geoqumica

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1. S. [Geologa]
El estudio de la qumica de la Tierra y de los cuerpos slidos del sistema
solar, lo que incluye la distribucin, circulacin y abundancia de los
elementos (y sus iones e istopos), las molculas, los minerales, las rocas y
los fluidos. Para los geoqumicos de la industria petrolera, la geoqumica de
las rocas generadoras constituye un enfoque central. Las tcnicas
geoqumicas pueden determinar si una roca generadora dada es
suficientemente rica en contenido orgnico para generar hidrocarburos, si la
roca generadora ha generado hidrocarburos, y si una muestra de petrleo
determinada fue generada por una roca generadora dada.

Geoqumica del Petrleo. Introduccin

Marcelo Madrid Hace 9 meses Geoqumica

La geoqumica
es aquella ciencia que estudia la determinacin de las abundancias absolutas de
los elementos qumicos en la Tierra, as como la distribucin y migracin de los
mismos en las distintas partes del planeta, con el fin de determinar los principios
que controlan esta distribucin y migracin especfica. La geoqumica orgnica,
como una rama de la geoqumica, es aquella ciencia que estudia las sustancias
carbonceas naturales no vivientes. La geoqumica del petrleo es uno de los
aspectos o subdivisiones de la geoqumica orgnica. Puede ser definida como la
aplicacin de los principios de la qumica al estudio del origen, generacin,
migracin, acumulacin y alteracin del petrleo, as como el uso de este
conocimiento en la exploracin y explotacin del crudo, gas natural y bitumen.
Cuando los crudos son expulsados por la roca madre en diferentes etapas, ellos
presentan propiedades fsicas y moleculares diferentes. Normalmente, estas
diferencias se mantienen en el tiempo y pueden conocerse cuando se realizan

estudios de yacimientos a nivel de campos petrolferos. Esta es la razn por la cual

la geoqumica del petrleo ha tenido fundamentalmente fines de exploracin a
travs de: la identificacin de rocas con capacidad generadora de petrleo, la
evolucin de su madurez con el tiempo geolgico y estimacin de los volmenes
de petrleo generados. De esta forma, es posible evaluar las propiedades en
general del crudo que dependen de la naturaleza de la materia orgnica que le dio
origen, su evolucin trmica, el proceso de migracin y las posibles alteraciones
durante la post acumulacin. Pero, desde 1985 la metodologa geoqumica se ha
aplicado tambin en el rea de produccin y sobre todo en el rea de yacimientos.
Una de las observaciones ms sorprendentes de la geoqumica de yacimientos es
que todos los fluidos (agua, gas, petrleo) a menudo son composicionalmente
heterogneos tanto en sentido vertical como lateral. A travs del anlisis de estas
heterogeneidades es posible entender los mecanismos de su migracin y
entranpamiento, y utilizar este conocimiento para mejorar las estrategias de
produccin y desarrollo. Segn Labayen et al., para aplicar estos mtodos se
requiere la perforacin de pozos profundos y conocer en que poblacin y familia
especfica de petrleo se realizar el estudio.
Como los petrleos en un mismo campo, generalmente, tienen una historia
geolgica similar, las diferencias normalmente son muy pequeas y, al estar
relacionadas con la composicin molecular, no son detectadas con las propiedades
promedio comnmente utilizadas, tales como, densidad, viscosidad y API. La
cromatografa de gases y los anlisis SARA permiten reconocer pequeas
diferencias composicionales. Ello hace que esta sea una herramienta analtica muy
ltil para diferenciar familias de petrleos determinadas por diferentes condiciones
migratorias y de entrampamiento. Como resultado de estas aplicaciones se puede
evaluar la continuidad de yacimientos, identificar problemas de produccin en
pozos y asignar las cantidades relativas producidas en intervalos especficos,
como complemento de las herramientas tradicionales de la geologa de
yacimientos y de la ingeniera de produccin.

1. Clasificacin
- Geoqumica de Exploracin: investiga la presencia de hidrocarburos
qumicamente identificables y sus productos de alteracin mediante correlaciones
crudo-crudo y crudo-roca madre, los cuales son indicadores del origen del crudo, y
para la localizacin de acumulaciones de gas y petrleo.

- Geoqumica de produccin: es una nueva divisin de la geoqumica del

petrleo, que se ocupa de la delimitacin areal y vertical de los yacimientos. Tales
bloques son definidos sobre la base del reconocimiento de heterogeneidades
moleculares presentes en el fluido (gases, crudo y aguas de formacin), las cuales
pueden estar asociadas tanto a los pulsos de llenado de un yacimiento, como a los
procesos de alteracin posteriores a la acumulacin.

2. Anlisis SARA
El anlisis SARA es una tcnica que se realiza para separar las fracciones
principales del petrleo: Saturados, Aromticos, Resinas y Asfaltenos a travs de
una muestra representativa de crudo. Los compuestos saturados constan
principalmente de n-alcanos desde C1 hasta C40, isoalcanos (isoprenoides),
cicloalcanos (naftenos). Los hidrocarburos aromticos, comprenden los
compuestos monaromticos, compuestos poliaromticos (nafteno-aromticos) y
sulfuro aromticos (tiofenos). Los asfaltenos corresponden a la fraccin insoluble
en alcanos livianos y pueden ser precipitados con n-heptano. Son slidos amorfos
de color marrn oscuro a negro. Las resinas son sustancias viscosas, de color
marrn claro a marrn oscuro. Las resinas y los asfaltenos poseen un arreglo
estructural complejo de aromticos o naftenaromticos, unidos a cademas
alifticas y tomos de oxgeno, nitrgeno y azufre. El porcentaje de resinas y
asfaltenos dentro del crudo es variable. Sin embargo, depende de factores como la
naturaleza de la materia orgnica en la roca fuente, la madurez del crudo, y los
procesos de alteracin en el yacimiento.
- Hidrocarburos Saturados (alcanos o parafinas): son aquellos que no tienen
enlaces dobles, triples, ni aromticos. Los alcanos son hidrocarburos; es decir, que
tienen slo tomos de carbono e hidrgeno. La frmula general para alcanos
alifticos (de cadena lineal) es CnH2n+2, y para cicloalcanos es CnH2n. Tambin
reciben el nombre de parafinas.

- Hidrocarburos Aromticos, no saturados: son aquellos que poseen al menos

un anillo aromtico adems de otros tipos de enlaces que pueda tener un
hidrocarburo aromtico: Los hidrocarburos aromticos son polienos cclicos
conjugados que cumplen la Regla de Hckel; es decir, que tienen un total de 4n+2
electrones pi en el anillo. Dentro del anillo no existen en realidad dobles enlaces
conjugados resonantes, sino que la molcula es una mezcla simultnea de todas
las estructuras, que contribuyen por igual a la estructura electrnica.

3. Metales traza y azufre

Aunque el petrleo est esencialmente constituido por hidrocarburos y compuestos
orgnicos heteroatmicos, tambin en su composicin intervienen varios metales
traza, encontrndose principalmente el vanadio y el nquel; y en menores
concentraciones Na, K, Li, Ca, Ag, Sn, entre otros. La mayor parte de los metales
se encuentran asociados a las fracciones pesadas del crudo, formando
compuestos orgnicos metlicos, como por ejemplo las porfirinas metalizadas, los
complejos tetradentados con ligandos mixtos de azufre, nitrgeno y oxgeno, y las
sales de cidos carboxlicos.
- Relacin Vanadio Nquel

En los procesos de alteracin que sufre el petrleo desde que abandona la roca
madre hasta su acumulacin, afecta las concentraciones absolutas de vanadio y
nquel, sin embargo, la relacin entre ellos permanece constante. La estabilidad
especial de los complejos porfirnicos de nquel y vanadio, frente a otros metales
esta controlada por su relacin carga/radio ptima para reaccionar con el ncleo
tetrapirrlico.
- Azufre
Todos los crudos contienen algo del elemento azufre en su composicin elemental,
la determinacin de su concentracin en el crudo es empleada como criterio de
seleccin para la diferenciacin entre crudos formados de rocas madre
carbonticas y lutticas. Los petrleos con alto contenido de azufre, entre el 5% y
10%, tienden a ser originados de secuencias de rocas madres carbonticas, y
aquellos con bajo contenido de azufre, menores al 5%, se forman de rocas madres
lutticas.

4. Madurez Trmica
La madurez trmica describe los cambios que convierten la materia orgnica
sedimentaria en petrleo. La diagnesis temprana convierte los restos de
organismos (plantas, bacterias) presentes en los sedimentos a kergeno y
bitumen. Los procesos de alteracin trmica transforman la materia orgnica a
petrleo, gas y posteriormente a grafito. El petrleo es una mezcla compleja de
productos meta estables que evolucionan a productos estables durante el
incremento de la madurez. Para las fracciones de hidrocarburos saturados y
aromticos se utilizan algunas relaciones como indicadores de madurez trmica.
Estos indicadores se basan en dos tipos de reacciones: craqueo (incluyendo
aromatizacin) e isomerizacin. Se utilizan indicadores de madurez trmica
basados en el anlisis de cromatografa de gases-espectrometra de masas.

5. Estudio de los procesos de alteracin del crudo

- Biodegradacin
Requiere el contacto del yacimiento con aguas metericas y ocurre cuando en
dichas aguas viven los microorganismos que metabolizan los compuestos ms
livianos del crudo para su propia supervivencia. La temperatura del yacimiento no
debe ser superior al intervalo comprendido entre los 80-100 C, ya que estas son
las temperaturas mximas que soportan las bacterias que pueden comer petrleo.

Es decir, este proceso consiste en el ataque de microorganismos al crudo, dando

como resultado una remocin selectiva de ciertos tipos de compuestos orgnicos
presentes en l. Los parmetros que determinan la biodegradacin son la
temperatura y la profundidad.
- Eh y pH
Estos parmetros fsicoqumicos determinan la actividad bacteriana en las aguas
asociadas a los crudos, as como la extensin de las reacciones de oxidacin a las
que son sometidos los compuestos biodegradados.
- Lavado por Aguas
Este trmino se refiere a la remocin gradual de los constituyentes del petrleo
ms solubles en agua. La forma como las aguas pueden penetrar hasta un
yacimiento, es a travs de fallas, fracturas y zonas de alta permeabilidad. Cabe
mencionar el hecho de que procesos de alteracin como el lavado de aguas y la
biodegradacin, operan generalmente al mismo tiempo. Los efectos causados por
el proceso de lavado por agua son:
1.
Disminucin relativa en la concentracin de hidrocarburos en el intervalo de
la gasolina y de naftenos frente a parafinas. Tambin ocurre disminucin en el
contenido de hidrocarburos aromticos.
2.
Un enriquecimiento relativo de las fracciones de resinas y asfaltenos como
resultado de la solubilizacin de las fracciones livianas.
3.
Una disminucin de la gravedad API del crudo por eliminacin de los
componentes ms livianos.
- Desasfaltacin
Ocurre en los yacimientos cuando se incrementa el gas en solucin y se promueve
la precipitacin de asfaltenos de gravedad API de medios a pesados. Este gas
puede ser generado internamente por maduracin o ser introducido al yacimiento
desde una fuente externa. Tambin es comn en yacimientos profundos.
- Alteracin Trmica
Este proceso tambin se conoce como maduracin trmica de los aromticos y
resinas para generar asfaltenos e hidrocarburos livianos. En un yacimiento el
proceso es lento pero continuo, inducido por el gradiente geotrmico que causa
cambios en la estructura molecular y que esta asociado bsicamente a procesos
de craqueo molecular. La gravedad API del crudo aumenta dependiendo de la
profundidad del depsito, lo cual ocurre comnmente en yacimientos cuyas

profundidades superan los 3000 metros (m); sometidos a gradiente geotrmicos

normales.
- Fraccionamiento Evaporativo
Ocurre en zonas donde se promueve la perdida anormal de compuestos livianos
en el intervalo de las gasolinas (C5-C10). En estos casos, hay una volatilizacin
preferencial de parafinas livianas de bajo peso molecular sobre los compuestos
aromticos que son retenidos en el crudo por fuerzas de Van Der Walls. Es
importante reconocer este fenmeno a nivel de yacimiento porque es capaz de
acumular condensados en niveles estratigrficos superiores.
- Segregacin por Gravedad
Es la respuesta termodinmica a la accin de la gravedad sobre la composicin del
crudo, donde los compuestos ms pesados (resinas y asfaltenos) descienden en la
columna del petrleo mientras que los compuestos ms livianos se mantienen en
la parte superior del yacimiento.
- Interaccin Qumica Fluido Roca
La interaccin qumica roca-fluido, tambin conocida como geocromatografa o
cromatografa natural, consiste en la retencin selectiva de molculas
heteroatmicas con grupos funcionales polares, los cuales interactan con la
superficie de las arcillas . En procesos de migracin primaria, este fenmeno
podra ser responsable del enriquecimiento en resinas y asfaltenos que presentan
los bitmenes en rocas madres, respecto al predominio de saturados y aromticos
que poseen los crudos geoqumicamente asociados a estos bitmenes.

6. Cromatografa de gases
Esta tcnica ha sido ampliamente usada en trabajos de caracterizacin
geoqumica debido a su habilidad para separar compuestos individuales de
mezclas complejas como los crudos, su confiabilidad y bajo costo. La
cromatografa de gases es una tcnica en la que la muestra se volatiliza y se
inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. Existen dos tipos de
cromatografa de gases (GC): la cromatografa gas-slido (GSC) y la cromatografa
gas-lquido (GLC), siendo esta ltima la que se utiliza ms ampliamente, y que se
puede llamar simplemente cromatografa de gases (GC). El cromatografo consta
de diversos componentes como el gas portador, el sistema de inyeccin de
muestra, la columna (generalmente dentro de un horno), y el detector.

7. Estudio de biomarcadores
Un biomarcador o marcador biolgico es un compuesto orgnico presente en la
materia orgnica de sedimentos, rocas o en crudos cuya estructura puede ser
relacionada con un compuesto orgnico presente en organismos. Los organismos
de origen corresponden a plantas superiores, fitoplancton y zooplancton, animales
o bacterias. La estructura orgnica de un biomarcador debe ser lo suficientemente
estable para permanecer con pocos cambios durante las etapas de maduracin de
la materia orgnica (diagnesis y catagnesis). Estos compuestos son de
fundamental importancia en la industria petrolera, ya que pueden ser indicadores
del origen de la materia orgnica, madurez del sedimento, migracin del crudo y
procesos de biodegradacin dentro del yacimiento petrolfero. Entre los principales
biomarcadores se tiene:
- Terpanos Tricclicos (C19 a C25 m/z = 191)
Presentes en crudos y bitmenes de origen marino o lacustre, se consideran un
producto diagentico de membranas procariotas. No se observan en crudos y
rocas fuentes de origen terrestre.
- Terpanos Tetraciclicos (C24 a C27 m/z = 191)
Probablemente producto de la degradacin de los terpanos pentacclicos por
clivaje trmico del anillo terminal de los hopanos pentacclicos se genera un
terpano tetracclico, posteriormente degradado a un terpano tricclico. Su
concentracin incrementa con la madurez al igual que los terpanos tricclicos.
Resistentes a biodegradacin.
- Hopanos (m/z = 191)
Terpanos pentacclicos. Biomarcadores ms comunes en la biosfera, presentes en
membranas de organismos procariotas, provienen de bacterias, cianobacterias
(algas verde-azules), fermentos, lquenes y en algunas plantas superiores. En los
organismos vivos el ismero presente es el 17 (H) ,21 (H), en el intervalo C31 a
C35 (denominados homohopanos). El ismero biolgico es el 22R y el trmico o
geolgico 22S.
- Tetraterpenoides Carotenoides C-40 (pigmentos)
Producidos por los organismos fotosintticos: plantas superiores, algas, bacterias y
hongos. Tambin se encuentran en bacterias no fotosintticas: -Caroteno es ms
estable que el -Caroteno y su relacin (-Caroteno/-Caroteno) incrementa con la
madurez. Sin embargo, debido a que el -Caroteno es ms resistente al ataque

microbial en comparacin a la -caroteno, la relacin decrece con el incremento de

la biodegradacin.
- Estranos (C27 a C29)
Los esteroides y los estranos derivados de los primeros no son terpenos ya que
no siguen la regla del isopreno. La razn es que la conversin del escualeno (un
terpeno) a colesterol en la naturaleza ocurre por oxidacin y descarboxilacin
destruyendo la estructura isoprenoide del escualeno. El esterol ms importante es
el colesterol. Los estranos mas utilizados en la geoqumica del petrleo contienen
27 a 29 tomos de carbono. Luego que los organismos mueren, los esteroles son
convertidos en estanoles, estrenos y finalmente a estranos. La mayor
abundancia de C29 se asocia a materia orgnica de origen terrestre, mientras que
un predominio de C27 corresponde a medios marinos de depositacin de la
materia orgnica. Sin embargo, en ambientes marinos cuando estn presentes
algas marrones el C29 puede ser el esterol ms abundante y por lo tanto el
esterano ms abundante ser el C29 y no indica origen terrestre. La diagnesis de
esteroles produce los estrenos rearreglados (diasterenos), los cuales son
reducidos a diateranos. Esta reaccin es catalizada por sitios cidos de minerales
de arcillas durante la diagnesis o a inicios de la catagnesis.
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