LECCIN 6: PRIMER PRINCIPIO DE LA

TERMODINMICA.

1.-La energa y el trabajo en termodinmica.

2.- El trabajo en los cambios de volumen.
3.-Primer principio de la termodinmica.
4.-Expansin de un gas sin trabajo mecnico. Ley de joule.
5.-Calor especfico en gases.
6.-Transformaciones reversibles de un gas ideal.
7.-Transformaciones cerradas cclicas.

leccin 6

1.- LA ENERGA Y EL TRABAJO EN TERMODINMICA.

Si recibe calor el sistema

Si se realiza trabajo contra l

Energa interna U: energa total

que posee un sistema, cualquiera
que sea su origen..

U
W >0

Si el sistema transfiere calor

Si realiza trabajo

Q >0

Q <0

W <0
leccin 6

2.- EL TRABAJO EN LOS CAMBIOS DE VOLUMEN

P > Pe

r r
dW = F dl = F dl = P S dl = P dV = dA

Pe
2

dl

1
V2

W1 2 = P dV = dA = Al valor del rea

V1

Diagrama de Clapeyron
P

ABCD

P
B

V2

W
P

A
V1

dW=dA

dV

D
V2

W = rea A,B,C,D

V
leccin 6

Expansin W > 0

Compresin W > 0

P
P

W>0
V1

W<0
V

V2

Ciclo cerrado, reloj W>0

Ciclo cerrado, contrario al reloj W < 0

W>0

W< 0

V
leccin 6

3.- PRIMER PRINCIPIO

El aumento de energa interna de un sistema , en una transformacin,
es igual a la suma del calor recibido, mas el trabajo realizado sobre l

U = Q W
W >0

Q > 0 calor recibido por sistema

Q>0

Q < 0 calor que cedido por el sistema

W > 0 trabajo realizado por el sistema

W < 0 trabajo realizado sobre el sistema

W <0

Q<0

Negacin del mvil perpetuo de primera espacie.

(aqul capaz de producir trabajo sin consumir calor.)
leccin 6

4.- EXPANSIN DE UN GAS SIN TRABAJO MECNICO:

LEY DE JOULE
termmetro

Al abrir la llave:

Vaco en B W=0 (no se realiza trabajo)

T no vara Q=0

U = 0

P ( ha cambiado )
V ( ha cambiado )

U es solo funcin de la Temperatura.

B
TRANSFORMACIN ISCORA: sin
variacin de volumen de gas

U = Q W
Suponiendo CV constante:

dW = P dV = 0

dU = dQ = n CV dT
leccin 6

5.- CALOR ESPECFICO EN GASES.

En slidos el calor especfico es el mismo a presin volumen constante.

Aumentar la temperatura

V = cte. el calor se invierte en:

Aumentar la presin
GASES
Aumentar la temperatura

P = cte. el calor se invierte en:

Variar el volumen (producir
trabajo )

CP= calor especfico a presin cte

Cv= calor especfico a volumen cte.

EN GASES CP > CV
leccin 6

5.1.-CALOR ESPECFICO A VOLUMEN CONSTANTE

calorimetra

Q = C dT

Q
C=
= n CV
dT V = cte
0

1er principio

dQ = dU + dW = dU + p dV = dU
dU = n CV dT

siempre

Q = n CV dT

Solo a volumen cte

leccin 6

5.2.-CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE

calorimetra

1er principio

Q = C dT

Q
C=
= n CP
dT P=cte

dQ = dU + dW = dU + p dV

Definimos una nueva magnitud: ENTALPA

H = U + P V

dU
dV dQ
dH
=
+
P

=
= n CP
dT

dT dT P = cte

P =cte dT
dH
dT = n CP

siempre

dQ
= n CP
dT
P = cte
leccin 6

solo a presin cte

5.3. RELACIN DE MAYER

En un proceso a P=cte:

dU = Q W ; dU = n CV dT ; Q = n C P dT ; W = P dV
n CV dT = n C P dT P dV (1)
P V = n R T dP V + P dV = n R dT ; Si P = ct P dV = n R dT
Sustituyendo en (1):

n CV dT = n CP dT n R dT

C P = CV + R

Leccin 6

Relacin de Mayer

10

6.-TRANSFORMACIONES REVERSIBLES DE UN GAS

IDEAL.

TRANSFORMACIONES POLITRPICAS: aquellas en las que el

calor especfico permanece constante.

P V k = cte

k = 1 ISOTERMA

k = ISCORA

k = 0 ISBARA

CP
k==
ADIABTICA
CV
leccin 6

11

TRANSFORMACIN ISOTERMA

k =1

P V = cte

Ley de Boyle-Mariotte

T = cte

dU = 0 Q12 = W12

Aplicando el primer principio:

W1 2 = P dV = n R T

V2

V2

V1

V1

dV
V2
= n R T ln
V
V1

P1
T2

T2>T1
T1

P2
V1

V2

Hiprbolas equilteras

V
leccin 6

12

TRANSFORMACIN ISBARA.

k =0

P V 0 = cte

P = cte

Ley de Gay-Lussac

dU = n CV dT

V
= cte
T

U12 = n CV (T2 T1 )
Q12 = n C P ( T2 T1 )

W1 2 = Q12 U12 = n(C P CV )(T2 T1 )

P

W12 = n R ( T2 T1 )
W12 = P ( V2 V1 )

V1

V2

V
leccin 6

13

TRANSFORMACIN ISCORA

k=

P
= cte
T

V = cte

W1 2 = 0

U12 = Q1 2 = n CV (T2 T1 )

P2

P1

V
leccin 6

14

TRANSFORMACIN ADIABTICA

k=

CP
=
CV

Q1 2 = 0

P V = cte

dU = dW n CV dT = P dV

P dV
n CV

P V = n R T P dV + V dP = n R dT

Ec. Gases ideales

P dV + V dP = n R(
P (

P1

dT =

CV + R
) dV + V dP = 0
CV
(

C P dV dP
)
+
=0
CV
V
P

P (

integrando

P dV
)
n CV
CP
) dV + V dP = 0
CV

lnV + ln P = cte

P V = cte

P2
V1

V2

V
leccin 6

W1 2

1
=
n R ( T2 T1 )
1

15

RESUMEN TERICO
Atomicidad del gas
monoatmico
diatmico
triatmico

CV (cal/mol K )
3
5
6

CP ( cal/mol K)
5
7
8

Ecuacin de estado gases perfectos

=CP /CV
1,66
1,4
1,33

Primer principio
U = Q W

P V = n R T

W en una variacin de Volumen

Variacin de energa interna

dW = P dV

dU = n CV dT

Calor en procesos a V=cte.

.
Calor en procesos a P=cte

Q = n CV dT

Q = n C P T

entalpa

Variacin de entalpa

Relacin de Mayer

Cte universal de los gases

dH = n C P dT

H = U + P V
C P CV = R

R = 8,314

Transformacin politrpica

J
cal
atm l
= 1,99
0,082071
mol K
mol K
mol K

Coeficiente adiabtico
=

P V k = cte

leccin 6

CP
CV

16

RESUMEN TERICO

ISCORA
Energa interna

U1 2 = n CV (T2 T1 )

ISBARA
Energa interna

U 1 2 = n CV (T2 T1 )

W
dW = P dV = 0

U1 2 = n CV (T 2 T1 ) = 0

W
V2

W = P dV = P (V2 V1 ) .
V1

Calor en procesos a V=cte. Calor en procesos a P=cte

Q = n CV dT

ISOTERMA
Energa interna

Q = n C P T

W
V2

V2

W = P dV = n R T
V1

V1

ADIABTICA
Energa interna

U1 2 = n CV (T 2 T1 )

W
dV
V
= n R T ln 2
V
V1

W12 = U1 2 = U1 U 2 =

1
(P2 V2 P1 V1 )
1

Calor

Calor

Q = W

Q = 0

leccin 6

17