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6.
Para analizar las propiedades fsicas del gas natural se debe empezar por estudiar el caso
ms sencillo de un gas, o sea un compuesto puro que a presin y temperatura ambiente se
encuentre en estado gaseoso; este tipo de fluido tradicionalmente se considera como gas
ideal. Un gas ideal cumple con las siguientes condiciones:
-
Estas cuatro condiciones se conocen como los postulados de la teora cintica de los gases.
Con base en la teora cintica de los gases se han podido establecer algunas leyes
conocidas como leyes de los gases ideales entre las cuales se puede mencionar:
Ley de Boyle: El volumen de una cantidad (masa) dada de gas a temperatura constante
es inversamente proporcional a la presin; o sea
constante
volumen
(1.1)
Ley de Charles (Gay Lussac): Cuando se trabaja con gases a bajas presiones el
volumen ocupado por una cantidad dada de gas a presin constante es directamente
proporcional a la temperatura; o sea
V = constante*T
(1.2)
Esta misma ley tambin se puede enunciar como: a presiones bajas y manteniendo el
volumen constante, para una cantidad dada de gas la presin es directamente proporcional a
la temperatura; o sea
P=constante* T
(1.3)
En su primera forma se conoce como Ley de Charles y en su segunda forma como Ley de
Gay-Lussac.
Ley de Avogadro: Bajo las mismas condiciones de presin y temperatura, volmenes
iguales de gases ideales contienen el mismo nmero de molculas.
Con base en las ecuaciones (1.1) - (1.3) se puede llegar a una relacin entre presin,
volumen, temperatura y cantidad de gas conocida como la ecuacin de estado para un gas
ideal y la cual presenta la siguiente forma:
PV=nRT
(1.4)
donde:
P:
Presin absoluta a la que se encuentra el gas, la cual por definicin es la presin que
indica el registrador de presin ms la atmosfrica del lugar, medidas ambas en las
mismas unidades..
V:
Volumen que ocupa el gas, el cual por definicin de gas ideal es el mismo volumen del
recipiente.
Cantidad de gas dada en moles. Por definicin una mol es el peso molecular
expresado en unidades de masa; de esta forma se habla de una libra mol (lb.mol)
como el peso molecular expresado en libras y un gramo mol (g.mol) como el peso
molecular expresado en gramos.
Constante universal de los gases, su valor depende de las unidades usadas pero
para un sistema de unidades dado es una constante, aunque tiene dimensiones.
T:
En cuanto a los valores que puede tener R, como ya se dijo depende de las unidades usadas
3
para P, V, n y T. Por ejemplo, por definicin una libra mol de un gas ocupa 379 pies a 14,7
lpca y 60F o sea que para aplicar la ecuacin (1.4)
P = 14,7 lpca
T = 460 + 60 = 520R
n = 1 lb mol
V = 379 pies
por tanto:
10
,
73
o
520 oR*1b mol
R. *1b mol
De otra parte, tambin por definicin, un gramo mol de un gas a 0C y una atmsfera
absoluta de presin ocupa 22,4 litros; nuevamente, si se va a aplicar la ecuacin (1.4) se
tiene:
P = 1 at ab.
T = C + 273,15 = 273,15K
V = 22,4 ltrs.
n = 1 g.mol
o sea que
(1.5)
Donde v, se conoce como el volumen especfico molar (volumen por lb.mol o por g.mol) y
las dems variables siguen teniendo el mismo significado.
Cuando varios compuestos puros en estado gaseoso, se mezclan sin que ocurran
reacciones qumicas la mezcla resultante se comporta tambin como un gas ideal y se le
pueden aplicar las mismas leyes vistas para los gases ideales. Adicionalmente, las mezclas
de gases ideales cumplen con las dos leyes siguientes:
Ley de Dalton: Cuando se tiene una mezcla de gases, cada componente ejerce una
presin igual a la que ejercera si estuviera ocupando el volumen que tiene la mezcla
manteniendo la temperatura constante. Esta presin se conoce como la presin parcial
del componente i y la presin total de la mezcla es igual a la suma de las presiones
parciales.
Matemticamente la ley de Dalton se puede plantear usando la ecuacin (1.4) de la siguiente
manera:
PiV = niRT
(1.6)
donde,
5
Pi
ni
:
:
Adems:
Pi
ni RT RT
* ni
V
V
(1.7)
Pi
RT / V * ni
n
i
P RT / V * ni ni
(1.8)
en la ecuacin (1.8) el trmino ni/ni se conoce como fraccin molar del componente i y por
definicin es la relacin entre el nmero de moles del componente i y el nmero de moles
totales en la mezcla. Se representa por Yi.
La ecuacin (1.8) se puede reordenar para presentarla como
Pi P*
ni
P*Yi
n
i
(1.9)
La ecuacin (1.9) es otra forma de plantear la Ley de Dalton y se podra enunciar como: En
una mezcla de gases ideales, la presin parcial del componente i es igual al producto de la
presin total de la mezcla por la fraccin molar del componente i.
Ley de Amagat: En una mezcla de gases ideales el volumen ocupado por cada
componente de la mezcla es igual al volumen que ocuparan las moles de dicho
componente si estuviera solo a la presin de la mezcla. Este volumen se conoce como
volumen parcial y el volumen de la mezcla es igual a la suma de los volmenes parciales.
Matemticamente, la ley de Amagat se puede plantear usando la ecuacin (1.4) as
PVi = niRT
Vi
RT
* ni
P
(1.10)
y adems
V Vi
RT
RT
* ni
* ni
P
P
Vi
V
n
i i
Vi V ni
(1.11)
y recordando que
ni
se defini como Yi se tiene finalmente
ni
Vi
Yi ; o sea que
V
Vi = Yi V
(1.12)
Vi
Yi
V
y
(1.13)
Vi
por definicin es la fraccin por volumen del componente i y es la relacin entre el
V
algn mtodo, pues no se encuentran en tablas como las de los componentes puros.
Aunque con las tcnicas actuales de cromatografa es posible identificar un nmero an
mayor de componentes puros, de todas maneras se llega a una fraccin final que habr que
considerarla como un componente puro sin serlo.
(1.14)
donde:
Yi y MW i :
MW a
Conocido el peso molecular aparente de una mezcla se puede obtener la fraccin por peso
de un componente en la mezcla as:
%Wi
Yi MWi
Y MW
i
*100
(1.15)
Los pesos moleculares y otras propiedades de los componentes ms comunes del gas
natural se pueden obtener de tablas de propiedades fsicas existentes en la literatura. Ver por
ejemplo Tabla 23.2 de ref.2, reproducida en la tabla 1.1 del presente trabajo. La columna 1
de dicha tabla muestra los pesos moleculares de los hidrocarburos ms comunes.
La expresin para la densidad de un gas se puede obtener a partir de la ecuacin (1.4)
PV = nRT
(1.4)
W
RT
( MW P
P( MW ) W
RT
V
(1.16)
La expresin (1.16) nos permite calcular la densidad de un gas con un peso molecular
conocido y a unas condiciones de P, T dadas. De acuerdo con las unidades acostumbradas
para P, M, R y T se tiene:
( P * MW / RT ) gas
( P * MW / RT ) aire
MWgas
(1.17)
MWaire
Y segn la ecuacin (1.17) para gases ideales la gravedad especfica de un gas se calcula
como la relacin entre el peso molecular del gas y el peso molecular del aire, y es una
constante. El aire es una mezcla de nitrgeno, oxgeno y otros gases, con un peso molecular
8
MWa 29 * g
(1.18)
En general el gas natural tiene gravedades especficas menores de uno o sea es menos
denso que el aire y mientras mayor sea el porcentaje o fraccin molar de metano ms se
aleja de uno el valor de la gravedad especfica y al contrario mientras menor sea la fraccin
molar de metano ms se aproxima a uno.
1.2 Condiciones Base
Como ya se ha mencionado el volumen que ocupa una masa dada de gas vara
principalmente con la presin aunque tambin con la temperatura; por esta razn al hablar de
un volumen de gas se necesita especificar a qu presin y temperatura est medido ese
volumen o, lo que es ms comn, medir ese volumen a las mismas condiciones de presin y
temperatura siempre. Estas condiciones de presin y temperatura establecidas como de
referencia para medir el volumen de un gas se conocen como condiciones base y aunque
pueden ser cualquier valor de P y T, tradicionalmente se toman como condiciones base en el
sistema ingls de unidades 14,7 lpca y 60F (520R), a estas condiciones se les llama
algunas veces condiciones normales (CN) y al volumen medido a estas condiciones volumen
a condiciones normales (VCN) y se da en pies cbicos normales. De igual manera en el
sistema mtrico se toman como condiciones de referencia 0 C (273.15 K) y 1 atmsfera y a
estas condiciones se les conoce como condiciones estndar.
Para pasar un volumen de gas medido a unas condiciones cualesquiera a un volumen a
condiciones normales se hace uso de la ecuacin (1.4) de la siguiente manera
PV = nRT
n = PV/RT
PCN VCN
R TCN
PV PCN VCN
RT
RTCN
VCN V *
P TCN
*
PCN T
(1.19)
Una de las razones para escoger como condiciones normales 14,7 lpca y 520R es porque a
estas condiciones todos los gases se pueden considerar como ideales (presiones y
temperaturas bajas).
Las condiciones o postulados en que se basa la teora cintica de los gases no se pueden
cumplir y la situacin en que ms se aproximan a ellas es cuando la presin y la temperatura
son bajas; cuando stas son altas el comportamiento del gas se aleja de tales postulados,
especialmente en lo relacionado a que no hay interaccin entre las molculas de tipo
gravitacional, elctrica o electromagntica y a que el volumen ocupado por las molculas es
Tabla 1.1-. Propiedades Fsicas de los Componentes mas Comunes del Gas Natural.
(Tomada de la Tabla 23.2 de la referencia 2).
10
11
12
despreciable comparado con el volumen total ocupado por el gas; en este caso no se habla
de gases ideales sino de gases reales.
Como el gas real no se ajusta a la teora cintica de los gases tampoco se ajusta a la
ecuacin de estado dada por la ecuacin (1.4) y se hace necesario establecer una ecuacin
de estado para gases reales.
La ecuacin ms sencilla y la ms conocida para analizar el comportamiento de los gases
reales presenta la siguiente forma:
Pv = ZRT
(1.20)
donde los trminos P, v, R y T tienen el mismo significado que en la ecuacin (1.5) para
gases ideales y Z se puede considerar como un factor de correccin para que la ecuacin
(1.5) se pueda seguir aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de
presin y volumen ledos para llevarlos a los verdaderos valores de presin y volumen que se
tendran si la mol de gas se comportara a la temperatura T como ideal. Z se conoce como
factor de supercompresibilidad, y depende del tipo de gas y las condiciones de presin y
temperatura a que se encuentra; cuando stas son bajas, prximas a las condiciones
normales, Z se considera igual a uno y la ecuacin (1.20) se convierte en la ecuacin (1.5).
Cuando se trata de gases reales, la presin indicada por el registrador de presin es menor
que la presin a la que se encontrara el gas si fuera ideal pues hay que descontar las
interacciones entre las molculas y por otra parte el volumen disponible para el movimiento
de las molculas es menor que el volumen del recipiente pues no se puede despreciar el
volumen ocupado por las molculas; esto quiere decir que cuando se tiene un gas real a una
presin P y ocupando un volumen v a una temperatura T, si se quiere aplicar la ecuacin de
estado para un gas ideal la presin debe ser (P + a) y el volumen (v - b) quedando entonces
la ecuacin (1.5) como:
(P + a) (v - b) = RT
(1.21)
y la ecuacin (1.21) resultara una ecuacin de estado ms general que la ecuacin (1.5). El
factor Z tiene entonces en cuenta el efecto de a y b y por tanto las ecuaciones (1.20) y (1.21)
son equivalentes.
Al igual que en el caso de los gases ideales se pueden tener mezclas de gases reales y an
se pueden seguir aplicando las leyes de Dalton y Amagat pero ya no se pueden enunciar
como las ecuaciones (1.9) y (1.12) respectivamente ni se puede decir que la fraccin por
volumen es igual a la fraccin molar.
De acuerdo con el enunciado de la ley de Dalton y aplicado a un gas real se tiene:
Pi V = Zi ni RT
Pi
RT *Z i ni
V
(1.22)
Adems
13
P Pi
RT
Z i ni
V
(1.23)
Pi P*
Z i ni
(1.24)
ni
Vi
RT
* Z i ni
P
(1.25)
V Vi
RT
* Z i ni
P
(1.26)
Vi V *
Z i ni
Z i ni
(1.27)
Vi
Z n
i i
V Z i ni
(1.28)
14
PV = ZnRT
y recordando que n =
PV Z *
(1.29)
W
se tiene
MW
W
* RT
MW
P * MW W
ZRT
V
(1.30)
como la ecuacin para la densidad de un gas real, la cual es similar a la acusacin (1.16) con
la excepcin de que en la ecuacin (1.30) se ha incluido el factor de supercompresibilidad.
La gravedad especfica se sigue definiendo de la misma forma pero no se puede calcular
usando la ecuacin (1.17) pues aplicando la ecuacin (1.30) para la densidad del gas y del
aire se tiene:
g ( P * MW ) /( ZRT ) gas
a ( P * MW / ZRT ) aire
quedando finalmente
( MW / Z ) gas
(1.31)
( MW / Z ) aire
aire CN
PCN MWa
ZRTCN
pero a condiciones normales Z = 1, PCN = 14,7 lpca ,TCN =(60 + 460) =520R
o sea que
aireCN
14,7*29
0,076 1bm / pie 3
1*10,73* 520
15
Aunque ya se dijo que la ecuacin de estado ms comn para gases reales es la ecuacin
(1.20) ( (1.29)), realmente las ecuaciones que describen con ms exactitud el
comportamiento de un gas son de la forma presentada en la ecuacin (1.21) en la cual como
se dijo se hacen correcciones a los valores reales de presin y volumen para llevarlos a los
valores que deberan tener para poder aplicar la ecuacin de estado de un gas ideal. Los
parmetros a y b que se muestran en la ecuacin (1.21) dependen de la temperatura, presin
y tipo de gas principalmente.
Existen muchas ecuaciones de estado para gases, entre las cuales se pueden mencionar
(1, 2,
3, 4)
P 2 v b RT
v
(1.32)
Redlich - Kwong:
a
P 0.5
(v b) RT
T
*
v
(
v
b
)
(1.33)
Soave-Redlich-kwong:
a (T)
P
( v b) RT
v ( v b)
(1.34)
Peng-Robinson:
a (T)
P
v b RT
v ( v b) b ( v b)
(1.35)
Para poder aplicar la ecuacin (1.20) ( (1.29)) se requiere conocer el factor Z, el cual, como
ya se dijo, depende de las condiciones de presin y temperatura y del tipo de gas. El clculo
de Z se puede hacer a partir de correlaciones y a partir de la ecuacin de estado; en este
ltimo caso se utilizan bastante en la actualidad las ecuaciones de tipo cbicas, ecuaciones
16
(1.32)-(1.35) las cuales, como ya se dijo, se pueden expresar en trminos de Z, por tanto se
resuelven y de esta forma se obtiene el valor de Z; el procedimiento es complejo y requiere
el uso de computadores. Para los objetivos de este curso ser suficiente con ver los
mtodos para calcular Z haciendo uso de correlaciones y se har nfasis fundamentalmente
en la correlacin de Standing - Katz por ser la ms conocida.
- Clculo de Z para gases puros. En este caso se requiere conocer la temperatura y
presin crtica del compuesto. Las condiciones crticas son caractersticas de cada
componente y se pueden obtener de la columna 4 de la tabla 1.1.
Una vez conocidas las condiciones crticas se obtienen las condiciones reducidas, que se
definen como:
Pr
P
Pc
(1.36)
Tr
T
Tc
(1.37)
sPc Yi Pci
(1.38)
sTc Yi Tci
(1.39)
donde sPc y sTc son la presin y temperatura seudocrticas de la mezcla y Yi, Pci y Tci son la
fraccin molar, la presin crtica y la temperatura crtica de cada componente en la mezcla.
Por su parte el procedimiento de Stewart - Berhardt - Voo se basa en lo siguiente
sTc 1
2
Yi (Tc / Pc ) i
sPc 3
3
Y *(T
i
17
/ Pc ) i2
(1.40)
18
sTc
Yi *(Tc / Pc0.5 ) i
sPc
(1.41)
sTc K 2 / j
(1.42)
sPc = sTc/j
(1.43)
donde sPc y sTc son las condiciones seudocrticas de la mezcla y Yi, Tci, Pci tienen el mismo
significado que en el mtodo de Kay.
Las expresiones (1.40)-(1.43) calculadas en ese orden permiten obtener los valores de sTc y
sPc.
Una vez calculados los valores de sTc y sPc, por cualquiera de los dos mtodos anteriores, se
calculan las condiciones seudoreducidas de
sTr
T
sTc
(1.44)
sPr
P
sPc
(1.45)
donde sTr y sPr son las condiciones seudoreducidas. Con sT r y sPr se va al mismo grfico de
la Figura 1 y se obtiene Z.
Los valores de sTc y sPc calculados de acuerdo con las expresiones (1.38)-(1.39) o (1.40)(1.43) son para cuando el gas es dulce (no tiene contaminantes del tipo H 2S, CO2, N2),
cuando hay presencia de contaminantes se debe hacer correcciones por estos y Standing(1)
Katz propone la siguiente correccin
FSK = 120 (A
0,9
1,6
- A ) + 15 (B - B )
(1.46)
(1.47)
(1.48)
pPc
( sPc * pTc )
(1.49)
y los valores de pTc y pPc obtenidos de las ecuaciones (1.48) y (1.49) respectivamente, son
los valores corregidos por contaminantes para la temperatura y la presin seudocrtica y con
ellos se contina el procedimiento para calcular el valor de Z.
Cuando no se conoce la composicin del gas pero s su gravedad especfica, las condiciones
(6)
seudocrticas se pueden calcular de
(1.50)
(1.51)
19
(1,12)
(1.52)
donde,
sPr
Z * sTr
(1.53)
sPr y sTr son las condiciones seudoreducidas de la mezcla, definidas anteriormente las
constantes Ai tienen los siguientes valores
A1 = 0,3265 A2 = -1,0700 A3 = -0,5339 A4 = 0,01569
A5 = -0,05165 A6 = 0,5475 A7 = -0,7361 A8 = 0,1844
A9 = 0,1056 A10 = 0,6134 A11 = 0,7210
Reemplazando
donde,
A
A 0,27 s Pr
A
A
A A1 2 3 3 44 55 *
sTr sTr sTr sTr
sTr
A
A 0,27 s Pr
B A6 7 82 *
A 0,27 s Pr
A
C A9 * 7 8 2 *
20
(1.54)
1
0,27 s Pr
D A10 *
*
3
sTr sTr
0.27 sPr
E A10 A11 *
sTr
0,27 s Pr
F A11 *
sTr
3
sTr
Para encontrar el valor de Z que sea solucin de la ecuacin (1.54) se aplica el mtodo de
Newton - Raphson que involucra los siguientes pasos:
-
Z1 Z 0
F( Z 0 )
(1.55)
F, ( Z0 )
F , ( Z )1
y calculada en Z
A 2 B 5C 2 D 4 E D E 2 F F / Z 2
e
*
Z 2 Z 3 Z 6 Z 3 Z 5 Z 2 Z 4 Z 3
(1.56)
El procedimiento continua hasta encontrar un valor Zn que haga F(Z) igual a cero;
despus del primer valor supuesto para Z(Z0) los dems valores usados se obtienen a
partir de la ecuacin (1.55) usando Zn en lugar de Z1 y Zn-1 en lugar de Z0.
La correlacin de Standing Katz, tambin puede usarse sin usar la carta de la figura 1, sino
usando la siguiente ecuacin paramtrica obtenida mediante un proceso de regresin
(1.57)
21
*Cuando se tengan estas condiciones para sPr y sTr la expresin para calcular Z es:
Aunque de aplicaciones limitadas por razones de precisin, tambin existen mtodos directos
para calcular Z entre los cuales se puede mencionar el mtodo de Papay el cual se puede
recomendar para clculos manuales. Se basa en la siguiente ecuacin
Z 1
sPr
sTr
sP
0.36748758 0.4188423 * r
sTr
(1.58)
donde sPr y sTr son las condiciones de presin y temperatura seudorreducida definidas
anteriormente.
En algunos casos es comn tener gases de diferente composicin que se mezclan y se debe
seguir trabajando con la mezcla resultante. Este por ejemplo es el caso que se presenta
cuando se tiene varias etapas de separacin y los gases de cada etapa se mezclan para ser
22
enviados a alguna etapa del tratamiento; tambin puede ser cuando una lnea de recoleccin
recibe gas proveniente de diferentes sitios. En estos casos se necesita calcular la
composicin de los gases que se mezclan y la proporcin en que se mezclan. El
procedimiento es el siguiente:
- Conociendo las condiciones a las que se realiza la mezcla y los volmenes mezclados,
estos volmenes se llevan a condiciones normales aplicando la ecuacin de los gases
reales, o sea:
PV
ZRT
PCN V CN
PV = ZnRT
RT CN
VCN
P TCN 1
*
* *V
PCN T Z
(1.59)
- Con los volmenes a condiciones normales se establece la relacin entre estos valores la
cual es equivalente a la relacin molar. Llamemos N el nmero de moles del gas 1 que se
mezclan con cada mol del gas 2.
- Con la relacin molar y la composicin de los gases que se mezclan se puede establecer
la composicin de la mezcla resultante de acuerdo con la siguiente tabla
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
Comp.
Y1i
Y2i
N*Y1i
(3) + (4)
(6)
Yi
(5)
(5)
Las columnas (2) y (3) de la tabla anterior dan la fraccin molar de cada componente en el
gas 1 y el gas 2 respectivamente. La columna (4) da el nmero de moles de cada
componente del gas 1 que se mezcla con una mol del gas 2. La columna (5) da el nmero
total de moles de cada componente que resulta al mezclar una mol del gas 1 y N moles del
gas 2 y finalmente la columna (6) da la fraccin molar de cada componente en la mezcla
resultante.
23
Para calcular los galones, por ejemplo, de propano que se le pueden remover a 1000 pies
cbicos normales de un gas dado se hace lo siguiente: 1000 PCN de gas equivalen a
1000
moles de gas;
379
en las cuales hay
1000
* Yc3 moles de propano
379
donde Yc3 es la fraccin molar del propano en el gas; estas moles de propano pesan
1000
* Yc3 * MWc3
379
donde Mc3 es el peso molecular del propano en lbm/lbmol; estas libras de propano llevadas a
volumen ocupan
VT GPM
1000 Yi MWi
379 i 3 i
(1.60)
donde,
Yi es la fraccin del compuesto pesado en el gas
MW i, i son el peso molecular y la densidad del compuesto y se pueden obtener de la Tabla
1.1, li es la densidad que tendra el hidrocarburo i en estado lquido y se lee en la columna
5 de la mencionada tabla en libras/galn.
1.6 Viscosidad del Gas
mayora hacen uso de grficos lo que las hace poco aplicables y de baja precisin. Una
correlacin emprica pero basada en expresiones fcilmente evaluables es la de Lee (2)
Gonzlez la cual se basa en la siguiente expresin
g K *e
Yg
(1.61)
donde,
: Viscosidad en CP
: Densidad del gas en grs/c.c
Temperatura en R
: Peso molecular del gas
(1.62)
El calor producido al quemar una mol de metano es 344618 BTU y como una mol de metano
a condiciones normales ocupa 379 pies cbicos, al quemar un pie cbico de gas se tendrn
344618
909 BTU / PCN
379
Se habla de dos tipos de poder calorfico, el bruto y el neto. Para visualizar la diferencia
observemos nuevamente la reaccin de combustin del metano en la cual se ve como
producto de la reaccin dos moles de vapor de agua las cuales para tenerlas en dicho estado
consumieron calor y este tambin fue producido por la combustin del metano. Al quemar
una mol de metano el calor que se puede aprovechar es el que aparece en la reaccin
qumica o sea 344618 BTU o 909 BTU/PCN, y este es el calor neto o poder calorfico neto;
pero el calor total que se produce, o sea el calor bruto o poder calorfico bruto es igual a
344618 ms el calor que se requiri para vaporizar dos moles de agua. El calor de
vaporizacin del agua es 1060 BTU/lbm. o sea que para vaporizar dos lbs.mol de agua se
requieren
2 *18 *1060 = 38160 BTU
25
por tanto el calor total generado al quemar una mol de metano es:
344618 + 38160 = 382778 BTU
o sea que el poder calorfico bruto del metano es
382778
1010 BTU / PCN
379
Los poderes calorficos de los hidrocarburos puros s pueden obtener de la columna 11 de la
tabla 1.1 y el de una mezcla se puede obtener de
VC = Yi VCi
(1.63)
donde:
VC
Yi y Vci
El poder calorfico tambin se puede dar en KWH, caloras, Joules o MJ y para convertir de
unas unidades a otras pueden ser tiles las siguientes equivalencias:
6
(1.64)
donde:
R :
Es la constante universal de los gases pero como MCp y MCv estn en BTU/lb.molR,
se debe llevar R a estas unidades y al hacerlo se tiene que
R = 1,99 BTU/lbmolR
o sea que
MCp - MCv = 1,99
(1.65)
26
por tanto, cuando se requiere calcular MCp y/o MCv bastar con conocer uno de los dos
valores y aplicar la expresin anterior para conocer el valor restante. Normalmente el valor
ms fcil de determinar es MCp, el cual se puede obtener de tablas para componentes puros
y a diferentes temperaturas; o con ecuaciones polinmicas de la siguiente forma
2
(1.66)
calorfica del gas a las condiciones de presin y temperatura dadas de acuerdo con
CP CP0
454
*1.8CP
252
(1.67)
0
Obsrvese que la tabla 1.3 da los valores de C P en BTU/Lb.mol/R y la figura 1.2 da los
valores de CP en cal./mol/K; por tanto el trmino que acompaa a CP es para convertir
cal/mol/K a BTU/Lb.mol/|R.
Cuando se trata de mezclas de gases MCp para la mezcla se obtiene de
MCp = Yi Mcpi
(1.68)
MCp
K
MCv
(1.69)
MC p
MC p 1,99
(1.70)
27
Y MC
i
Y MC
i
pi
pi
1,99
(1.71)
Un gas natural con presencia de CO2 y H2S se conoce como gas agrio y estos gases,
especialmente el H2S, son altamente perjudiciales. El CO2 en presencia de agua lquida
forma el cido carbnico que puede inducir problemas de corrosin; adems cuando el gas
se somete a procesos criognicos se solidifica. Por su parte el H 2S es altamente txico y en
presencia de agua tambin origina problemas de corrosin y simultneamente la fragilizacin
del acero. El H2S y el CO2 se conocen como gases cidos.
El control de la composicin del gas, buscando que tenga un contenido mnimo de
hidrocarburos intermedios, se hace a travs de su poder calorfico, el ndice de Wobe y el
punto de roco. El ndice de Wobe es un parmetro importante cuando se debe mezclar
gases o cuando se requiere intercambiabilidad; para que la combustin no se afecte al
mezclar o intercambiar gases, los gases involucrados no deben tener diferencias mayores de
un 10% en su ndice de Wobe. El punto de roco es un indicativo del contenido de
hidrocarburos intermedios, mientras ms bajo sea este a unas condiciones de presin dadas,
menor ser el contenido de este tipo de hidrocarburos.
La presin y la temperatura de entrega del gas en el campo son importantes para garantizar
que el gas puede llegar sin problemas al punto de consumo; si la presin no es suficiente
ser necesario instalar sistemas de compresin, modificar el sistema de produccin o reducir
el volumen de entrega. La temperatura de entrega es importante para garantizar que no
haya problemas de condensacin o de formacin de hidratos en la lnea del gasoducto.
28
Tabla 1.3-. Capacidad calorfica Molar a Presin Constante para Gases Ideales a Diferentes temperaturas.
Gas
Metano
Etino
Eteno
Etano
Propeno
Propano
I-Butano
N-Butano
I-Pentano
n-Pentano
Benceno
N-Hexano
N-Heptano
Amonio
Aire
Agua
Oxigeno
Nitrgeno
Hidrgeno
Sulf. De Hid
Mon de Carb
Diox.de Carb.
Frmula
CH4
C2H2
C2H4
C2H6
C3H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
C5H12
C6H6
C6H14
C7H16
NH3
H2O
O2
N2
H2
H2S
CO
0F
8.23
9.68
9.33
11.44
13,63
15.65
20.40
20.80
24.94
25.64
16.41
30.17
34.96
8.52
6,94
7.98
6.97
6.95
6.78
8.0
6.95
8.38
50F
8.42
10.22
10.02
12.17
14.69
16,88
22.15
22.38
27.17
27.61
18.41
32.78
38.0
8.52
6.95
8.0
6.99
6.95
6.86
8.09
6.96
8.70
60F
8.46
10.33
10.16
12.32
14.90
17.13
22.51
22.72
27.61
28.02
18.78
33.3
38.61
8.52
6.95
8.01
7.0
6.95
6.87
8.11
6.96
8.76
100F
8.65
10.71
10.72
12.95
15.75
18.17
23.95
24.08
29.42
29.71
20.46
35.37
41.01
8.52
6.96
8.03
7.03
6.96
6.91
8.18
6.96
9.0
29
150F
8.95
11.15
11.41
13.78
16.80
19.52
25.77
25.81
31.66
31.86
22.45
37.93
44.0
8.53
6.97
8.07
7.07
6.96
6.94
8.27
6.96
9.29
200F
9.28
11.55
12.09
14.63
17.85
20.89
27.59
27.55
33.87
33.99
24.46
40.45
46.94
8.53
6.99
8.12
7.12
6.97
6.95
8.36
6.97
9.56
250F
9.64
11.9
12.76
15.49
18.88
22.25
29.39
29.23
36.03
36.08
26.34
42.94
49.81
8.53
7.01
8.17
7.17
6.98
6.97
8.46
7.01
9.81
300F
10.01
12.22
13.41
16.34
19.89
23.56
31.11
30.90
38.14
38.13
28.15
45.36
52.61
8.53
7.03
8.23
7.23
7.0
6.98
8.55
7.03
10.05
30
La tabla 1.4 muestra las principales caractersticas que se deben controlar en el gas y los
valores tpicos promedios que normalmente se establecen para cada una de ellas; estos
valores pueden variar de una regin a otra o de un pas a otro.
Tabla 1.4-. Caractersticas Requeridas en el Gas.
* Poder Calorfico:
Del Orden de 1000 BTU/PCN.
* Contenido de Agua:
Normalmente de 5-10 lbs./MPCN. Cuando se va a aplicar procesos criognicos deben se de
1 PPM aproximadamente.
* Contenido de CO2:
Normalmente 2% V. Cuando el gas se va a someter a procesos criognicos deben ser
mucho menor.
* Contenido de H2S:
Normalmente 1/4 de grano /100 PCN (4 PPM en volumen).
* Indice de Wobe:
31
Figura 1.3 -. Diagrama General del Proceso de Tratamiento del Gas Natural.
32
Problema 1.1
La tabla 1.6 muestra los datos de un caso tpico de produccin de gas y los requerimientos
de calidad que debe tener el gas para entregarlo a los consumidores.
Se requiere calcular las propiedades fsicas del gas al llegar a superficie y con base en ellas
definir el tipo de tratamiento que requiere.
Tabla 1.6-.Caso Tpico de Produccin de un Pozo de Gas
qg
Presin Esttica
Presin Inicial en Cabeza de Pozo
Presin Final en Cabeza de Pozo
temperatura Inicial en Cabeza de Pozo
Temperatura Final en Cabeza de Pozo
Temperatura del Yacimiento
Composicin del Gas
Componente
CO2
N2
C1
C2
C3
i-C4
n-C4
i-C5
n-C5
C6
% Molar
4.03
1.44
85.55
5.74
1.79
0.41
0.41
0.20
0.13
0.15
0.15
C 7
H2S
19PPM
100MPCN/D
8000Lpcm.
4000Lpcm.
1000 Lpcm.
120F
175 F
224 F
34
Solucin.
La tabla 1.7 muestra las principales propiedades de los componentes del gas al llegar a
superficie. Los datos relativos a las propiedades fsicas de los componentes individuales de
la mezcla se obtuvieron de la tabla 1
Tabla 1.7. Propiedades Fsicas de los Componentes del Gas del Problema 1.1
C1
Yi
CO2
N2
H2S
C1
C2
C3
i - C4
n - C4
i - C5
n - C5
C6
+
C7
MWi
0.0403
0.0144
0.000019
0.855
0.0574
0.0179
0.0041
0.0041
0.002
0.0013
0.0015
0.0015
44.01
28.013
34.076
16.043
30.070
44.097
58.124
58.124
72.151
72.151
86.178
147.0
Tci
(R)
547.87
227.30
672.60
343.37
550.09
666.01
734.98
765.65
829.10
845.70
913.70
1112.0
Pci
(lpca)
1071.0
493.0
1036.0
667.8
707.0
616.3
529.1
550.70
490.70
488.60
436.90
304.0
PC
(BTU/PCN)
0
0
0
909.10
1617.80
2315.90
3001
3010.50
3897.90
3706.80
4395.0
6000.0
(lbs./gal)
4.231
4.684
4.861
5.261
5.206
5.535
6.424
Con los datos de la tabla 1.7 se pueden hacer los siguientes clculos
MW
MW
MWa
Y MW
19.48
Y MW
29
19.48
0.67
29
GPM
TC = Yi Tci = 354.52 R,
1000 n Yi M i
*
0.3896 Gals./ kPCN
379 i 3 li
W = 100 lbs/MPCN
El contenido de agua se calcul usando la correlacin de McKetta Wehe.
Como se puede apreciar al gas inicialmente habr que despresurizarlo pues est llegando a
una presin muy alta (4000Lpca.), deshidratarlo porque tiene un contenido de agua mayor
que el exigido y removerle el H2S y los hidrocarburos pesados. Adems es posible que por la
despresurizacin inicial al bajarle la presin de 4000 a 1000 Lpca. se presente un
enfriamiento apreciable del gas y luego sea necesario calentarlo.
Produccin de Condensado: 60 Bls./MPCN de 52.3API
35
36
PROBLEMAS
1.
a.
b.
c.
d.
2.
Un gas tiene la siguiente composicin por mol: metano 80%, etano 20%. Calcular:
a.
b.
c.
d.
e.
f.
3.
Comp.
%V
C1
30
C2
10
C3
20
C4
20
C5
10
C6
10
Calcular la riqueza del gas en GPM para los componentes del C4 (inclusive en
adelante).
4.
Se mezcla a 2500 lcpa y 300F los siguientes volmenes de gases dados en pies : 67
de C1, 30 de C2, 1 de C3 y 2 de CO2. Encontrar el factor de compresibilidad de la
mezcla resultante.
37
Referencias Bibliogrficas
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Division, Houston, TX, USA, 1987.
2-. Gas Processors and Suppliers Association (GPSA), Engineering Data Book. Section 2,
tenth edition, Tulsa, Okla., USA, 1987.
3-. Perez, R. Ingeniera del Gas Natural. Propiedades Fsicas y Comportamiento de Fases,
Universidad Nacional de Colombia Sede Medelln, 1980.
4-. Ahmed, T. Hydrocarbon Phase Behavior, Chaps. 1,3, Gulf Publishing Company. Book
Division, Houston, TX, USA, 1989.
5-. Naranjo, A. Propiedades Fsicas de Rocas y Fluidos de Yacimiento (Notas para un curso
de Yacimientos I), Universidad Nacional de Colombia Sede Medelln, 1989.
6-. McCain, W. D. Reservoir Fluid Property Correlations, SPERE 05/91, Pag. 266.
7-. Sood, L.K and Jamsheer, A.S. Design of Surface Facilities for Khuff Gas, SPEPE 07/86,
Pag. 303.
8-. Chambers, M.J., Eager, K.D. and Matisson, S.A., Hydrocarbon Management Surface
processing Facilities in the Prudhoe bay Field of Alaska, SPEPF 05/97, Pag.73.
38