y de electrones tambin debe permanecer
constante en un sistema cerrado.
Esto significa que las reacciones han de estar balanceadas en trminos de masa y de carga, y se usa la
estequiometria no solo para convertir unidades de concentracin sino tambin para calcular los qumicos
entrantes y salientes

SUBINDICES
Los subndices indican la atomicidad, es decir la cantidad de tomos de cada tipo que forma cada agrupacin
de tomos (molcula). As el primer grupo arriba representado, indica a una molcula que est formada por 2
tomos de oxgeno, el segundo a dos molculas formadas por 2 tomos de hidrgeno, y el tercero representa a
un grupo de dos molculas formadas cada una por 2 tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, es decir dos
molculas de agua.

COEFICIENTE ESTEQUIOMETRICO
Es el nmero de molculas de un determinado tipo que participa en una ecuacin qumica dada en el orden en
el que est escrita. Debe observarse que los coeficientes estequiomtricos de los reactivos sern negativos
mientras que los de los productos tendrn signo positivo. En el siguiente ejemplo:

El coeficiente del metano es -1, el del oxgeno -2, el del dixido de carbono 1 y el del agua 2. Los coeficientes
estequiomtricos son en principio nmeros enteros, aunque para ajustar ciertas reacciones alguna vez se
emplean nmeros fraccionarios.
Cuando el coeficiente estequiomtrico es igual a 1 o -1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo CH 4 y CO2 no
llevan ningn coeficiente delante.

1. METODO DE BALANCEO POR TANTEO

El mtodo de tanteo se basa simplemente en modificar los coeficientes de uno y otro lado de la ecuacin hasta
que se cumplan las condiciones de balance de masa. No es un mtodo rgido, aunque tiene una serie de
delineamientos principales que pueden facilitar el encontrar rpidamente la condicin de igualdad.

Se comienza igualando el elemento que participa con mayor estado de oxidacin en valor absoluto.

Se contina ordenadamente por los elementos que participan con menor estado de oxidacin.

Si la ecuacin contiene oxgeno, conviene balancear el oxgeno en segunda instancia.

Si la ecuacin contiene hidrgeno, conviene balancear el hidrgeno en ltima instancia.


2. METODO DE BALANCEO ALGEBRAICO

El mtodo algebraico se basa en el planteamiento de un sistema de ecuaciones en la cual los coeficientes


estequiomtricos participan como incgnitas, procediendo luego despejar estas incgnitas. Es posible sin
embargo que muchas veces queden planteados sistemas de ecuaciones con ms incgnitas que ecuaciones,
en esos casos la solucin se halla igualando cualquiera de los coeficientes a 1 y luego despejando el resto en
relacin a l. Finalmente se multiplican todos los coeficientes por un nmero de modo tal de encontrar la menor
relacin posible entre coeficientes enteros.

3. METODO DE BALANCEO REDOX


Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la reaccin global se
divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se efecta el balance de carga y
elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar
a balancear se tiene que determinar en qu medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera
en particular para cada medio.

3.1.

MEDIO ACIDO

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear

Luego se divide en dos semirreacciones

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos en
medio cido los iones H+ se agregan para balancear los atomos

Finalmente se multiplica cada semirreaccion por un factor para que se cancelen los electrones cuando
se sumen ambas semireacciones.

Reaccin balanceada

3.2.

MEDIO ALCALINO

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear

Luego se divide en dos semirreaccin

Cada semirreaccin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas. Como estamos
en medio alcalino los OH se agregan para balancear los tomos de H y normalmente se agrega la mitad
de molculas de H2O del otro lado de la semirreaccin para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un favor para que se cancelen los electrones cuando se
sumen ambas semirreacciones.

ECUACIN BALANCEADA
-

REACCIN BALANCEADA

EJERCICIOS:
1. Se queman en un tubo de combustin 0.580 g de un compuesto de carbono, hidrgeno y oxgeno, y se
obtienen 1,274 g de CO2 y 0,696 g de H2O. Al volatilizar 0,705 g del compuesto ocupan 295 a 28C y 738,7 mm.
Averiguar la formula molecular del compuesto.
-

Calculo de la cantidad de C en 0,580 g de sustancia


1,274 * 12/44 = 0,34745 g C

Clculo de la cantidad de H
0,696 * 2/18 = 0,07733 g de H

Clculo de la cantidad de O
0,580 0,34745 0,07733 = 0,15522 g de O

Dividido por las masas atmicas para el clculo del nmero de moles de tomos de cada elemento:
-

0,34745/12 = 0,02895 mol de C


0,07733/1 = 0,07733 mol de H
0,15522/16 = 0,00970 mol de O

Dividiendo por el menor (0,00970) para hallar el nmero de tomo con respecto al O
-

0,02895/ 0,00970 = 3 tomos de C por cada uno de O


0,07733/ 0,00970 = 8 tomos de H por cada uno de O
FORMULA EMPRICA: C3H8O

CLCULO DE LA MASA MOLECULAR:


PV = m/Pm * RT
738,7 / 760 * 0,295 = 0,705/Pm * 0,082 (273 + 28)
Masa molecular = 60
Como la frmula molecular tiene que ser de la forma C3nH8nOn , debe cumplirse que:
60 = n (12 * 3 + 1 * 8 + 16) ; n = 1, es decir:
FORMA MOLECULAR C3H8O

2.

LEYES DE LA TERMODINMICA
TERMODINMICA

La termodinmica es el estudio del comportamiento de la energa calorfica y las formas en que la energa se
transforma en calor. El calor es una transferencia de energa de un cuerpo a un segundo cuerpo que est a
menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo.
El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de temperatura, mientras que el
trabajo es una transferencia de energa que no se debe a una diferencia de temperatura.
Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el
sistema se define como una cantidad de materia o una
elegida para anlisis. La masa o regin fuera del sistema se
alrededores. La superficie real o imaginaria que separa al
alrededores se llama frontera. La frontera de un sistema

trmino "sistema". Un
regin en el espacio
conoce
como
sistema
de
sus
puede ser fija o mvil.

Los sistemas se pueden considerar cerrados, abiertos o


de si se elige para estudio una masa fija o un volumen fijo

aislados, dependiendo
en el espacio.

Sistema cerrado (conocido tambin como una masa de control) consta de una cantidad fija de masa y
ninguna otra puede cruzar su frontera. Es decir, ninguna masa puede entrar o salir de un sistema
cerrado. Tambin interacciona con los alrededores mediante el flujo de energa, esta puede ser en forma
de calor o trabajo.

Sistema
cuales no existe
Sistema
llamarse,
es
espacio.
tiene que ver
o tobera. Tanto
frontera de un

aislado, son aquellos sistemas que en los


un flujo de masa tampoco de energa.
abierto, o un volumen de control, como suele
una regin elegida apropiadamente en el
Generalmente encierra un dispositivo que
con flujo msico, como un compresor, turbina
la masa como la energa pueden cruzar la
volumen de control.

Es imprescindible establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor y energa
interna.
La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas individuales. El calor es una
transferencia de energa, como energa trmica, de un objeto a otro debida a una diferencia de temperatura.
La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del objeto, o sea incluye energa
cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, energa potencial en molculas y energa potencial
entre molculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un mismo material de igual masa y
temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energa interna respecto de una sola barra. Notemos que el
flujo de calor entre dos objetos depende de sus temperaturas y no de cunta energa trmica o interna tiene
cada uno. El flujo de calor es siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor
temperatura.

LEY CERO DE LA TERMODINMICA


Se dice que dos cuerpos estn en equilibrio trmico cuando, al ponerse en contacto, sus variables de estado no
cambian. En torno a esta simple idea se establece la ley cero.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un
tercero, estn en equilibrio trmico entre s.
Podra parecer tonto que un hecho tan obvio se conozca como una de las leyes bsicas de la termodinmica;
sin embargo, no es posible concluir esta ley de las otras leyes de la termodinmica, adems de que sirve como
base para la validez de la medicin de la temperatura. Si el tercer cuerpo se sustituye por un termmetro, la ley
cero se puede volver a expresar como dos cuerpos estn en equilibrio trmico si ambos tienen la misma lectura
de temperatura incluso si no estn en contacto.
R. H. Fowler fue el primero que formul y nombr la ley cero en 1931. Como indica el nombre, su valor como
principio fsico fundamental se reconoci ms de medio siglo despus de la formulacin de la primera y
segunda leyes de la termodinmica y se llam ley cero puesto que deba preceder a stas.

Aplicaciones

La ley cero establece que:

a) Los sistemas que estn en equilibrio trmico entre si tienen el mismo valor de una propiedad llamada
temperatura.
b) Los sistemas que no estn en equilibrio trmico entre s tienen diferentes temperaturas.
Se define como temperatura a la propiedad de los sistemas que determina si se encuentran o no en equilibrio.
La temperatura de un sistema es la propiedad de la cual depende que un sistema se encuentre en equilibrio
trmico con otros. Por tanto, cuando dos o ms sistemas estn en equilibrio trmico tienen la misma
temperatura

Ejemplos
1. Una
persona
que
se
mete
en
una
alberca.
Generalmente el agua de la alberca es ms fra que la temperatura ambiente de la persona, entonces al
tener contacto se cedern temperatura hasta alcanzar el equilibrio trmico.
2. Un termmetro de mercurio (los que normalmente se usan para tomar la fiebre) no mide "de verdad" la
temperatura del cuerpo; lo que se mide verdaderamente es la dilatacin del mercurio. Esa dilatacin del
mercurio es proporcional a la temperatura del mercurio. La temperatura del mercurio es igual a la
temperatura de la base del termmetro. Y la temperatura del termmetro es la misma que la
temperatura del paciente, una vez que uno espera lo suficiente hasta que estn en equilibrio trmico.
Por eso para leer la temperatura hay que esperar un rato despus de ponerle el termmetro al paciente.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


Hasta el momento se han considerado por separado varias formas de energa como el calor
y la energa total

, el trabajo

, y no se ha hecho ningn intento para relacionarlas entre s durante un proceso. La

primera ley de la termodinmica, conocida tambin como el principio de la conservacin de la energa, brinda
una base slida para estudiar las relaciones entre las diversas formas de interaccin de energa. A partir de
observaciones experimentales, la primera ley de la termodinmica establece que la energa no se puede crear
ni destruir durante un proceso; slo puede cambiar de forma. Por lo tanto, establece que si se realiza trabajo
sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra
forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para
compensar las diferencias entre trabajo y energa interna.
La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de
muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna
. Cuando el sistema
pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en:

Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo

, expandindose. Dicho trabajo

mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema

Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente
temperatura. Si fluye una cantidad de calor
del segundo al primero, aumenta su energa interna en

Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte
del estado A y se regresa al mismo estado,
. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha
efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para
preservar el principio de conservacin de la energa,
.

Si la transformacin no es cclica

Si no se realiza trabajo mecnico

Si el sistema est aislado trmicamente

Si el sistema realiza trabajo,

Si se realiza trabajo sobre el sistema,

Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior,

aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior,

disminuye.
aumenta.

disminuye.
Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del
sistema.

Casos Particulares
Sistema Cerrado
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinmico. Tambin
es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus
alrededores, as como puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un sistema
cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico) es:

Dnde:

es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema.


es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera.
es la energa interna del sistema.

Sistema Abierto
Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como interacciones de trabajo y calor con
sus alrededores, tambin puede realizar trabajo de frontera.
Demuestra que el potencial qumico (la energa al interior de los enlaces qumicos de una molcula) constituye
parte del total de la energa del sistema.

Dnde:

= el contenido de energa.

= contenido de calor.
= trabajo
= energa de los qumicos entrantes.
Sistema Aislado
Para un sistema aislado, que no interacta con los alrededores, no hay transferencia de calor,

, el

trabajo realizado tambin es cero y por lo tanto no hay cambio de energa interna, esto es, la energa interna de
un sistema aislado permanece constante:

Regla de Signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo,
trabajo, stos debern asociarse con un signo, el
la siguiente convencin:

recibe o desarrolla
cual se elegir segn

Procesos Termodinmicos
a) Proceso Isomtrico (Volumen constante)

No hay variacin de volumen,


por lo tanto el trabajo es cero.

b) Proceso Isobrico (Presin constante)


Hay variacin del volumen a presin
constante.
integrando
la frmula queda:

c) Proceso Isotrmico (Temperatura constante)

La curva

que representa la transformacin en un diagrama

es una

hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

d) Proceso Adiabtico
Un proceso adiabtico es aquel que se realiza sin intercambio de calor entre el sistema y el
medioambiente, es decir,
. Al aplicar la primera ley de la termodinmica, se obtiene:

e) Proceso Isobrico
Es un proceso que se realiza a presin constante. En un proceso isobrico, se realiza tanto
transferencia de calor como trabajo. El valor del trabajo es simplemente
, y la
primera ley de la termodinmica se escribe:

f) Proceso Volumtrico
En este caso el gas no realiza trabajo :

, y as todo calor

Ejercicios
1. A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro mbolo, se le suministras 200 caloras y
realiza un trabajo de 300 joules. Cul es la variacin de la energa interna del sistema expresada en
joules?
Datos

Frmula

Q = 200 cal
W = 300 J

Conversin de unidades:
1 cal = 4.2 J

Sustituyendo en la frmula

2. Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una variacin en su energa interna igual a 80 J.
Determinar la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si el sistema recibe o cede calor.
Datos

Frmula

Q=?
W = -170 J

Despejando
Sustituyendo en la frmula

Rpta: Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor a los alrededores. Sin embargo, su energa
interna aument ya que se efectu un trabajo sobre l.
3. Un gas ideal inicialmente a 300 K experimenta una expansin brica a 2.50 kPa. Si el volumen aumenta
de 1.00 m3 a 3.00 m3; 12.5 kJ se transfieren al gas por calor, cules son (a) el cambio de su energa
interna y (b) su temperatura final?
Solucin:
(a)

(b)

4. Una muestra de un gas ideal pasa por el proceso que se muestra en la figura. De A a B, el proceso es
adiabtico; de B a C es isobrico con 100 kJ de energa entrando al sistema por calor. De C a D, el
proceso es isotrmico; de D a A, es isobrico con 150 kJ de energa saliendo del sistema por calor.
Determine la diferencia en energa interna

Solucin:

La temperatura es constante,

Ahora,

5. Un gas ideal realiza el ciclo mostrado en donde:

. Se pide calcular el calor en cada


proceso y el calor

neto del mismo.

Solucin:
a) Proceso

.- Se verifica que:

b) Proceso

.- Aplicamos:

rectngulo

c) Proceso

.- De la relacin:

rea

rea trapecio

Finalmente, el calor neto viene dado as:

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


Si la Primera Ley de la Termodinmica se basa en el principio de Conservacin de Energa, la Segunda Ley se
sustenta en la manera natural que tiene el calor para propagarse, de las zonas de alta temperatura haca de las
de baja temperatura. La Segunda Ley aplicada a maquinas trmicas se puede enunciar as:
1. En una mquina trmica es imposible que durante un ciclo todo el calor suministrado se convierta
ntegramente en trabajo.
2. No es posible construir una mquina o dispositivo fsico que opere continuamente en un ciclo, recibiendo
calor de una sola fuente y produciendo una cantidad equivalente de trabajo.
3. Es imposible que exista una mquina 100% eficiente.

Depsitos de Energa Trmica.


Son cuerpos hipotticos con una capacidad de energa trmica grande (masa x calor especfico) que pueda
suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin que sufra ningn cambio de temperatura.

Mquinas Trmicas
Las mquinas trmicas difieren considerablemente unas de otras, aunque
todas se caracterizan por lo siguiente:
1. Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energa solar,
hornos de petrleo, reactores nucleares, etc.)
2. Convierten parte de ste calor en trabajo (normalmente en la forma
de un eje de rotacin)
3. Liberan el calor de desecho remanente en un sumidero de baja
temperatura (la atmosfera, ros, etc.)
4.
Funcin en un ciclo.

La salida de trabajo de esta central


sencillamente la diferencia entre la
la planta y la entrada de trabajo

elctrica
es
salida de trabajo total de
total.

(KJ)

Para un sistema cerrado que se somete a un ciclo, el cambio de la energa interna

(1)

es cero y, por ello, la

salida de trabajo neto del sistema tambin es igual a la transferencia de calor neto al sistema.
(KJ)

(2)

Eficiencia Trmica
(3)

(4)

Tambin como

(5)

Puesto que

Los dispositivos cclicos de inters prctico, como las mquinas trmicas, los refrigeradores y las bombas de
calor, funcionan entre un medio (o depsito) de alta temperatura a temperatura TH y un medio (depsito) a baja
temperatura TL.
Para brindar uniformidad al tratamiento de mquinas trmicas, refrigeradores y bombas de calor, las siguientes
dos cantidades son definidas:
QH = Transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de alta temperatura a temperatura TH.
QL = Magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de baja temperatura TL.
Ejercicio 1. Produccin de Potencia neta de una mquina trmica.
Se transfiere calor a una mquina trmica desde un horno a una tasa de 80 MW. Si la tasa de liberacin de
calor de desecho a un ro cercano es de 50 MW, determine la salida de potencia neta y la eficiencia trmica
para esta mquina.

Solucin:
y

Es decir, la mquina trmica convierte en trabajo 37,5% del calor que recibe.

Segunda Ley de la
Planck

Termodinmica: Enunciado de Kelvin

Es
imposible
para
recibir calor de un solo
trabajo

cualquier dispositivo que funciones en un ciclo


depsito y producir una cantidad neta de

Refrigeradores y bombas de calor


La transferencia de calor de un medio de caja temperatura a uno de alta temperatura requiere dispositivos
especiales llamados refrigeradores.
Los refrigeradores, como las mquinas trmicas, son dispositivos cclicos. El fluido de trabajo utilizado en un
ciclo de refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor, que
incluyendo componentes principales: un compresor, un condensador, una vlvula de expansin y un
evaporador, como se muestra en la figura.

Coeficiente de Funcionamiento
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de
funcionamiento (CDF), denotado por CDFR. El objetivo de un refrigerador es
quitar calor (QL) del espacio refrigerado. Para lograrlo, requiere una entrada
de trabajo WNETO, ENTRADA.

(KJ)

Bombas de calor

Como

Ejercicio 2. Rechazo de calor de un refrigerador.


El
compartimiento para comida de un refrigerador se mantiene 4 C extrayendo
calor a una tasa de 360 KJ/min. Si la entrada de potencia requerida para el refrigerador es de 2 KW, determine:
a) El coeficiente de funcionamiento
b) La tasa a la que se libera el calor al cuarto que alberga al refrigerador
Solucin:
a) El coeficiente de funcionamiento del refrigerador.

b) La tasa a la que es liberado el calor al cuarto.

Segunda Ley de la Termodinmica: Enunciado de Clausius.

Es imposible construir un dispositivo que funcione en un ciclo y cuyo nico efecto sea producir la transferencia
de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo de temperatura ms alta"

Procesos Reversibles e Irreversibles


Un proceso reversible es el que puede invertirse sin dejar ninguna huella en los alrededores; tanto el sistema
como los alrededores regresan a sus estados iniciales al final del proceso inverso. Esto es posible slo si el
intercambio de calor neto y de trabajo neto entre el sistema y los alrededores es cero para el proceso
combinado. Los procesos que no son reversibles se conocen como irreversibles.
El ciclo de Carnot

La mquina trmica de Carnot


La mquina trmica hipottica que funciona en el ciclo reversible de Carnot se llama MQUINA TRMICA DE
CARNOT.
La eficiencia trmica de cualquier mquina trmica, reversible o irreversible, est dada por la ecuacin:

En mquinas trmicas reversibles, el cociente de transferencia de calor en la ecuacin anterior puede ser
sustituido por el cociente de temperaturas absolutas de los dos depsitos.

Las eficiencias trmicas reales y reversibles que operan entre los mismos lmites de temperatura se comparan
de la manera siguiente:

Ejercicio 3. Anlisis de una mquina trmica de Carnot


Una mquina trmica de Carnot, recibe 500 KJ de calor por ciclo de una fuente
de alta temperatura a 652 C y desecha calor en un sumidero de baja
temperatura a 30 C. Determine:
a) La eficiencia trmica de esta mquina de Carnot.
b) La cantidad de calor desechada en el sumidero por ciclo.
Solucin:
a)

b)

El refrigerador y la bomba de calor de Carnot


Un refrigerador o una bomba de calor que operen en un ciclo de Carnot invertido se llaman un refrigerador de
Carnot, o bomba de Carnot. El coeficiente de funcionamiento de cualquier refrigerador o bomba de calor,
reversible o irreversible, est dado por las ecuaciones
y

Los CDF de todos los refrigeradores y bombas de calor reversibles, se determinan al sustituir los cocientes de
transferencia de calor en las relaciones anteriores para los cocientes de las temperaturas absolutas.
y

Los coeficientes de funcionamiento de refrigeradores reales y reversibles que funcionen entre los mismos
lmites de temperatura pueden compararse como sigue

El CDF de un refrigerador o una bomba de calor reversible es el mximo valor terico para los lmites de
temperatura especificados. Los refrigeradores o las bombas de calor reales pueden aproximarse a estos
valores conforme se mejoren sus diseos, aunque nunca pueden alcanzarlos.
Ejercicio 4. Una afirmacin cuestionable acerca de un refrigerador
Un inventor afirma haber fabricado un refrigerador que mantiene el espacio refrigerado a 35 F. Mientras opera
en una habitacin donde la temperatura es de 75 F y que tiene un CDF de 13,5 Es cierta esta afirmacin?
Solucin:

Ejercicio 5. Calentamiento de una casa mediante una bomba de calor de Carnot.


Una bomba de calor servir para calentar una casa durante el invierno. La
casa se va a mantener a 21 C todo el tiempo. Se estima que la casa perder
calor a razn de 135 000 KJ/hora, cuando la temperatura exterior desciende a
-5 C. Determine la potencia mnima requerida para accionar esta unidad de
bomba de calor.
Solucin:

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA


La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesta por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar
una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse
tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica clsica, as que es probablemente
inapropiado tratarlo de ley.

VOLATILIZACION.
Un paso clave en la transferencia de contaminantes entre medioambientes diferentes es la volatilizacin. Todos
los lquidos y los slidos se encuentran en equilibrio con una fase gas o de vapor. La volatilizacin (sinnimo de
evaporacin en el caso del agua) es la transformacin de un compuesto desde su estado lquido al estado
gaseoso. Se usa la palabra sublima cin para las transformaciones del estado slido al gaseoso. Para la
reaccin inversa se usa el trmino condensacin.
Muchos contaminantes orgnicos se volatilizan ms fcilmente que el agua. Los vapores de la gasolina, de los
adelgazantes de pinturas, de ceras y pegamentos son pruebas de la volatilidad de los qumicos orgnicos
contenidos en estos productos de uso comn. La volatilizacin de los qumicos puede dar como resultado una
transferencia regional y de largo alcance de estos qumicos, a lugares lejanos donde sus efectos adversos se
detectan en el medio ambiente.
El equilibrio entre un gas y la fase de lquido o slido puro se determina por la presin de saturacin del
compuesto. Presin de saturacin se define como la presin parcial de una sustancia en fase gas que existe en
equilibrio con la fase lquida o slida de la sustancia a una temperatura dada. Mientras ms voltil es un
compuesto, mayor ser su presin de saturacin. Por ejemplo, la presin de saturacin del solvente
tetracloroetilen o (PCE) es de 0.025 atm a 25 C, mientras que la presin de saturacin del pesticida lindano es
de 106 atm a la misma temperatura. Es claro que el lindano es mucho menos voltil que los PCE
La sublimacin es el proceso que consiste en el cambio de estado de slido al estado gaseoso sin pasar por el
estado lquido. Al proceso inverso, es decir, al paso directo del estado gaseoso al estado slido, se le
denomina sublimacin inversa.
El fenmeno de sublimacin regresiva o inversa.
Es el proceso inverso a la sublimacin progresiva, es decir, el paso directo de gas a slido. Por ejemplo,
cuando se producen vapores al calentarse cristales de yodo y luego se pone sobre ellos un objeto que est muy
fro; entonces, los vapores se transformarn nuevamente en cristales de yodo. Histricamente la palabra
sublimado se refiri a las sustancias formadas por deposicin a partir de vapores (gases), como el
sublimado corrosivo, cloruro mercrico, formado por alteracin de los calomelanos cristalizado obtenido
durante las operaciones alqumicas.

Cualquier sustancia pura puede sublimarse, esto es debido a condiciones de presiones superiores y
temperaturas inferiores a la que se produce dicha transicin. En la naturaleza la sublimacin inversa se observa
en la formacin de la nieve o de la escarcha. Las partculas partiendo de las cuales se produce la acrecin o
acrecimiento planetario, se forman por sublimacin inversa a partir de compuestos en estado gaseoso
originados en supernovas.

Qu son los compuestos orgnicos voltiles?


Los compuestos orgnicos voltiles (en adelante COVs) tambin se conocen en la literatura inglesa
como Volatile Organic Compounds (VOCs).
Los COVs son sustancias qumicas orgnicas cuya base es el carbono y se evaporan a temperatura y presin
ambiental generando vapores, que pueden ser precursores del ozono en la atmsfera. Adems del carbono es
posible
hallar
en
su
composicin
hidrgeno,
flor,
oxgeno,
cloro,
bromo,
nitrgeno
o
azufre.
Poseen
propiedades voltiles, liposolubles, txicas e inflamables (en sus acepciones de riesgos). Por otra parte son
muy buenos disolventes y muy eficaces para la disolucin de pinturas, y para el desengrase de materiales.
Algunos de estos COVs son:

butano

propano

xileno

alcohol butlico

metiletilcetona

acetona

etilenglicol

tricloroetileno

clorobenceno

limoneno

Dnde se encuentran los COVs?


Los COVs proceden de distintas fuentes naturales y artificiales, aunque su mayor produccin se realiza en
actividades industriales. Algunas de los principales preparados que contienen COVs son:

Pinturas y barnices con base disolvente

Disolventes

Pegamentos

Dispersantes

Agentes desengrasantes y limpiantes

Entre las sustancias naturales podemos encontrarlo en:

Disolventes biodegradables (limoneno procedente de los ctricos)

Emisiones generadas por los vegetales

Actividades donde es posible encontrar COVs

Pinturas y barnices

Industria del calzado (por las pinturas, disolventes y pegamentos)

Industria siderrgica (desengrasado de piezas utilizando disolventes)

Industria de la madera (disolvente de lacas y barnices: trementina, tolueno)

Industria cosmtica (como dispersante)

Industria farmacutica

Industria de la limpieza en seco

Artes grficas

En cualquier actividad donde se empleen fundamentalmente disolventes orgnicos es susceptible de generar


VOCs.
Importancia de los COVs (VOCS)
Son importantes tanto desde el punto de vista de la prevencin de riesgos laborales como desde el punto de
vista medio ambiental.
Desde la perspectiva medio ambiental
Tienen una doble vertiente aparentemente contradictoria, por un lado como destructores del ozono
estratosfrico y por otro lado como precursores del ozono troposfrico.
Como destructores del ozono, los Compuestos Orgnicos Voltiles pueden influir en la degradacin de la capa
de ozono como son el
1,1,1-tricloroetano y el tetracloruro de carbono. El protocolo de Kyoto y de Montreal contemplan actuaciones
para disminuir las emisiones de estos compuestos a la atmsfera de manera que se evite su efecto sobre el
ozono estratosfrico.
Como precurosres del ozono troposfrico se producen como consecuencia de su reaccin con los xidos de
nitrgeno presentes en la atmsfera y la luz solar. Se producen una serie de reacciones qumicas que provocan
formacin de ozono a nivel del suelo. Estas reacciones son mucho ms intensas en presencia de luz solar que
es la que necesitan para producirse. A este fenmeno se le conoce como smog fotoqumico crendose
atmsferas ricas en ozono de un color marrn rojizo. El ozono es perjudicial para los seres humanos y las
plantas, pues puede provocar graves daos respiratorios. A consecuencia de esto, en todo el territorio espaol
existen redes de alerta a la poblacin por contaminacin de ozono. Por ejemplo, en el caso de la ciudad de
Alcoy son niveles que se mantienen muy vigilados dado que la industria textil de la zona tradicionalmente ha
utilizado tintes y disolventes ricos en estos compuestos, generando emisiones difusas a la atmsfera.
La evitacin del smog fotoqumico se consigue a partir de la reduccin de las emisiones de xidos de nitrgeno
y de los compuestos orgnicos voltiles. Sobre todo, los picos de ozono se producen en verano por el
incremento de la radiacin solar, la disminucin del movimiento de aire creando atmsferas ms confinadas en
las ciudades y lugares de emisin.
Desde el punto de vista de la prevencin de riesgos laborales
Los efectos de los COVs se producen tanto a largo como a corto plazo. La principal va de entrada es la
inhalatoria pues como se ha mencionado ms arriba producen con facilidad vapores que son fcilmente
inhalados. La otra va de entrada es por contacto, de manera que la piel de las personas puede quedar
impregnada de estas sustancias.

Estos compuestos son liposolubles almacenndose en distintos puntos del cuerpo humano, gracias a su
afinidad con las grasas. Esto provoca que se vayan bioacumulando, aunque sus metabolitos (productos de
degradacin) s se pueden eliminar fcilmente porque son hidrosolubles.
Entre los efectos que pueden tener son:

Efectos psiquitricos: irritabilidad, dificultades de concentracin

Problemas en el aparato respiratorio

Algunos de los compuestos orgnicos que generan COVs adems son carcinognicos(como el
benceno)

Otro aspecto a tener en cuenta es el riesgo de explosin y de inflamabilidad.


El origen natural de los compuestos orgnicos voltiles (COVs)
Una gran parte de los compuestos orgnicos voltiles presentes en la atmsfera proceden de un origen natural
tanto de la descomposicin de la materia orgnica (como el metano), por los rumiantes (el metano tambin), y
de origen vegetal como los aceites esenciales y las saponinas constituidas por terpenos.
Otro de los compuestos de origen natural ms abundantes en la atmsfera, es el isopreno, molcula que se
origina en las plantas y cuya funcin es alterar la floracin de las especies vecinas. Los terpenos tambin son
producidos por las plantas con este fin.
Los compuestos orgnicos voltiles de origen biognico (COVBs) se producen en grandes cantidades y la
funcin que poseen no est muy clara. Por un lado se piensa que se producen al aumentar la temperatura
externa de manera que seran una respuesta al incremento de la temperatura ambiental para proteger las
membranas vegetales. De este modo, el aumento de los COVBs se vera influido por el cambio climtico
global, y tambin por el incremento de la concentracin de CO2 al incrementar stas su biomasa.
Al parecer otro de los efectos de los COVBs es la modificacin del clima a nivel local y regional. Existen datos
que apuntan hacia los dos sentidos, por un lado contribuyen a enfriar la atmsfera local gracias a la formacin
de ncleos de condensacin que enfriaran la atmsfera circundante; pero por otro lado existen estudios que
indican que pueden generar efecto invernadero a la misma escala. Deben realizarse ms estudios orientados a
determinar esta influencia.
Ejemplos:
1. El viernes por la tarde un trabajador derrama 1 L de tetracloroetileno (PCE) en el piso del laboratorio. El
empleado inmediatamente cierra todas las puertas y ventanas, apaga la ventilacin para evitar que se
contamine el resto del edificio. Notifica a las autoridades en seguridad correspondientes, pero es el
lunes en la maana cuando los oficiales llegan con un equipo de personas para limpiar el laboratorio.
Deberan llevar un trapeador o una bomba de aire para limpiar la habitacin? El volumen del
laboratorio es de 340 m3 y la temperatura de la habitacin es de 25 C. La presin de vapor para el PCE
es de 0.025 atm, la densidad del lquido a 25 C es de 1.62 g/ cm3 y el peso molecular es de 166 g/mol.
Solucion.
El PCE es un qumico voltil. El problema pregunta cunto del litro derramado permanece en el suelo contra
cunto se volatiliz en el aire. Si qued algo de PCE en el suelo, la presin parcial del PCE en el aire sera de
0.025 atm. Se puede usar la ley del gas ideal para resolver el nmero de moles presentes en el aire (el trmino
n/V aportara la concentracin):

La densidad del PCE se puede emplear para determinar que el derrame de 1 L pesa 1620 g. Con el uso del
peso molecular de PCE, el litro derramado contendra 9.8 moles de PCE. Esto es mucho menos que la cantidad
que potencialmente se volatilizara en el aire de la habitacin (348 moles), suponiendo que se haya alcanzado
el equilibrio. As, puede concluirse que no quedara PCE en el suelo y que estara totalmente en el aire. El
equipo de limpieza debera llegar equipado con una bomba de aire y con filtros.

2. En una industria automotriz, se usa Tricloroetileno (TCE) como solvente para remover grasa de partes
metlicas. Se produce accidentalmente el derrame de 1 galon de TCE en el area de trabajo sin que el
personal se de cuenta. La mayora de las personas puede empezar a percibir el olor del tricloroetileno
en el aire cuando se encuentra a concentraciones de 100 partes por un milln de partes de aire (ppm).
El volumen del area de trabajo es de 985 m3, supongase este como un lugar cerrado, la temperatura es
20C. La presin de vapor del TCE es 7.8 kPa a 20C, la densidad del TCE puro es de 1.46 T/m3 a
20C, su peso molecular: 131,4 g/mol.
a)
b)
c)
d)

Quedo TCE liquido en el suelo?


Que concentracion en ppm de TCE habra en el aire.?
Se podra percibir el olor del TCE en la situacion antes mencionada?
Que cantidad minima en galones de TCE es necesaria para ser percibida por los trabajadores?
Solucion.

QUMICA CIDO BASE


La qumica cido base es importante para el tratamiento de la contaminacin y para la compresin del destino
y de la toxicidad de los qumicos que se descargan en el medio ambiente.

Por definicin, el pH de una solucin es:

Donde [H+] es la
concentracin del in hidrgeno. La escala de
pH en un sistema acuoso va desde 0 a 14, en la cual las soluciones cidas tienen un pH por debajo de 7
y las soluciones bsicas tienen un pH por encima de 7 y las soluciones neutrales tienen un pH cercano a
7. De todas las aguas naturales, 95% tienen un pH entre 6 y 9. El agua de lluvia que no ha sido afectada
por las emisiones antropognicas de lluvia cida tiene un pH de aproximadamente 5.6 debido a la
presencia de dixido de carbono disuelto que se origina en la atmsfera.
Las concentraciones de OH- y de OH+ se relacionan entre s a travs de la reaccin de equilibrio de la
disociacin del agua:

La constante de equilibrio para la disociacin del agua (Kw) para la ecuacin es igual a 10-14 a 25 C. As

La ecuacin permite determinar la concentracin de H +, o bien de OH- si se conoce la otra. La tabla muestra el
rango de Kw a temperaturas importantes en el medio ambiente. A 25 C en agua pura, el [H+] es igual a [OH-];
por lo que [H+] = 10-7 y el pH del agua pura es igual a 7. Sin embargo, a 15 C, el [H +] es igual a 10-7.18, por lo
que el pH de una solucin neutra a esta temperatura es igual a 7.18.
DEFINICIN DE CIDOS Y BASES Y SUS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Los cidos y las bases son sustancias que reaccionan con los iones de hidrgeno [H+]. Un cido se define
como una especie que puede liberar o donar un in de hidrgeno (tambin llamado protn). Una base se define
como una especie qumica que puede aceptar o combinarse con un protn. La ecuacin muestra un ejemplo de
un cido (HA) asociado con una base conjugada

Los cidos que tienen una fuerte tendencia a disociarse (la reaccin de la ecuacin va hacia la extrema
derecha) se llaman cidos fuertes, en tanto que los cidos que tienen una tendencia menor a la disociacin se
llaman cidos dbiles.
La magnitud de la constante de equilibrio en la reaccin de disociacin es lo que indica la fuerza de un cido.
La constante de equilibrio para la reaccin que se describe en la ecuacin es:

se
En
se

H+

Donde Ka = es la
constante de equilibrio
para la reaccin cuando
aade un cido al agua.
equilibrio, un cido fuerte
disociar y mostrar
Altas concentraciones de
y
de
Ay
una
concentracin menor de
HA. Esto significa que
cuando el agua se

agrega un cido fuerte, resultar en un cambio mucho mayor de energa libre negativa que cuando se agrega
un cido ms dbil. As, para los cidos fuertes, la constante de equilibrio K a ser grande (y G ser muy
negativo). De manera similar, el Ka para un cido dbil ser pequeo (y G ser menos negativa).
Al igual que el pH es igual log[H+], pK a es el logaritmo negativo de la constante de disociacin del cido (esto
es, pka = -log(ka)). En la tabla se muestran valores de constantes de equilibrio para algunos cidos y bases de
importancia medioambiental. La tabla muestra que el pKa de un cido dbil es mayor que el pKa de un cido
fuerte.
El pKa de un cido tiene relacin con el pH al cual el cido se disociar. Los cidos fuertes son aquellos que
tienen un pKa de un cido dbil es mayor que el pKa de un cido fuerte.

EJERCICIO:

OXIDOREDUCCION
Se denomina
reaccin
de
reduccinoxidacin, de
xidoreduccin
o,
simplemente,
reaccin redox,
a toda reaccin
qumica en la
que uno o ms
electrones se
transfieren
entre
los
reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidacin.
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin, en el sistema debe haber un elemento que ceda
electrones, y otro que los acepte:

El agente oxidante es aquel elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un
estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.
El agente reductor Es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al
medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir siendo oxidado.

ESTADO DE OXIDACIN (E.O.) (O NMERO DE OXIDACIN).


Es la carga que tendra un tomo si todos sus enlaces fueran inicos, es decir, considerando todos los enlaces
covalentes polares como si en vez de tener fracciones de carga tuvieran cargas completas.
En el caso de enlaces covalentes polares habra que suponer que las parejas de electrones compartidos estn
totalmente desplazadas hacia el elemento ms electronegativo.
El E.O. no tiene porqu ser la carga real que tiene un tomo, aunque a veces coincide.
Principales estados de oxidacin.

Todos los elementos en estado neutro tienen E.O. = 0.


El oxgeno (O) en xidos, cidos y sales oxcidas tiene E.O. = 2.
El hidrgeno (H) tiene E.O. = 1 en los hidruros metlicos y +1 en el resto de los casos que son la
mayora.
Los metales formando parte de molculas tienen E.O. positivos.

AJUSTE DE REACCIONES REDOX (Metodo ion electron)


Se basa en la conservacin tanto de la masa como de la carga (los electrones que se pierden en la oxidacin
son los mismos que los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que tienen lugar y despus igualar el n de e de ambas, para que
al sumarlas los electrones desaparezcan.

Instrucciones para equilibrar las ecuaciones redox

Paso 1. Se escribe una reaccin desequilibrada

Paso 2. Se desmonta la reaccin redox a las reacciones parciales

a) Se determinan los nmeros de la oxidacin de cada tomo respectivo.

b) Se identifican los pares redox en la reaccin

c) Se combinan los pares redox en dos reacciones parciales

Paso 3. Se equilibran los tomos en las ecuaciones parciales


o

a) Se equilibran todos los tomos excepto del H y del O

b) Se equilibran los tomos del oxgeno aadiendo H2O

c) Se equilibran los tomos del hidrgeno aadiendo el ion H+

d) En el medio de base, se aade un OH- respectivo a cada lado para cada H+

Paso 4. Se equilibran las cargas aadiendo e-

Paso 5: Se iguala el nmero de los electrones perdidos y recibidos en las reacciones parciales

Paso 6: Se suman las ecuaciones parciales

Paso 7: Se acorta la ecuacin

Y al final, siempre se verifica el equilibrio de las cargas y de los elementos

Ejemplos:
1. Al hacer reaccionar cobre metlico con cido ntrico diluido se obtiene monxido de nitrgeno ynitrato de
cobre (II).Plantee, iguale y complete la ecuacin redox correspondiente, tanto la ecuacin inica como la
molecular

2.

2. Determinar
el
agente reductor y el
agente oxidante en
la
siguiente
reaccion.

ADSORCIN, ADSORCIN Y SORCIN:


La sorcin es un trmino no especfico que se puede referir al proceso de adsorcin o absorcin (particin), o
ambos.
Adsorcion. - En qumica, la adsorcin de una sustancia es la acumulacin de una sustancia en una
determinada superficie interfacial entre dos fases.
La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico) es capaz de retener
partculas de un fluido en su superficie tras entrar en contacto con ste. El resultado es la formacin de una
pelcula lquida o gaseosa en la superficie de un cuerpo slido o lquido. Es decir, es un proceso en el cual por
ejemplo un contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el contacto con una superficie
slida (adsorbente). El proceso inverso a la adsorcin se conoce como desorcin.

Absorcion.- La absorcin es una operacin qumica que trata la separacin de los componentes que
conforman una mezcla gaseosa, ayudndose de un solvente en estado lquido, con el que conseguir formar
una solucin. El proceso incluye una difusin molecular o un paso de masa del soluto a travs del gas.

Isoterma de Sorcion.
Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el equilibrio de la adsorcin de un
material en una superficie (de modo ms general sobre una superficie lmite) a temperatura constante.
Representa la cantidad de material unido a la superficie (el sorbato) como una funcin del material presente en
la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de adsorcin se usan con frecuencia como modelos
experimentales.
Tipos:
Las isotermas ms frecuentemente usadas son:

Isoterma lineal,

Isoterma de Freundlich,

Isoterma de Langmuir,

Isoterma de Temkin,

Isoterma de Gibbs, y el

modelo BET.

Isoterma de Freundlich.- La isoterma de adsorcin de Freundlich o ecuacin de Freundlich es una isoterma de


adsorcin, que es una curva que relaciona la concentracin de un soluto en la superficie de un adsorbente, con
la concentracin del soluto en el lquido con el que est en contacto. Fue desarrollada por el matemtico, fsico
y astrnomo alemn Erwin Finlay Freundlich.
La isoterma de adsorcin de Freundlich se expresa matemticamente como:

o:
Donde:

x = masa de adsorbato

m = masa de adsorbente

p = Presin de equilibrio del adsorbato.

c = concentracin de equilibrio del adsorbato en disolucin.

K y 1/n son constantes para un adsorbato y adsorbente dados, y para una temperatura particular.

Isoterma de Langmuir.- La ecuacin de Langmuir o isoterma de Langmuir o ecuacin de adsorcin de


Langmuir relaciona la adsorcin de molculas en una superficie slida con la presin de gas o concentracin de
un medio que se encuentre encima de la superficie slida a una temperatura constante. La ecuacin fue
determinada por Irving Langmuir por concentraciones tericas en 1916.
La expresin de la ecuacin es la siguiente:

donde:

es la fraccin de cobertura de la superficie,

P es la presin del gas o su concentracin, y

alpha es una constante, la constante de adsorcin de Langmuir, que es mayor cuanto mayor sea la
energa de ligadura de la adsorcin y cuanto menor sea la temperatura.

Isoterma de Temkin.- Las isotermas de Temkin son las isotermas de adsorcin que presentan la siguiente
forma:
= A ln (BP)
donde A y B son dos constantes empricas. Fueron observadas experimentalmente por Temkin en 1940 que se
dio cuenta de que los calores de adsorcin disminuan ms frecuentemente que aumentaban con el aumento
de la cobertura.1
Se utiliza para sistemas en los cuales la entalpa de adsorcin es inversamente proporcional a , es decir,
decrece linealmente con ; este factor no se tiene en consideracin en la isoterma de Langmuir.
La representacin lineal de frente ln P:
= A ln B + A ln P
permite calcular A de la pendiente de la recta y B de la ordenada en el origen.

EJERCICIOS:
Una isoterma de adsorcin de ter metil tert-butlico (MTBE) se realiz en una muestra de carbn activado. Se
llev a cabo a 15 C usando 0.250 L de botellas de mbar, el MTBE tena una concentracin inicial, C0, de 150
mg/L. Las tres columnas de la izquierda de la tabla 3.10 proveen los datos de la isoterma. Determine los
parmetros de la isoterma de Freundlich (K y 1/n).
Solucin:
Los valores de MTBE que se adsorbieron para cada punto (q) de la isoterma, y los valores logartmicos de C y q
se pueden determinar e integrar a la tabla 3.10 (las tres columnas de la izquierda). Para determinar los
parmetros de la isoterma de Freundlich, inserte los log de los datos de la isoterma, log q versus log C,
empleando la forma lineal de la ecuacin 3.31 (tabla 3.9) expresada como

Grafique log q y log C como se muestra en la figura 3.9, y utilice la regresin lineal para insertar los datos a fin de
determinar K y 1/n.

PROCESOS FSICOS: BALANCE DE MASAS


El balance de masa es una expresin de la conservacin de la materia, tambin se lo conoce como balance de
materia. La transferencia de masa se produce en mezclas que contienen diferentes concentraciones locales.
Por ejemplo, cuando se echa una gota de tinta en un cubo de agua, el proceso de transferencia de materia es
el responsable del movimiento de las molculas de tinta a travs del agua hasta alcanzar el equilibrio y
conseguir una concentracin uniforme. La materia se mueve de un lado a otro bajo la influencia de una
diferencia o gradiente de concentracin existente en el sistema. Esta expresin establece que la suma de las

cantidades o concentraciones de todas las especies que contienen un tomo particular (o grupo de tomos)
debe ser igual a la cantidad de ese tomo (o grupo de tomos) introducidos en el sistema. El balance de masa
es una expresin que se refiere realmente a la conservacin de los tomos, no de la materia propiamente
dicha.
Principales aplicaciones de los balances:

Estudios de operaciones bsicas


Proyectar plantas industriales
Comprobacin y funcionamiento de los procesos (existencia de posibles fugas)

LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MASA


El balance de materia de una reaccin qumica se basa en la ley de la conservacin de la materia o la ecuacin
de la continuidad, la cual fue enunciada por Antoinne Lavoisssier. "La suma de las masas de las sustancias
reaccionantes es igual a la suma de las masas de los productos. La materia no se crea ni se destruye, slo
puede
ser
transformada.
Un balance de materia para el componente en el sistema tendr los siguientes trminos:

Es decir, lo que entra al sistema del componente i, unido a la masa de i que aparece por reacciones qumicas
en el interior del sistema, debe salir o de lo contrario se est acumulando en su interior.
Los trminos de la ecuacin anterior tienen dimensiones de masa, como gramos, kilogramos, gramos-mol, si el
proceso es continuo o permanente. Si es as, el valor de la masa estar variando con la unidad de tiempo,
independientemente
de
cul
sea
la
unidad.
En los sistemas continuos o permanentes la acumulacin es igual a cero. En los sistemas sin reaccin qumica,
la produccin es igual a cero. Para los sistemas llamados cerrados, las entradas y salida son igual cero.
Esta ecuacin general de balance puede escribirse para cualquier sustancia que salga de cualquier proceso,
para cualquier especie atmica (balance parcial de para las masas totales de los flujos de entrada y salida
(balance total de masa).

PASOS PARA RESOLVER UN BALANCE DE MATERIA


En esta parte se sugiere una serie de pasos que puede permitir resolver de manera clara, sin mayores
contratiempos, un problema de balance de materia. Esto es:

Leer y entender el enunciado del problema, a fin de determinar qu informacin es suministrada


explcitamente, qu informacin es suministra de manera indirecta o implcitamente, que variable(s)
debe(n) ser calculada(s).
Dibujar el diagrama de flujo. En el diagrama, represente con letras o smbolos todas las corrientes o
flujos, as como la composicin (en fracciones molares o msicas) de cada una de estas corrientes.
Igualmente, asigne variables alfanumricas para aquellos valores desconocidos.
Seleccionar la base de clculo (de tiempo o masa), as como las unidades de trabajo que utilizar para
las variables y parmetros del problema.
Analizar el nmero de incgnitas y de ecuaciones por unidad de proceso y/o en forma global.
Ordenar las ecuaciones de balance por nmeros de incgnitas (de preferencia, de menor a mayor
nmero de incgnitas).
Resolver las ecuaciones planteadas, haciendo uso de todas las herramientas matemticas conocidas.

BALANCES EN PROCESOS CONTINUOS EN RGIMEN PERMANENTE:

Para cualquier sustancia involucrada en el proceso el trmino de acumulacin en la ecuacin de balance debe
ser igual a cero, de lo contrario, la cantidad de la sustancia en el sistema debe necesariamente cambiar con el
tiempo y, por definicin, el proceso no se llevara a cabo en rgimen permanente. As pues, para los procesos
continuos en rgimen permanente, la ecuacin general de balance se simplifica en:

Ejercicio 1.
Mil quinientos kilogramos por hora de una mezcla de benceno y tolueno que contiene 55% en masa de
benceno se separan, por destilacin, en dos fracciones. La velocidad de flujo msico del benceno en la parte
superior del flujo es de 800 kg/h y la del tolueno en la parte inferior del flujo es de 600 kg/h. La operacin se
lleva a cabo en rgimen permanente. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las
velocidades de flujo no conocidas de los componentes en los flujos de salida.

Solucin:
El proceso se efecta en rgimen permanente y por eso el trmino acumulacin de los balances de masa es
cero. Como no ocurren reacciones qumicas, los trminos de produccin y consumo son iguales a cero. Por lo
tanto, la ecuacin de balance de masa toma la forma: Entrada = salida.
Balance parcial de masa de benceno:

Balance parcial de masa de tolueno:

Comprobacin:
Balance

total

de

masa:

BALANCES INTEGRALES EN PROCESOS INTERMITENTES:


Cuando ocurren reacciones qumicas en procesos intermitentes, como las fronteras del sistema no son
atravesadas ni por reactivos ni por productos entre el momento inicial y el momento en el cual termina la
reaccin, la ecuacin de balance se reduce a:

Adems, la cantidad de cada sustancia en el reactor entre ambos momentos, es simplemente la cantidad final
menos la cantidad inicial:

Si se igualan estas dos expresiones para la acumulacin, se tiene

Esta ecuacin es idntica a la ecuacin para procesos continuos, excepto que en este caso los trminos de
entrada y salida denotan las cantidades inicial y final de la sustancia balanceada en vez de las velocidades de
flujo de la misma en los flujos de alimentacin y produccin continuos.
Ejercicio 2.
Dos mezclas etanol agua se encuentran en dos matraces separados. La primera mezcla contiene 35% en
peso de etanol, y la segunda contiene 75% en peso del mismo. Si se combinan 350 g de la primera mezcla con
200 g de la segunda, cul es la masa y la composicin del producto?
Solucin:
Como no hay reacciones
qumicas involucradas, los
trminos de produccin y
consumo de la ecuacin de
balance valen cero y la
ecuacin toma la forma entrada = salida.
Balance total de masa: 350 g + 200 g = Q
Balance parcial de masa para el etanol:

Q = 550 g.

El clculo se puede comprobar mediante el balance parcial de masa para el agua:


277,5 g = 277,5 g

BALANCES INTEGRALES SOBRE PROCESOS SEMIINTERMITENTES Y CONTINUOS:


Los balances integrales tambin pueden escribirse para procesos semiintermitentes y continuos. El
procedimiento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y despus integrarlo entre dos instantes
de tiempo.
Ejercicio 3.
Se hace burbujear aire a un tanque de hexano lquido a una velocidad de 0,125 kmol / min. El gas que sale del
tanque contiene 12,0 % en mol de vapor de hexano. Se puede considerar que el aire es insoluble en el hexano
lquido. Utilice un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 15,0 m3 de hexano.

Solucin:
Balance de masa diferencial para el aire (entrada = salida):
0,125 kmol aire / min = 0,880 kmol aire / kmol * Q Q = 0,142 kmol / min

Un balance del hexano toma la forma acumulacin = - salida.


Acumulacin = - 15 m3 * 659 kg / m3 * 1 kmol / 86,0 kg = - 114,9 kmol.
El trmino de salida en el balance se obtiene integrando la velocidad de salida diferencial desde el tiempo inicial
del proceso (t = 0) hasta el tiempo final que es la cantidad a calcular:

BALANCE DE ENERGIA.
Balance de energa en sistemas cerrados.
El principio que rige los balances de energa es la ley de conservacin de la energa que establece que la
energa no puede crearse ni destruirse (excepto en procesos nucleares). Esta ley es tambin llamada primer
principio de la termodinmica. En la ms general de sus formas, la primera ley dice que la velocidad a la cual la
energa (cintica + potencial + interna) es ingresada a un sistema por un fluido, ms la velocidad a la cual
ingresa energa en forma de calor, menos la velocidad a la cual la energa es transportada por el fluido fuera del
sistema, menos la velocidad a la cual el sistema realiza trabajo sobre los alrededores, es igual a la velocidad a
la cual la energa se acumula en el sistema. Veamos su aplicacin a un sistema cerrado.
Un sistema ser abierto o cerrado segn la masa pueda o no atravesar los lmites del mismo durante el perodo
de tiempo en que se plantea el balance de energa. Por definicin, un proceso batch o por lotes es cerrado
mientras que un semibatch o un proceso contnuo son abiertos.
El balance integral de un sistema cerrado debe ser planteado entre dos instantes de tiempo (por qu?). Como
la energa no puede crearse ni destruirse, los trminos de generacin o consumo no tienen sentido, llegando a:
Acumulacin = entrada salida
Cuando planteamos los balances de masa en un sistema cerrado los trminos de entrada y salida de materia
se cancelaban ya que no haba cruce de masa en las fronteras del sistema. Sin embargo, en un sistema
cerrado, la energa puede ser ser transferida en los lmites del sistema como calor o trabajo, por lo tanto, los
trminos anteriores de entrada y salida no pueden eliminarse (s se eliminan los trminos de entrada/salida de
energa transportada por el fluido dentro o fuera del sistema).
Por lo expuesto, el balance integral de energa de un sistema cerrado ser:

donde los subndices i y f se refieren a los estados inicial o final del sistema, U, Ek, Ep, Q y W representan
energa interna, energa cintica, energa potencial, calor transferido al sistema por los alrededores y trabajo
realizado por los alrededores sobre el sistema. Reagrupando llegamos a:

si empleamos el smbolo para significar (final - inicial):

La ltima ecuacin es conocida como la Primera Ley de la Termodinmica para sistemas cerrados. Para aplicar
esta ecuacin a un proceso cerrado deben tenerse en cuenta las siguientes consideraciones;
1.- La energa interna de un sistema depende casi exclusivamente de su composicin qumica, estado de
agregacin (slido, lquido o gas) y de la temperatura del sistema material. Es independiente de la presin para
gases ideales y prcticamente independiente de la presin para lquidos y slidos. Si no hay cambios de
temperatura, ni cambios de fase ni reaccin qumica en el sistema cerrado y si los cambios de presin son
pequeos o menos de unas pocas atmsferas, entonces U 0.
2.- Si un sistema no se est acelerando (o retardando), Ec = 0. Si un sistema no est ascendiendo ni cayendo,
entonces Ep = 0
3.- Si un sistema o sus alrededores estn a la misma temperatura o el sistema est perfectamente aislado,
entonces Q = 0. Este proceso se denomina adiabtico.
4.- El trabajo efectuado por el sistema o sobre l, est acompaado de un movimiento de los lmites o contorno
del sistema contra una fuerza (por ejemplo el movimiento de un pistn o rotacin de un eje o el paso de una
corriente elctrica o radiacin en el contorno). Si no hay partes mviles, ni corrientes elctricas, ni radiacin en
los lmites del sistema, entonces tenemos W = 0.

Balance de energa para sistemas abiertos en rgimen estacionario.


Por definicin en un sistema abierto se observa la transferencia de materia a travs de sus fronteras cuando
ocurre un proceso. Debe realizarse trabajo sobre el sistema para que exista una transferencia de materia hacia
l y la masa que sale del sistema realiza trabajo sobre los alrededores(entorno)ambos trminos de trabajo
deben incluirse en la ecuacin de balance de energa.
En la ecuacin de balance de energa para un sistema abierto debemos incluir la energa asociada a la masa
que entra y sale del sistema, con lo cual se tiene:

Ejemplos:
1. Un calentador de agua elctrico de 40 gal calienta agua de la llave a una temperatura de 10 C. El nivel
de calentamiento se establece al mximo para que varias personas tomen duchas consecutivas. Si al
nivel mximo de calentamiento, el calentador usa 5 kW de electricidad y el flujo de agua es continuo 2
gal/min, cul es la temperatura del agua que sale del calentador? Suponga que el sistema se
encuentra en estado estacionario y que el calentador tiene una eficiencia de 100%; es decir, que est
perfectamente aislado y que se usa toda la energa para calentar el agua.

Solucion.

El control de volumen es el calentador. Debido a que el sistema se encuentra en estado estacionario, dE/dt es
igual a cero. El flujo de energa que aade el calentador elctrico calienta el agua que entra hasta la
temperatura de salida. El balance de energa es, por lo tanto,

El flujo de energa que entra al calentador proviene de dos fuentes: el calor que contiene el agua que entra y el
elemento elctrico. El contenido de calor del agua que entra al calentador es el producto de la masa del agua,
la capacidad de calor y la temperatura de entrada. La energa adicional que agrega el calentador se da como 5
kW.
El flujo de agua que sale del calentador es simplemente la energa interna del agua que deja el sistema (mH2O
* c * Tsaliente). No hay conversin neta a otras formas de energa. Por lo tanto, se puede escribir el balance de
energa de la siguiente manera:

Cada trmino de esta ecuacin es un flujo de energa en unidades de energa/tiempo. Para resolver, convierta
cada trmino a las mismas unidades, en este caso, watts (1W es igual a 1 J/s y 1 000 W = 1 kW). Adems, la
velocidad del flujo del agua (gal/min) ha de ser convertida en unidades de masa de agua por unidad de tiempo
con el uso de la densidad del agua. Si se combinan el primer trmino y el tercero,

2.

Una tpica planta de energa elctrica


de carbn produce 1 000 MW de
electricidad al quemar combustible
cuyo contenido de energa es de 2
800 MW; 340 MW se pierden como
calor por la chimenea, dejando 2 460
MW para activar las turbinas que
manejan un generador que produce
electricidad. Sin embargo, la eficiencia trmica de las turbinas es slo de 42%. Esto significa que 42%
de este poder energtico se destina al generador, pero el resto (58% de 2 460 = 1 430 MW) constituye
calor desperdiciado que debe retirarse mediante agua utilizada como enfriador. Suponga que para retirar
el exceso de calor se usa agua de un ro adyacente, cuyo cauce total es de 100 m3/s. Cunto se
elevar la temperatura del ro como resultado de la adicin de este calor?

Solucion.

El resto de este problema consiste esencialmente en conversin de unidades. Para obtener m .H2O se requiere
multiplicar la velocidad de flujo volumtrico del ro dado por la densidad del agua (aproximadamente 1 000
kg/m3). Tambin se necesita la capacidad calorfica del agua, c = 4 184 J/kg-C. As,

PROCESOS DE TRANSPORTE DE MASA.


Proceso de transporte de masa pueden dividirse en dos: ADVECCIN Y DISPERSIN
1. ADVECCION
Es un proceso de transporte de sustancias en solucin o suspensin (contaminantes ) de un punto a otro a
travs de un medio, el cual es usualmente agua o aire. El agua fluye en un ro debido a la fuerza de gravedad y
es retardada debido a la friccin interna (viscosidad) y a la friccin correspondiente al contacto entre el agua en
movimiento y el sedimento sobre el cual fluye.

CLCULO DEL FLUJO DE ADVECCIN


La densidad de un flujo de adveccin depende simplemente de la concentracin y de la velocidad del flujo:
J=C*v
La velocidad del fluido, v, es un vector de cantidad. Tiene magnitud y direccin, y el flujo J se refiere al
movimiento de la masa del contaminante en la misma direccin de la corriente del fluido.
Ejemplo:

Calcular la densidad de flujo J promedio del fsforo corriente abajo, en la descarga de desage de
aguas negras que desagu en el ro: velocidad del flujo volumtrico, Q = 26 m3/ s y concentracin
corriente abajo, Cd = 0.20 mg/L, El rea perpendicular del ro es de 30 m2.
Solucin:
La velocidad promedio del ro es v = Q/A = (26 m3/ s)(30 m2 ) = 0.87 m/s
J=C*v
J = [(0.20 mg/L) * (103 L /m3) ]* (0.87 m/s)
= 174 mg/m2 s 0.17 g/m2 s.

2. DISPERSIN
se refiere al transporte del compuesto a travs de la accin de movimientos aleatorios. La dispersin acta
eliminando las interrupciones agudas en la concentracin para obtener perfiles de concentracin ms parejos y
homogneos, es decir Si en un punto de un medio sin flujo depositamos una gota de contaminante y
observamos un tiempo despues, el punto inicial se habra ampliado y difuminado.
.

La dispersin resulta de los movimientos aleatorios de dos tipos: el movimiento aleatorio de las molculas y los
remolinos aleatorios que surgen en la turbulencia del flujo. La dispersin del movimiento molecular aleatorio se
denomina difusin molecular; la dispersin que resulta de los remolinos de turbulencia se llama dispersin de
turbulencia o dispersin de remolino.
CLCULO DEL FLUJO DE DISPERSIN
Se utiliza la ley de Fick para calcular la densidad de flujo dispersiva. Se puede derivar al analizar la
transferencia de masa que resulta del movimiento aleatorio de las molculas de gas. El propsito de esta
derivacin es proveer una comprensin cualitativa e intuitiva del porqu de la difusin, y la derivacin es til
slo para dicho propsito. Se usar la ley de Fick en los problemas en los que sea necesario calcular el flujo
difusivo

2.1.

DIFUSIN MOLECULAR

A veces el movimiento del fluido no es enteramente aleatorio, si no que posee un patrn discernible pero
complejo de caracterizar. Adems, la velocidad de movimiento del fluido es relativamente baja, por lo que no se
produce un efecto de remolino que caracteriza la difusin turbulenta. En este caso, tpico de las aguas
subterrneas, el agua sigue un camino tortuoso alrededor de las partculas del suelo en la medida que se
traslada desde un punto a otro

La difusin molecular pura es relativamente lenta. Estos valores de coeficientes de concentracin van
aproximadamente de 10-2 a 10-1 para los gases, y para los lquidos son mucho menores, alrededor de 10 -5
cm2 /s. Es comprensible esta diferencia entre el coeficiente de difusin de gases y de lquidos porque las
molculas de gas son libres de moverse a mayores distancias antes de chocar con otra molcula que las
detenga.
El coeficiente de difusin tambin vara con la temperatura y con el peso molecular de la molcula que se
difunde. Esto se debe a que la velocidad promedio de los movimientos aleatorios depende de la energa
cintica de las molculas. A medida que se aade calor al material y la temperatura se eleva, la energa trmica
de las molculas se convierte en energa cintica aleatoria y las molculas se mueven ms rpido. Esto
provoca un aumento en el coeficiente de difusin y un incremento en la temperatura. Sin embargo, si las
molculas tienen pesos moleculares que difieren, una molcula ms pesada se mover ms lentamente a una
temperatura dada, por lo que el coeficiente de difusin desciende cuando el peso molecular aumenta.

Ejemplo:
La transportacin de los bifenilos policlorados (PCB) desde la atmsfera hasta los Grandes Lagos es
preocupante debido al impacto en la salud de la vida acutica as como de la gente y los animales
silvestres que comen peces de esos lagos. La transportacin del PCB est limitada a la difusin
molecular debido a una delgada pelcula estancada en la superficie del lago, tal y como lo muestra la
figura. Calcule la densidad de flujo J y la cantidad total anual de PCB que se deposita en el Lago
Superior si su transportacin se hace por difusin molecular, la concentracin del PCB en el aire que se

encuentra justo encima de la superficie del lago es de 100 * 10 -12 g/m3 , y la concentracin a una altura
de 2.0 cm por encima de la superficie del agua es de 450 * 10 -12 g/m3 . El coeficiente de difusin del PCB
es igual a 0.044 cm2 s, y el rea del Lago Superior es de 8.2 * 10 10 m2 . (La concentracin del PCB en el
aire en el punto donde aire-agua hacen contacto est determinada por la ley del equilibrio de Henry con
PCB disuelto.)

Solucin:
Para calcular la densidad de flujo, determine primero el gradiente de concentracin. Asuma que la
concentracin cambia de manera lineal de acuerdo con la altura entre la superficie y 2.0 cm, pues no se
ha dado informacin acerca de la concentracin en esas dos alturas. El gradiente es entonces :
dC/ dz = [(450 * 10-12 g/m3- 100 * 10-12 g/m3 ) /(2.0 cm - 0 cm )]* 102 cm/ m
= 1.8 * 10-8 g/m
Usamos la ley de fick :
J = -D (dC/ dz)
=-(0.044 cm2 /s) * (1.8 * 10-8 g/m4 )*( m2 /104 cm2) * (3.15 * 107 s/ ao)
= -2.4 * 10-6 g/m2 ao
Aqu, el signo negativo indica que el flujo es corriente abajo, pero no es necesario prestar atencin al
signo para determinar eso. Recuerde, la difusin siempre transporta la masa de las regiones con las
concentraciones ms altas a las regiones con concentracin ms baja.
El flujo total de los depsitos est dado por m . = J A:
= -2.4 * 10-6 g/m2 ao * 8.2 * 1010 m2
= -2.0 * 105 g/ao
Por lo tanto, los PCB que entran cada ao al Lago Superior desde la atmsfera alcanzan
aproximadamente 200 kg. Aunque ste es un flujo anual pequeo para un lago tan grande, los PCB no
se degradan en el medio ambiente con facilidad, y se bioacumulan en los peces, lo que provoca niveles
nada saludables.

2.2.

DISPERSIN TURBULENTA

En la dispersin turbulenta la masa se transfiere mediante la mezcla de remolinos turbulentos que se presentan
en el fluido. Esto es fundamentalmente diferente de otros procesos que determinan difusin molecular. En la
dispersin turbulenta, el movimiento aleatorio del fluido lleva a cabo la mezcla, mientras que en la difusin
molecular, es importante el movimiento aleatorio de las molculas del contaminante. Los movimientos

aleatorios del fluido estn presentes, por lo general, en forma de espirales o remolinos. Son comunes los
remolinos o vorgines en los ros, pero ocurren en todas las formas de flujo de un fluido.
El tamao de los remolinos turbulentos presenta una magnitud en varios grados ms grande que el camino sin
obstculos que sigue una molcula individual, as que la turbulencia mueve la masa mucho ms rpido que la
difusin molecular. Como resultado de ello, los coeficientes de dispersin o de turbulencia o remolino que se
usan en la ley de Fick tienen una magnitud varios grados ms grande que los coeficientes de difusin
molecular. El valor de los coeficientes de dispersin de turbulencia depende de las propiedades del flujo del
fluido. No depende de propiedades moleculares ni de si el compuesto est disperso (como ocurra con el
coeficiente de difusin molecular), porque en el caso de la turbulencia, el flujo a macroescala simplemente
arrastra las molculas
Cuando se trata del flujo en tubos o en arroyos, la propiedad de flujo que de forma ms importante va a
determinar el coeficiente de dispersin por turbulencia es la velocidad del flujo. La turbulencia est presente
solo en velocidades de flujo que se encuentran por encima de un nivel crtico, y el nivel de turbulencia se
correlaciona con la velocidad. De manera ms precisa, la presencia o ausencia de turbulencia depende del
nmero de Reynolds, un nmero sin unidades que depende de la velocidad, la anchura del ro o tubo y la
viscosidad del fluido. Adems, el grado de turbulencia depende del material sobre el cual ocurre el flujo, de
manera que los flujos sobre superficies irregulares sern ms turbulentos que los flujos que se dan sobre
superficies lisas, y la turbulencia as exacerbada causar una mezcla o agitacin ms rpida. En los lagos y en
la atmsfera, la mezcla de empuje que resulta de la densidad de los gradientes inducidos por la temperatura
tambin puede provocar agitacin y turbulencia, incluso en el caso de que no haya corrientes.
Cuando se trata del flujo en tubos o en arroyos, la propiedad de flujo que de forma ms importante va a
determinar el coeficiente de dispersin por turbulencia es la velocidad del flujo. La turbulencia est presente
solo en velocidades de flujo que se encuentran por encima de un nivel crtico, y el nivel de turbulencia se
correlaciona con la velocidad.
De manera ms precisa, la presencia o ausencia de turbulencia depende del nmero de Reynolds, un nmero
sin unidades que depende de la velocidad, la anchura del ro o tubo y la viscosidad del fluido. Adems, el grado
de turbulencia depende del material sobre el cual ocurre el flujo, de manera que los flujos sobre superficies
irregulares sern ms turbulentos que los flujos que se dan sobre superficies lisas, y la turbulencia as
exacerbada causar una mezcla o agitacin ms rpida. En los lagos y en la atmsfera, la mezcla de empuje
que resulta de la densidad de los gradientes inducidos por la temperatura tambin puede provocar agitacin y
turbulencia, incluso en el caso de que no haya corrientes.
La turbulencia de dispersin casi siempre rige por encima de la difusin molecular, salvo en el caso de
transportaciones que cruzan la frontera, como en el punto de contacto aire-agua . La razn de ello es que
incluso una cantidad ocasional de dbil turbulencia causar ms agitacin que varios das de difusin molecular
La ley de Fick se aplica a la dispersin turbulenta y a la difusin molecular. Por lo tanto, los clculos de
densidad de flujo son los mismos para ambos procesos; slo es diferente la magnitud del coeficiente de
dispersin
Dispersin mecnica
El ltimo proceso de dispersin es similar a la turbulencia en que es el resultado de las variaciones del
movimiento del fluido que contiene al qumico.
En la dispersin mecnica, estas variaciones son el resultado de
A. variaciones en las rutas que tomaron los diferentes fluidos que se originaron en ubicaciones cercanas
B. variaciones en la velocidad a la cual viaja el fluido en diferentes regiones.
Si toda el agua subterrnea que contiene un soluto viajara a una velocidad exactamente igual se producira el
desplazamiento del agua que no contiene el soluto lo que dara origen a una interface abrupta entre los dos
lquidos.

Sin embargo, debido a que el agua no viaja a una velocidad constante se produce un cierto grado de mezcla a
travs del tubo de flujo. Este proceso de mezcla se conoce como dispersin mecnica, y produce dilucin del
soluto a lo largo del frente de avance.

MOVIMIENTO DE UNA PARTCULA EN UN FLUIDO: LA LEY DE STOKES


El movimiento de una partcula en un fluido se determina por un equilibrio entre la fuerza viscosa de friccin,
que resiste al movimiento de la partcula, y la fuerza gravitacional u otras que provocan dicho movimiento. En
esta seccin se usa un equilibrio de fuerzas en una partcula para derivar la relacin entre el tamao de la
partcula y la velocidad de sedimentacin conocida como la ley de Stokes, y se usa la ley de Stokes en
ejemplos que implican cmaras de sedimentacin de partculas.
SEDIMENTACIN GRAVITACIONAL
Considere la partcula en sedimentacin que se muestra en la figura. Para determinar la velocidad a la que cae
(la velocidad de sedimentacin) se llevar a cabo un balance de fuerzas. Son tres las fuerzas que actan sobre
la partcula: la fuerza gravitacional hacia abajo, el empuje hidrosttico hacia arriba y la fuerza de friccin hacia
arriba.

fuerza de friccin hacia arriba. La fuerza gravitacional F g es igual a la constante gravitacional g por la masa de
una partcula, mp. En trminos de densidad de partcula
P p y dimetro Dp, mp es igual a

Por lo tanto,

El empuje hidrosttico F b es una fuerza neta hacia arriba que resulta del incremento de presin debido a la
profundidad dentro del fluido. La fuerza de empuje hidrosttico es igual a la constante gravitacional por la masa
del fluido desplazado por la partcula:

donde P F es igual a la densidad del fluido. La nica fuerza que falta determinar es la de friccin , F D. sta es
el resultado de la resistencia de friccin del flujo del fluido que pasa sobre la superficie de la partcula. Esta
resistencia depende de la velocidad a la cual la partcula va cayendo a travs del fluido, el tamao de la
partcula y la viscosidad, o resistencia de corte, del fluido. La viscosidad es esencialmente la calidad de grosor
del fluido. La miel tiene una alta viscosidad, el agua tiene una viscosidad relativamente baja y la viscosidad del
aire es an mucho menor. Bajo un amplio rango de condiciones, la fuerza de friccin se puede correlacionar
con el nmero de Reynolds. La mayora de los casos en que participan partculas en sedimentacin implican
condiciones en las que el flujo se arrastra (nmero de Reynolds menor que 1). En este caso, puede usarse la
fuerza de friccin de Stokes:

en donde
vr es la
el fluido.

u es la viscosidad del fluido (en unidades de g/cm-s) y


velocidad de una partcula hacia abajo en relacin con

La fuerza neta que acta sobre una partcula hacia abajo es igual al vector que suma todas las fuerzas que
actan sobre la partcula:

La partcula responder a esta fuerza de acuerdo con la segunda ley de Newton (fuerza es igual a la masa por
la aceleracin). As,

Se resuelve esta ecuacin diferencial para determinar la velocidad de la partcula, cuyo estado inicial era de
reposo; la velocidad vara con el tiempo. La solucin indica que, en casi todos los casos que tienen inters
medioambiental, el tiempo que se necesita antes de que la partcula alcance la velocidad final de sedimentacin
es muy corto (mucho menor que 1 s). Por esta razn, en este texto slo se considerar la velocidad de
sedimentacin final (terminal). Cuando la partcula ha alcanzado la velocidad terminal, ya no se est
acelerando, as que dv/dt = 0. Por lo tanto, a partir de la ecuacin 4.44, F abajo = 0. Tras establecer que F abajo es
igual a cero y notar que vr es igual a la velocidad de sedimentacin vs se puede arreglar la ecuacin 4.42 para
dar lugar a

La velocidad de sedimentacin resultante a menudo se llama velocidad de Stokes. La ley de Stokes, as


llamada porque est basada en la fuerza de friccin de Stokes, es la ecuacin que se usa fundamentalmente
para calcular velocidades de sedimentacin terminales de las partculas en el aire y en el agua. Se usa para
disear sistemas de tratamiento que retiren partculas de gases de combustin y para tratar el agua para beber,
as como las aguas negras; adems de anlisis de sedimentacin de partculas en lagos y en la atmsfera. Una
consecuencia importante de la ley de Stokes es que la velocidad de sedimentacin se incrementa en la misma
medida que el cuadrado del di- metro de las partculas, as que las partculas ms grandes se sedimentan
mucho ms rpido que las partculas ms pequea
Este proceso provoca una reduccin en la turbiedad (incremento de la claridad) del agua. En contraste, las
partculas con muy pequeos dimetros, se sedimentan de manera extremadamente lenta. A consecuencia de
ello, las partculas atmosfricas cuyos dimetros son menores que 1 a 10 m en general caen ms lento que la
velocidad de los remolinos turbulentos de aire, por lo que no se eliminan por sedimentacin gravitacional. Tome
en cuenta que se han ignorado las interacciones partcula-partcula en esta derivacin.
Por lo tanto, la ley de Stokes es vlida para la sedimentacin de partculas discretas. En situaciones en las que
la concentracin de partculas es sumamente alta, stas forman aglomeraciones o enmaraados, y puede que
la ley de Stokes ya no sea vlida.

FLUJO DE AGUAS SUBTERRNEAS


La fuerza que comanda el flujo de aguas subterrneas es la diferencia entre la prdida de carga entre dos
puntos, que comnmente se conoce como el gradiente hidrulico. La velocidad de flujo de las aguas
subterrneas se verifica por la magnitud del gradiente y por la permeabilidad de los materiales acuferos. Esta
relacin se expresa en la ley de Darcy (en su forma unidimensional):

donde q es la descarga especfica o flujo por unidad en un rea perpendicular, K es la conductividad hidrulica
y h es la prdida de carga. La conductividad hidrulica es la habilidad que tiene un medio poroso para conducir
un fluido dado, es el trmino formal que se usa para cuantificar la permeabilidad de los materiales acuferos. La
derivada dhdx es el gradiente de prdida de carga o el cambio de la prdida de carga con respecto a la
distancia. La carga hidrulica es una medida de la energa que contiene el agua en un punto especfico por
unidad de volumen de agua. Se expresa de la siguiente manera:

donde p es la presin del agua en los poros (definida aqu en relacin con la presin atmosfrica), es la
densidad del agua, g es la constante gravitacional, hp = pg es la carga de presin y z es la carga de elevacin o
el punto de elevacin en donde se est monitoreando la carga hidrulica. La elevacin se mide como positiva y
hacia arriba, y en relacin con un punto de referencia comn o dato. La definicin de carga hidrulica implica
que el flujo de aguas subterrneas est guiado por diferencias en la presin de los poros, la elevacin o ambos.

En la figura se usan tres pozos para medir la presin de carga, la distancia que hay desde el punto de medicin
a la superficie del agua en el pozo. Los pozos son un tipo de piezmetros, que consisten esencialmente de
tubos que se extienden desde la superficie del suelo hacia un punto de medicin abierto. La carga de elevacin
en este caso es la distancia que va desde el dato hasta el punto de medicin. En el acufero no confinado, el
nivel del agua en el piezmetro (pozo B) corresponde con la posicin del nivel fretico. En el acufero confinado,
los niveles del agua en los piezmetros (pozos A y C) estn por encima de la parte superior del acu fero, lo que
indica que el acufero se encuentra bajo presin.