Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumica

Departamento de Fisicoqumica

Trabajo Prctico n 5

Titulacin Potenciomtrica del

cido Fosfrico
Nombre del experimentador: Felipe Espinoza Jara.
Nombre del Colaborador: Aida Cavassa Jabolin.
Carrera: Qumico Analista
Nombre del profesor de laboratorio: Doris Ruiz Vsquez.
Ayudante de laboratorio: Joaqun Vidal.
Christian Marchant.
Fecha de la experiencia: 25/11/2016.
Fecha de entrega: 02/12/2016.

Resumen

El objetivo de este trabajo prctico es obtener la curva de titulacin potenciomtrica del

cido fosfrico y determinar las correspondientes constantes de equilibrio y los tres puntos
de equivalencia a partir del grfico con los datos obtenidos por medio de la valoracin del
cido fosfrico con NaOH.
Los resultados obtenidos fueron:

Presin baromtrica corregida

1 punto de semi-equivalencia
1 constante de disociacin
2 punto de semi-equivalencia
2 constante de disociacin

757.3 0.1 [mmHg]

5.1 [mL]
9.55 x 10-3
10.5 [mL]
5.37 x 10-6

Mtodo Experimental

Antes de realizar la actividad, se debe verificar que el sensor de pH est conectado al

sensor qumico. Adems, conectar el sensor qumico a la unidad Explorer GLX Pasco, ir al
men principal y programar el equipo para la visualizacin de los datos.
Se debe llenar una bureta de 50 [mL] con una disolucin acuosa de NaOH de
concentracin 0.1 [mol L-1]. Recuerde cebar la bureta con una pequea porcin de NaOH
(ac) y asegurarse de eliminar todas las burbujas de aire, especialmente aquellas alojadas
en la espita.
Luego, se debe agregar 10 [mL] de disolucin de H 3PO4 de concentracin 0.1 [mol L-1] y
aproximadamente 75 [mL] de agua desionizada en un vaso precipitado de 150 [mL].
Coloque adems una barra magntica dentro del mismo vaso.
Coloque el vaso precipitado con la disolucin de H3PO4 sobre el agitador magntico,
introduzca el sensor de pH dentro del vaso, de modo que el sensor no interfiera con la
agitacin de la barra magntica. Registre el pH una vez que se haya estabilizado la
lectura.
Finalmente, inicie la titulacin agregando adiciones sucesivas de aproximadamente
1[mL] de disolucin de NaOH desde la bureta y esperando la estabilizacin del valor del
pH luego de cada adicin de NaOH. Recuerde registrar los datos de pH en funcin del
volumen de base agregado en la valoracin. Termine la titulacin luego de la adicin de
40 [mL] de la base.

Instrumentos
Sensor de pH 0.01
Bureta de 50 0.05 [mL].

Materiales y reactivos

Sensor qumico
Explorer GLX Pasco.
Agitador magntico.
Barra Magntica.
Vaso pp de 25 [mL].
Vaso pp de 150 [mL].
Pipeta total de 10 [mL].
Probeta de 100 [mL].
Disolucin de: NaOH 0.1 [mol L-1]
H3PO4 0.1 [mol L-1]

Datos Experimentales

Tabla N 1: Datos obtenidos a las condiciones de trabajo

Temperatura ambiente
Presin baromtrica
Factores de correccin
N de sensor qumico
N de sensor pH
Volumen de agua para la
titulacin
Volumen de NaOH para la
titulacin

22.0 + 0.5 [C]

760.2 + 0.1[mmHg]
[2.73 - 760] [2.80 - 780] [mmHg]
4
5
75 1 [mL]
40.00 0.05 [mL]

Tabla N 2: Datos experimentales de pH en funcin de NaOH 0.1 [mol L-1] agregado

Volumen
de
NaOH
0.1 [mL]
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0

pH
0.01

1.91
1.83
1.86
1.91
1.97
2.02
2.07
2.17
2.33
2.59
3.31

Volumen
de
NaOH
0.1 [mL]
11.0
12.0
13.0
14.0
15.0
16.0
17.0
18.0
19.0
20.0
21.0

pH
0.01

Volumen
de
NaOH
0.1 [mL]
22.0
23.0
24.0
25.0
26.0
27.0
28.0
29.0
30.0
31.0
32.0

5.27
5.63
5.77
5.95
6.14
6.30
6.45
6.62
6.82
7.16
8.49

pH
0.01

9.62
9.95
10.11
10.22
10.32
10.35
10.39
10.43
10.46
10.50
10.51

Volumen
de
NaOH
0.1 [mL]
33.0
34.0
35.0
36.0
37.0
38.0
39.0
40.0

pH
0.01

10.53
10.55
10.60
10.65
10.67
10.69
10.69
10.70

Resultados
Seccin terica

El cido fosfrico es un cido poliprtico y presenta diversos equilibrios en disolucin

acuosa:
H3PO4 (ac) H+ (ac) + H2PO4- (ac)

Ka1

H2PO4- (ac) H+ (ac) + HPO42- (ac) Ka2

HPO42- (ac) H+ (ac) + PO43- (ac)

Ka3

La neutralizacin del H3PO4, utilizando una base fuerte como el NaOH se puede seguir
potencio mtricamente, evaluando con un pH-metro, la variacin de pH medida que se
agrega sucesivos volmenes de la base.
Conocido el pH del primer punto de equivalencia, se puede determinar el pH del punto de
semi-equivalencia, que corresponde a la neutralizacin de la mitad de la concentracin de
iones hidronio neutralizados en el primer punto de equivalencia:

H +

[H 2 PO 4 ]

[H3PO4] = [H2PO4-] y puesto que

H

= Ka1

[H+] = Ka1 esto es que pH = pKa

Tabla N 3: Medidas calculadas
Presin baromtrica corregida
1 punto de semi-equivalencia
1 constante de disociacin
2 punto de semi-equivalencia
2 constante de disociacin
Error relativo para primera disociacin
Error relativo para segunda disociacn

757.3 0.1 [mmHg]

5.1 [mL]
9.55 x 10-3
10.5 [mL]
5.37 x 10-6
30.8%
85.6 %

Tabla N 3: Datos calculados para primera y segunda derivada de cido fosfrico

Volumen
valorante
[mL]
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
11.0
12.0
13.0
14.0
15.0
16.0
17.0
18.0
19.0
20.0
21.0
22.0

pH 0.01

dpH/dV

V [mL]

d2pH/d2V

V [mL]

1.91
1.83
1.86
1.91
1.97
2.02
2.07
2.17
2.33
2.59
3.31
5.27
5.63
5.77
5.95
6.14
6.30
6.45
6.62
6.82
7.16
8.49
9.62

-0.080
0.030
0.050
0.060
0.050
0.050
0.100
0.160
0.260
0.720
1.960
0.360
0.140
0.180
0.190
0.160
0.150
0.170
0.200
0.340
1.330
1.130
0.330

0.50
1.50
2.50
3.50
4.50
5.50
6.50
7.50
8.50
9.50
10.50
11.50
12.50
13.50
14.50
15.50
16.50
17.50
18.50
19.50
20.50
21.50
22.50

0.110
0.020
0.010
-0.010
0.000
0.050
0.060
0.100
0.460
1.240
-1.600
-0.220
0.040
0.010
-0.030
-0.010
0.020
0.030
0.140
0.990
-0.200
-0.800
-0.170

1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
10.00
11.00
12.00
13.00
14.00
15.00
16.00
17.00
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00
23.00

23.0
24.0
25.0
26.0
27.0
28.0
29.0
30.0
31.0
32.0
33.0
34.0
35.0
36.0
37.0
38.0
39.0
40.0

9.95
10.11
10.22
10.32
10.35
10.39
10.43
10.46
10.50
10.51
10.53
10.55
10.60
10.65
10.67
10.69
10.69
10.70

0.160
0.110
0.100
0.030
0.040
0.040
0.030
0.040
0.010
0.020
0.020
0.050
0.050
0.020
0.020
0.000
0.010
0.268

23.50
24.50
25.50
26.50
27.50
28.50
29.50
30.50
31.50
32.50
33.50
34.50
35.50
36.50
37.50
38.50
39.50
40.50

-0.050
-0.010
-0.070
0.010
0.000
-0.010
0.010
-0.030
0.010
0.000
0.030
0.000
-0.030
0.000
-0.020
0.010
0.258
0.007

24.00
25.00
26.00
27.00
28.00
29.00
30.00
31.00
32.00
33.00
34.00
35.00
36.00
37.00
38.00
39.00
40.00
20.25

Datos bibliogrficos

Datos de constantes de acides para el cido fosfrico obtenidos desde la literatura.

7,3x10-3
6,2x10-8
4,8x10-13

Ka1
Ka2
Ka3

Grficos
Grfico N1: pH de H3PO4 en funcin del volumen de NaOH agregado

pH v/s Volumen
9.83
7.83
pH 5.83
3.83
1.83
0.0

5.0

10.0

15.0

20.0

25.0

30.0

35.0

40.0

Volumen de NaOH [mL]

7
Grfico N2: Primera derivada del pH de H3PO4 respecto al volumen agregado de NaOH

dpH/dV v/s Volumen

1.7
1.2
dpH/dV [1/mL]

0.7
0.2
-0.3 0

10

15

20

25

30

35

0.01
40

-0.8
Volumen de NaOH [mL]

Grfico N3: Segunda derivada del pH de H3PO4 en funcin del volumen agregado de
NaOH

d2pH/d2V v/s Volumen

1.5
1

f(x) = - 2.84x + 29.64

f(x) = - 0.9x + 18.89
R = 1
R = 1

0.5
d2pH/d2V [1/mL]

0
-0.50.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
-1
-1.5
-2
Volumen de NaOH [mL]

Ejemplos de Clculos

Clculos de la Correccin de la Presin

La presin registrada en el laboratorio fue:
Pbarometrica = 760.2 [mmHg], a una temperatura de 22.0 [C]
Factores de correccin de la presin: (760- 2.73) y (780- 2.80)
P1 (760 2.73) P2 (780 2.80), donde:
x1 = 760

x2 = 780

y1 = 2.73

y2 = 2.80

Utilizando la ecuacin de la recta tenemos que:

y = mx + b
Donde m se puede escribir como:

m = y 2 y1
x2 x1
Reemplazando los valores tenemos:

m = [2.802.73]
[780760]
m = 0.0035.
Reemplazamos en la ecuacin de la recta los valores y tomamos el valor de x1 e y1
y = 0.0035 (760) + b

y = 0.0035x + b

2.85 = 2.66 + b

y = 0.0035 x 760.2 + 0.19

b= 0.19

y = 2.85
9

Entonces, la Presin baromtrica corregida es

760.2 2.85

0.1 [mmHg] = 757.3 0.1 [mmHg]

Volumen de la primera disociacin del H3PO4

Para la primera disociacin se tiene: y = -2.84x + 29.64 , haciendo y = 0

Volumen =

-29.04
=10.2 [mL]
-2.84

Volumen del punto de semi-equivalencia de la primera disociacin del H3PO4

Volumen =

10.2 [mL]
=5.1 [ mL ]
2

Constante para la primera disociacin del H3PO4

El volumen del primer punto de equivalencia es igual a 5.1 [mL] 5.0 [mL]
El pH en ese punto es: 2.02

Para el punto de semi-equivalencia se cumple que:

pKa1 = pH = -log [H+] [H+] = 10-pH

Ka1 = [H+] = 10-2.02 = 9.55 x10-3

10
Volumen de la segunda disociacin del H3PO4

Para la segunda disociacin se tiene: y = -0.895x + 18.89, haciendo y = 0

Volumen =

- 18.89
=21.1 [ mL ]
-0.895

Volumen del punto de semi-equivalencia de la segunda disociacin del H3PO4

Volumen =

21.1 [mL]
=10.5 [ mL ]
2

Constante para la segunda disociacin del H3PO4

El volumen del segundo punto de equivalencia es igual a 10.5 [mL] 11.0 [mL]
El pH en ese punto es: 5.27

pKa2 = pH = -log [H+] [H+] = 10-pH

Ka2 = [H+] = 10-5.27 = 5.37 x10-6
Clculo de la primera derivada dpH/dV

( pH2 - pH 1)
dpH
=
dV
( Volumen2 - Volumen 1 )

dpH ( 1.83-1.91 )
=
= -0.080
dV
( 1-0 )
11
Clculo de error relativo para la primera disociacin del cido fosfrico

Er=

[Dato tericoDato Experimental] x100

[Dato terico ]

% Er =

[7.3 x 10-3 -9.55 x 10-3 ] x100

-3
[7.3 x 10 ]

% Er = 30.8 %

Discusin y Anlisis de Resultados

Al finalizar este trabajo prctico se cumpli el objetivo principal el cual consista en

obtener la curva de titulacin potenciomtrica del cido fosfrico y poder luego determinar
las correspondientes constantes de disociacin. En casos como este, el voltaje que se
mide es representativo de la concentracin de la especie en solucin.
La titulacin potenciomtrica se considera uno de los mejores mtodos y ms exactos, ya
que el potencial sigue un cambio real a medida que va aumentando la cantidad de base
que se agrega a la solucin.
Con respecto al primer grfico, no se puede notar claramente el tercer punto de
equivalencia obtenido por los datos experimentales, por esto mismo es necesario
determinar la primera y segunda derivada para encontrar ese punto de equivalencia.
El punto de equivalencia se muestra cuando la cantidad de base agregada llega a ser
equivalente con la cantidad de mililitros de cido, en este caso H3PO4. En este prctico
realizado encontramos 3 puntos de equivalencia que nos entrega la grfica y en algunos
casos en particular se pueden encontrar ms puntos de equivalencia dependiendo de las
sustancias utilizadas.
Los valores de las constantes fueron de: 9.55 x 10 -3 y su error asociado fue de 30,8%.
Para la segunda disociacin del cido, su constante calculada fue: 5.37x10 -6 con un error
relativo de 85,6%, y para la ltima disociacin del cido no fue posible determinarla,
teniendo en cuenta la sensibilidad del equipo y tambin que su valor es muy pequeo
(valor terico = 4,8x10-13).
12
Finalmente, el mtodo experimental fue bastante sencillo, no tuvo mayores
complicaciones con respecto a la valoracin del cido, a pesar de la gran cantidad de
volmenes que se deben medir. Los valores que se determinaron son bastante pequeos
y las condiciones de trabajo afectaron los resultados obtenidos.
Al momento de leer el pH luego de haber agregado el primer mililitro de NaOH, se debe
esperar un poco antes de anotar el valor ya que este a veces cambiaba repentinamente
hasta que se encontrara totalmente en equilibrio.

Referencias

Langes Handbook of Chemistry, John A. Dean, 16 edicin, Mc Graw- Hill, INC.,

1999.
Gua de Trabajos Prcticos Fsico-Qumica, Universidad de Concepcin, 2016.

 Lange`s Handbook of chemistry, edition 14, ao 1992.

13