Estudo Sobre Combusto

Reao qumica rpida entre um oxidante (oxignio) e um combustvel

Processo de combusto:
Neste processo a energia qumica armazenada no combustvel transformada
em energia trmica contida nos gases da combusto (gases em altas temperaturas).
Outras formas de energia em pequenas quantidades so tambm liberadas durante a
combusto;
Energia eletromagntica: luz
Energia eltrica: ons e eltrons livres
Energia mecnica: barulho
A composio qumica de combustveis convencionais basicamente formada por
carbono e hidrognio, e outros componentes como enxofre, nitrognio, monxido de
carbono, oxignio, etc.
Composio elementar do bagao de cana (% de massa): diversos autores.
elemento
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
mdia
Carbono
47,0
46,5
44,0
47,0
47,5
47,9
46,7
Hidrognio
6,5
6,5
6,0
6,05
6,1
6,7
6,3
Oxignio
45,0
46,0
48,0
44,0
44,4
45,4
45,5
Cinzas
1,5
1,0
2,0
2,5
2,0
--1,8
Fonte: Combustveis e combusto industrial, R. Garcia, Ed. Intercincia

Lenha seca: composio em massa (%)

Composio Cedro Cipreste Pinho Carvalho
Eucalipto
Carbono
48,8
54,98
52,55
49,49
49,7
Hidrognio
6,37
6,54
6,08
6,62
42,3
Oxignio
44,46
38,08
41,25
43,74
5,8
Enxofre
----------------1,4
Nitrognio
----------------0,1
Cinzas
0,37
0,40
0,12
0,15
0,8
Fonte: Combustveis e combusto industrial, R. Garcia, Ed. Intercincia

Gs Pobre (obtido por gaseificao):

Composio volumtrica dos
Gs de carvo vegetal (a)
Gs de madeira (b)
gases secos (%)
Dixido de Carbono (CO2)
7,9
8,5
Oxignio (O2)
0,3
0,3
29,7
28,1
Monxido de Carbono (CO)
0,5
0,8
Metano (CH4)
13,8
13,6
Hidrognio (H2)
47,8
48,6
Nitrognio (N2)
PCS [kJ/kg]
5690
5610
PCI [kJ/kg]
5400
5320
(a) Valores mdios obtidos em ensaios realizados em gaseificador instalado no IPT. O gaseificador
do tipo leito fixo descendente com fluxo em contracorrente, tendo ar e vapor dgua como agente
gaseificantes.
(b) Valores mdios obtidos em ensaios realizados pelo IPT, em gaseificador instalado em indstria
particular. O gaseificador do tipo leito fixo descendente, com fluxos em contracorrentes, tendo ar
e vapor dgua como agentes gaseificantes.
Fonte: Apostila: Mquinas Trmicas I, Princpios da Combusto, Luiz Carlos Martinelli Jr. -Unijui

Composio elementar de combustveis lquidos:

Composio
leo A
leo C
leo D
leo E leo Diesel Querosene
%
(BPF)
(OC-4)
(BTE)
Carbono
84,8
85,4
87,4
85,6
86,0
85,6
Hidrognio
11,1
12,3
11,8
10,4
13,1
14,3
Enxofre
4,0
2,3
0,7
4,0
0,9
0,1
traos
traos
Traos
---------------H2O
traos
-----traos
---------------Cinzas
Fonte: Mquinas Trmicas I, Princpios da Combusto, Luiz Carlos Martinelli Jr. -Unijui

Produtos da Combusto: Os produtos da combusto so formados principalmente

por;
Dixido de carbono - CO2
gua no estado de vapor - H2O
Monxido de carbono - CO
Dixido de enxofre - SO2
Cinzas
Traos de combustvel no queimado
Nitrognio (combusto com ar ou nitrognio presente no combustvel)
Etc.
Combusto completa:
Na combusto completa todo o carbono e hidrognio presente no combustvel
so transformados em dixido de carbono (CO2) e gua (H2O) respectivamente.
Para que isto ocorra o oxignio (ar) deve ser fornecido em excesso
O excesso de ar (oxignio) expresso como uma porcentagem do ar (oxignio)
requerido para oxidar (queimar) completamente o combustvel.
Para maximizar a eficincia da combusto, um baixo excesso de ar
necessrio.
Combusto Estequiomtrica:
Na combusto estequiomtrica o combustvel reage exatamente com a
quantidade de Ar (oxignio) necessria para queimar todo o combustvel (condies
ideais)
Verifica-se ausncia de CO nos produtos de combusto
Verifica-se ausncia de oxignio ou ar nos produtos de combusto
A porcentagem de CO2 contido nos produtos a mxima possvel e
conhecida como; CO2 estequiomtrico; CO2 mximo ou mxima porcentagem
terica de CO2.
Combusto estequiomtrica difcil de ocorrer na prtica devido a misturas arcombustvel imperfeitas e taxas de reao finita.
Por ordem econmica, a maioria dos equipamentos opera com excesso de ar
para garantir a combusto completa. Isto assegura que no h desperdcio de
combustvel e que a combusto ser completa.

Combusto Incompleta
A combusto incompleta ocorre quando o elemento combustvel no
completamente oxidado no processo de combusto. Quando isto ocorre verifica-se a
presena de monxido de carbono nos produtos da combusto. Combusto
incompleta usa o combustvel de forma ineficiente, pode ser perigoso por causa da
produo de monxido de carbono e contribui para a poluio ambiental.
As condies que favorecem combusto incompleta so;
Insuficiente mistura ar-combustvel (causando localmente zonas de misturas
ricas e misturas pobres)
Fornecimento insuficiente de ar chama (fornecimento de menor quantidade
de oxignio do que requerido).
Tempo insuficiente de permanncia dos reactantes na chama (impedindo
completar a reao de combusto)
Chama entrando em contato com uma superfcie fria (extino da reao de
combusto)
Temperatura de chama muito baixa (reao de combusto lenta)
Reao de combusto
A reao de oxignio com o combustvel ocorre de acordo com princpios
fsicos bsicos;
Conservao da massa: a massa de cada elemento nos produtos da combusto deve
ser igual massa dos elementos antes da reao.
Lei da combinao de massas: componentes qumicos so formados por combinao
de elementos em relacionamento estvel de massas.
Conservao de energia: um balano de energia permite conhecer a energia liberada
pela reao.
Oxidante
O oxignio para a reao de combusto obtido normalmente do ar. O Ar
basicamente uma mistura de oxignio, nitrognio, pequenas quantidades de vapor de
gua, dixido de carbono e outros gases inertes (argnio, etc). Para efeitos prticos de
analise de uma reao de combusto adotado que o ar seco possui a seguinte
composio
Composio do ar atmosfrico
Oxignio
Nitrognio e outros gases inertes

Volume [%]
20,95
79,05

Massa [%]
23,15
76,85

Para efeito de clculo considera-se que o nitrognio inerte durante a combusto

embora se saiba que pequenas quantidades de oxido de nitrognio podem ser
formados.
N 2 O 2 2NO

Limites de inflamabilidade (limite de explosividade)

A combusto auto-sustentada s possvel quando a porcentagem em volume de
combustvel e ar na mistura, em condies de temperatura e presso padro, est
dentro de certos limites;
Limite inferior de inflamabilidade: mnima concentrao de gs ou de vapor
combustvel em ar ou oxignio.
Limite superior de inflamabilidade: mxima concentrao de gs ou de
vapor combustvel em ar ou oxignio.
A combusto no ocorrer se a mistura ar-combustvel estiver muito pobre,
abaixo do limite inferior de inflamabilidade, ou muito rica, acima do limite
superior.
De um modo geral, os limites de inflamabilidade so determinados a 20 oC e
100 kPa.
Limites de Inflamabilidade (concentrao de gs em ar ou oxignio)
Em ar
Em oxignio
Inferior (%) Superior (%) Inferior (%)
Superior (%)
Metano
5,0
15,0
5,0
60,0
Etano
3,0
12,4
3,0
66,0
Eteno (etileno)
2,7
36,0
2,9
80,0
Propano
2,8
9,5
2,3
45,0
Butano
1,8
8,4
1,8
40,0
Propeno (propileno)
2,0
11,1
2,1
52,8
Monxido de carbono
12,0
75,0
---------Hidrognio
4,0
75,0
4,0
94,0
Acetileno
2,2
80 / 85
2,8
93,0
Gs natural
3,1
19,6
---------

Efeito da presso e temperatura da mistura:

O aumento da temperatura da mistura ar-combustvel amplia os limites de
inflamabilidade; o limite inferior decresce e o limite superior aumenta.

Quando a temperatura aumenta em nveis altos, atingida a temperatura de

auto-ignio, ocorrendo a combusto espontnea.

 Em presses inferiores a atmosfrica a tendncia geral de contrao da faixa

de inflamabilidade, com elevao do limite inferior e reduo do limite
superior.
Em presses superiores atmosfrica o limite inferior tende a permanecer
estvel enquanto o limite superior apresenta um crescimento

Temperatura de Ignio ou de Inflamao

a menor temperatura na qual o calor gerado pela combusto em velocidade
superior ao calor dissipado para a vizinhana, dando mistura condies de se autopropagar.
Abaixo desta temperatura a combusto da mistura ar gs s ocorrer
continuamente mediante o fornecimento ininterrupto de calor externo.
A temperatura de ignio no uma propriedade fixa de um gs pois varia de forma
significativa com parmetros como;
composio do gs combustvel
taxa de diluio do gs na mistura
concentrao de oxignio no ar de combusto

excesso de ar
velocidade da mistura ar gs
presso da mistura

A temperatura de ignio um importante parmetro de medida da tendncia de um

objeto quente provocar a ignio de uma mistura e, portanto, base tcnica para
consideraes de segurana.
A temperatura de ignio de muitas substncias combustveis se reduz com o
aumento da presso, o que representa um importante fator para a operao dos
motores alternativos e turbinas a gs;
Temperatura de Ignio de Vrios Gases em Ar e em Oxignio

Temperatura de Ignio do Metano para Vrias Concentraes da Mistura Ar-Gs e

concentrao de Oxignio do Ar

Temperatura de Ignio com Relao Proporo de Etano no Gs Natural1

Temperatura de Ignio com Relao Proporo do Gs Combustvel na Mistura Ar

Gs

* Gs Natural - 88,7% de Metano, 7,4% de Etano, 1,4% de Propano e 1% de Butano

Clculo de reaes de combusto
A determinao da quantidade de oxignio (ar) necessrio para a combusto e
a quantidade de gases de escape so dados importantes e freqentemente
necessrios para dimensionamento de sistemas de combusto e clculo da
eficincia.
Outras informaes como excesso de ar, CO2 terico (mximo) tambm so
informaes importantes para estimar a eficincia dos sistemas de combusto
(queimadores, cmaras de combusto, etc.)
Freqentemente os clculos de combusto so simplificados usando a massa
molecular [kg/kmol]; [g/g mol]; [lbm/lbm mol].
A massa relativa molecular de um composto igual soma das massas
atmicas dos elementos do composto.
Substncia
Nitrognio (N2)
Carbono (C)
Hidrognio (H2)
Oxignio (O2)
Enxofre (S)
Monxido de carbono (CO)
Dioxido de carbono (CO2)
Metano (CH4)
Vapor de gua (H2O)

Massa molecular [kg/kmol]

28,016
12,01
2,016
32,0
32,06
28,01
44,01
16,04
18,016

Definio: A relao de massa de um componente i de uma mistura a razo em kg

de massa do componente e a massa total da mistura
mi
i
m total

Definio: A composio ou anlise gravimtrica de um combustvel dada em

funo da relao de massas ( ).
Definio: denomina-se relao molar ou frao molar relao entre o nmero de
kmol do componente i ( n i )e o nmero de kmol total da mistura ( n total )
n
i i
n total
Para gases a proporo molar coincide com a proporo volumtrica:
Mistura gasosa a P, T num recipiente de volume V
PV n R T
Vi
proporo volumtrica:
Vtotal Vi
P
n
Vtotal n i RTi
i
Pi n total RT n total
Exemplo: Um gs possui a seguinte composio molar:
10% CO
45% H2
35% CH4
2% O2
2% N2
2% CO2

4% C2H4

Determinar a composio gravimtrica do gs.

Frao molar:
CO 0,1

H 2 0,45

CH 4 0,35

O 2 0,02

N 2 0,02

CO2 0,02

Massas moleculares [kg/kmol]:

M CO 28,01

M H 2 2,016

M CH 4 16,04

M O2 32,0

M N 2 28,016

M CO2 44,01

M total M i i 12,52 kg

C2 H 4 0,04

M C2 H 4 28,052

kmol

A massa de um elemento i da mistura pode ser obtido da relao, m i n i M i

mi
Mi
niMi
i

i
m total n total M total
M total
Composio gravimtrica [%]:
CO 0,224

H 2 0,072

CH 4 0,448

O2 0,0511

N 2 0,0447

CO 2 0,0703

C2 H 4 0,0896

Equao qumica da combusto

O processo de combusto envolve a oxidao dos constituintes de um
combustvel e pode ser representado por uma equao qumica. Esta equao qumica
deve satisfazer a lei de conservao de massa, e portanto a massa de cada elemento
deve permanecer constante durante a reao.
Os trs principais elementos presentes na composio de um combustvel so: o
carbono (C); o Hidrognio (H2) e o enxofre (S).
As equaes de reao para cada um destes elementos considerando queima
completa, pode ser escrita como segue:

1
H2 O2 H 2O
2

C O 2 CO 2

S O 2 SO 2

para cada uma dessas reaes, que representa a oxidao completa do elemento,
podemos calcular o oxignio necessrio para isso.
C
12 kg de
Carbono

O2
32 kg de
Oxignio

1/2 O2
16 kg de
Oxignio

O2
32 kg de
Oxignio

CO2
44 kg de dixido de
carbono

Massa de oxignio
m O 2 (C)

32
C 2,667C
12

Identicamente;
H2
+
2 kg de
Hidrognio
S
32 kg de
Enxofre

H2O
18 kg de vapor de
gua
SO2
64 kg de dixido de
Enxofre

Massa de oxignio
m O 2 (H 2 )

16
H 8H
2

Massa de oxignio
m O 2 (S)

32
S 1,0 S
32

A massa total de oxignio necessrio admitindo que o combustvel possua certa

quantidade de oxignio na sua composio;
m O2

C 1
32
16
O S
32
C H S O 32 H
12
2
32
8 32
12 4

Da composio de Oxignio no ar: 23,15% em massa m ar

100
m O2
23,15

C 1
O S
m ar 138,23 H
8 32
12 4

A quantidade de ar em volume; (Densidade do ar: 1,29 kg m 3 )

C 1
O S
ar 106,9 H
8 32
12 4

A quantidade em massa dos produtos da combusto pode ser obtida de maneira

semelhante;
C
12 kg de
Carbono

H2
+
2 kg de
Hidrognio
S
32 kg de
Enxofre

O2
32 kg de
Oxignio

1/2 O2
16 kg de
Oxignio

O2
32 kg de
Oxignio

Massa total de gases:

CO2
44 kg de dixido de
carbono

Massa de CO2
m CO 2 (C)

44
C 3,67C
12

H2O
18 kg de vapor de
gua

Massa de vapor de gua

SO2
64 kg de dixido de
Enxofre

Massa de SO2

m g 3,67C 9H 2S

m H 2O (H 2 )

m SO 2 (S)

18
H 9H
2

64
S 2S
32

kg de gs
kg de combustvel

C(teor de carbono); H(teor de Hidrognio) e S(teor de

enxofre) em kg/kg combustvel.
Massa dos produtos para combusto com ar:
Se o processo de combusto for realizado com ar haver presena de nitrognio nos
produtos da combusto:
Admitindo que o nitrognio se comporte como um gs inerte
Para uma composio em massa de ar de 23,15% de oxignio e 76,85% de
nitrognio.
A massa de nitrognio nos produtos da combusto ser m N 2 0,769 m ar
A massa de gs, acrescido o nitrognio ser, m g 3,76C 9H 2S 0,769m ar
ou

C 1
O S
m g 3,67C 9H 2S 0,769 138,23 H
8 32
12 4

Simplificando;
m g 12,52C 35,58H 5,32S 3,32O kg de gs

kg de combustvel

Se for includo a presena de outros gases inertes eventualmente presentes na

composio do combustvel (por exemplo o nitrognio), a umidade contida no
combustvel ( w umidade absoluta ) e a umidade contida no ar de combusto (
umidade relativa );
m g 12,52C 35,58H 5,32S 3,32O N w m ar

kg de gs
kg de combustvel

admitindo um volume molar mdio para os gases de 22,4 Nm3.

3
C H S
g 22,4 0,79 ar Nm de gs
kg de combustvel
12 2 32

O procedimento adotado aqui para deduzir algumas relaes simples e diretas para
determinar a quantidade de ar e produtos da combusto, bastante usual para
combustveis slidos e lquidos. No caso de combustveis gasosos pode ser
realizada uma analise semelhante, apenas considerando a composio molar do gs,
constitudo basicamente por CO, H2, e hidrocarbonetos do tipo CmHn.
Para o monxido de carbono:
CO
1 Nm3

O2
0,5 Nm3

1 CO2
1 Nm3

volume de oxignio
VO2

0,5
CO 0,5CO
1,0

Volume de CO2
3

Nm O 2
Nm 3 comb.

VCO2

Nm 3 CO 2

1,0
C 1,0CO
1,0

Nm 3 comb.

Para o hidrognio:
H2
1 Nm3

1/2 O2
0,5 Nm3

1 H2 O
1 Nm3

volume de oxignio

volume de vapor de gua

0,5
VO2 (H 2 )
H 2 0,5H 2
1,0

1
VH 2O (H 2 ) H 2 1,0H 2
1

Para o Metano:
CH4
1 Nm3

2 O2
2,0 Nm3

volume de oxignio
VO2

2,0
CH 4 2,0 CH 4
1,0

Para o Eteno (Etileno):

C2H4
1 Nm3

3 O2
3,0 Nm3

3,0
C 2 H 4 3,0 C 2H 4
1,0

Para o Propano:
C3H8
1 Nm3

5 O2
2,0 Nm3

VCO2

VO2

2 H2O
2 Nm3

1,0
CH 4 1,0 CH 4
1,0

2 CO2
2 Nm3

Volume de H2O
VH 2O

2,0
CH 4 2,0 CH 4
1,0

2 H2 O
2 Nm3

Volume de CO2
VCO2

volume de oxignio
5,0

C 3 H8 5,0 C 3 H8
1,0

Volume de CO2

volume de oxignio
VO2

1 CO2
1 Nm3

2,0
C2 H 4 2,0 C 2 H 4
1,0

3 CO2
1 Nm3

Volume de CO2
VCO2

Volume de H2O

3,0

C3 H 8 3,0 C3 H 8
1,0

VH 2O

2,0
C 2 H 4 2,0 C 2H 4
1,0

4 H2 O
2 Nm3

Volume de H2O
VH 2O

4,0
C 3H 8 4,0 C3 H 8
1,0

Para um Hidrocarboneto genrico CmHn:

CmHn
1 Nm3

m+(n/4) O2
m+(n/4) Nm3

volume de oxignio
VO2

n
(m ) C m H n
4

m CO2
m Nm3

n/2 H2O
n/2 Nm3

Volume de CO2

Volume de H2O

VCO2 m C m H n

n
Cm H n
2

VH 2O

O volume total de oxignio necessrio para uma combusto estequiomtrica de um

gs constitudo basicamente por CO, H2, e hidrocarbonetos do tipo CmHn, pode ser
escrita como segue;
n

Nm 3 O 2
O 2 0,5 CO 0,5 H 2 2 CH 4 3 C 2 H 4 5 C 3 H 8 m C m H n ;
4

Nm3 comb.

ou
O 2

ni

Nm 3 O 2

0,5 CO H 2 m i
C mi H ni ,
4
Nm 3 comb.
i

Similarmente, o volume total dos gases da combusto ser;

g 1CO 1CH 4 2C 2 H 4 3C 3 H 8 mC m H n 1H 2 2CH 4 2C 2 H 4 4C 3 H 8 n2 C m H n

CO 2 dioxido de carbono formado

H 2 O vapor de gua formado

ou
g 1CO m i C mi H n i
i

1H 2 2 i C mi H n i
i

Nm 3 gases

CO 2 dioxido de carbono formado

Nm 3 comb.

H 2O vapor de gua formado

Se a reao for realizada com ar (20,95% de O2 e 79,05% de N2); ar

n

ar 2,39 CO H 2 4,77 m i i C m iH n i ,
4
i

100

20,95 O

Nm 3 ar
Nm 3 comb.

Incluindo nos gases a parcela de nitrognio contido no ar e que ser igual a 0,79 ar ;
g

1CO m i C mi H n i
i

CO 2 dioxido de carbono formado

1H 2 2i C mi H n i 0,79 ar

nitrognio
n

H 2O vapor de gua formado

Nm 3 ar
Nm 3 comb.

do ar

incluindo a presena de outros gases inertes que eventualmente possam fazer parte da
composio do combustvel ou do ar de combusto (teor de CO2, teor de umidade no
combustvel H2O, teor de nitrognio no combustvel, etc).
g

1CO m i C mi H n i
i

CO 2 (dioxido de carbono formado)

1H 2 2 i C m i H n i 0,79 ar H 2 O N 2 CO 2

i
vapor
nitrog.

vapor de gua formado

de gua

no comb.

Relaes simplificadas para determinar a quantidade de ar necessrio e

quantidade de gases dos produtos da combusto:
Valores aproximados para a quantidade de ar de combusto e quantidade de gases nos
produtos da combusto podem ser obtidos a partir de relaes empricas ou equaes
deduzidas para determinados tipos de combustveis como foi realizado acima.
Este procedimento pode ser justificado se a composio do combustvel for
desconhecida ou simplesmente queremos conhecer estes valores de forma
aproximada e rpida sem necessidade de realizar o equacionamento qumico para a
reao de combusto
Combustveis slidos e lquidos:
Formulas prticas de Rosin e Fehling so baseadas no poder calorfico inferior do
combustvel; Poder calorfico dado em (kcal/kg)
Combustveis slidos:
Var

1,01PCI
0,5
1000

Nm3 de ar
kg de comb.

Vgu

0,89PCI
1,65
1000

Vgu

1,11PCI
1000

Nm3 de gs
kg de comb.

Combustveis lquidos:
Var

0,85PCI
2
1000

Nm3 de ar
kg de comb.

Nm3 de gs
kg de comb.

Combustveis gasosos:
Var 2,38CO H2 9,52CH 4 11,89C2 H 2 14,28C 2 H4 3,57C6 H6 4,76O2

Nm 3 de ar
Nm3 de comb.

Formulas prticas de Rosin e Fehling em funo do poder calorfico inferior do

combustvel (kcal/Nm3)
PCI > 3000 kcal/Nm3
Var

1,09PCI
0,25
1000

Nm3 de ar
Nm3 de comb.

Vgu

1,14PCI
0,25
1000

Vgu

0,725 PCI
1
1000

Nm3 de gs
Nm3 de comb.

PCI < 3000 kcal/Nm3

Var

0,895 PCI
1000

Nm3 de ar
Nm3 de comb.

Nm3 de gs
Nm3 de comb.

Reao de combusto estequiomtrica:

Representa uma reao de combusto com a quantidade de oxignio (Ar) estritamente
necessrio para queimar completamente o combustvel.
Exemplo: Queima de metano com ar
Vamos realizar a reao de combusto considerando a queima de um mol de metano
CH 4 a O 2 3,76N 2 bCO 2 cH 2 O dN 2

Os coeficientes a,b,c,d devem ser determinados do balano de massa da equao da

combusto;
Fazendo um balano de massa de cada elemento;
Carbono: b 1
a2

Oxignio: 2a 2b c
b 1

Hidrognio: 2c 4
c2

d
7,52
Nitrognio: 3,76a d
CH 4 2O 2 3,76N 2 1CO 2 2H 2 O 7,52N 2

Relao ar combustvel (AC):

Base molar:
AC molar

n ar

n comb.

21 3,76 mol de ar
mol de comb
1

AC molar 9,52

mol de ar
mol de comb

Base em massa:
AC

massa

m ar

m comb.

n ar M ar
n
M
comb.

9,52

28,84 kg de ar
16 kg de comb

AC massa 17,16

kg de ar
kg de comb

comb

ou
AC massa

m ar
2(32 3,76 28) kg de ar

kg de comb
16
m comb.

AC massa 17,16

kg de ar
kg de comb

Ponto de orvalho dos produtos da combusto:

Para determinar o ponto de orvalho devemos conhecer;
A presso parcial do vapor de gua (Pv)
A frao molar () do vapor de gua nos produtos da combusto
A presso dos gases
Admitindo que a presso dos gases 1 atm. (1 bar; 105 Pa)

H 2O

n H 2O
n gases

n H 2O
n CO2 n H 2O n N 2

Pv P H

O
2

10 5 0,19

2
10,52

H 2O 0,19

Pv 19 kPa

De uma tabela de vapor saturado (gua saturada)

T (oC)
P(kPa)
Torvalho 58,9 o C
55
15,758
60
19,941

mol de H 2 O
mol de gs

Exemplo: Anlise com os produtos da combusto

Considere que aps a queima de metano com ar, uma anlise molar em base seca dos
produtos de combusto fornece as seguintes informaes;
9,7% CO2; 0,5% CO; 2,95% O2; 68,85% N2.
Determinar:
(a) a relao ar combustvel; (b) o coeficiente de excesso de ar; (c) a temperatura de
orvalho para uma presso dos gases igual a 1 atm.
Inicialmente vamos escrever a equao da combusto;
a CH 4 b (O 2 3,76 N 2 ) 9,7 CO 2 0,5CO 2,95 O 2 86,85 N 2 c H 2 O

Carbono: a 9,7 0,5

Oxignio: 2b 2 9,7 0,5 2 2,95 c
Hidrognio: 4a 2c
Nitrognio: 3,76b 86,85

a 10,2
b 23,1
c 20,4

10,2 CH 4 23,1 (O 2 3,76 N 2 ) 9,7 CO 2 0,5CO 2,95 O 2 86,85 N 2 20,4 H 2 O

(a) Relao ar combustvel (AC):

kmol de ar
23,11 3,76
10,78
;
kmol de comb
10,2
23,1 (32 3,76 28)
kg de ar

19,43
kg de comb
10,2 16

AC molar
AC massa

De uma anlise estequiomtrica da reao;

CH 4 2O 2 3,76N 2 1CO 2 2H 2 O 7,52N 2

AC molar 9,52

kmol de ar
;
kmol de comb

AC massa 17,16

kg de ar
kg de comb

(b) Coeficiente de excesso de ar:

% ar

AC real
19,43

1,132
AC terico 17,16

13,2 de excesso de ar.

(c) Temperatura de orvalho:

H 2O

n H 2O
n gases

Pv P H

da tabela de vapor saturado

O
2

20,4
100 20,4
10 5 0,169

H 2O 0,169

mol de H 2 O
mol de gs

Pv 16,9 kPa

Torvalho 56,4 o C .

Primeira lei da termodinmica aplicada a reaes de Combusto

Um balano de energia num processo de combusto permite determinar a quantidade
de energia liberada pela reao de combusto

Aplicando a primeira lei da termodinmica ao sistema formado pela cmara de

combusto e desprezando as variaes de energia cintica e potencial,
U 2 U1 Q12 W12

Sabemos que o processo de combusto pode ser realizado a volume ou presso

constante.
Processo a volume constante:
Admitindo que o volume permanea constante durante a reao de combusto, no
realizando o sistema trabalho, ento o calor produzido na reao ( Q v Q12 ) ser ;
Q v calor de combusto ou reao a V e T constantes
Q v U1 U 2
U1 energia interna dos reagentes a V e T constantes
U 2 energia interna dos produtos a V e T constantes
O calor de combusto a volume constante pode ser determinado numa bomba
calorimtrica.
Neste equipamento realizado a combusto e medido o calor desprendido pelos
produtos da combusto para retornarem as condies iniciais.
A bomba calorimtrica constituda
basicamente de trs partes:
1) uma bomba, contendo o oxignio e o
combustvel e onde a reao realizada.
2) um recipiente contendo uma
quantidade bem determinada de gua e
onde so imersos a bomba, o termmetro
e um dispositivo agitador
3) uma camisa isolante que evita a perda
de energia para o meio ambiente

Referindo o calor de combusto massa do combustvel, temos o poder calorfico do

mesmo
PC v

U1 U 2
u1 u 2
m comb

Processo a presso constante:

Do balano de energia na cmara de combusto, identicamente ao caso de combusto
a volume constante, temos;
U 2 U1 Q12 W12

Caso a presso seja mantida constante durante a reao de combusto, o trabalho

realizado ;
W12 PdV PV2 V1 P2 V2 P1V1
2

e o calor de combusto ( Q p Q12 ) pode ser escrito

Q p U1 P1V1 U 2 P2 V2 H1 H 2
Q p calor de combusto ou reao a P e T constantes
H 1 Entalpia dos reagentes a P e T constantes
H 2 Entalpia dos produtos a P e T constantes

Referindo o calor de combusto massa do combustvel, temos o poder calorfico do

mesmo a presso constante.
PC p

H1 H 2
h1 h 2
m comb

Pela condio de que os produtos da combusto so resfriados at as condies

iniciais e sendo a entalpia e a energia interna funes de estado, conclui-se que
o calor de combusto ou poder calorfico uma propriedade do combustvel.
Na chamada condio normal a gua presente nos gases da combusto
encontra-se na fase lquida (o vapor de gua condensa nesse processo)
Em situaes prticas, entretanto, os gases deixam a cmara de combusto
acima da temperatura de saturao e, portanto, a gua se apresenta na forma
gasosa.
Em funo destas condies pode-se definir um poder calorfico superior e outro
inferior.
Poder calorfico superior (PCS):
obtido na condio em que a gua encontra-se totalmente na fase lquida.
Corresponde ao valor obtido na bomba calorimtrica.
Poder calorfico inferior (PCI):
Representa o valor medido com a gua na condio de vapor. Corresponde ao valor
usado nos clculos para anlise de sistemas de combusto.

Quando a composio elementar do combustvel conhecida, o poder calorfico pode

ser determinado de modo aproximado pelas seguintes relaes.
Combustveis slidos e lquidos: (sendo conhecida a composio gravimtrica)
Esta relao fornece bons resultados
O

PCI 8100 C 28700 H 2 2 2210 S 600 H 2O

para combustveis slidos.
8

O erro de 2%
PCI em kcal/kg comb.
PCI 8100 C 30000 H 2 2600 S O 2

PCS 7278

3111
d

Vale para combustveis lquidos

O erro da ordem de 4%
PCI em kcal/kg comb.

Usada para leos combustveis; o erro de 2%

d a densidade do combustvel a 15 oC
PCS em kcal/kg comb.

Combustveis gasosos: (sendo conhecida a composio volumtrica)

PCS 3050 CO 3070H 2 9500 CH 4 13950 C 2 H 2 15000 C 2 H 4

PCS em kcal/Nm3 comb

PCI 3050 CO 2850H 2 8530 CH 4 13500 C 2 H 2 14050 C 2 H 4

PCI em kcal/Nm3 comb

Conhea a Editora Profissionalizante

http://www.editoraprofissionalizante.com.br