Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
I. OBJETIVO GENERAL
I.1. OBJETIVOS ESPECIFICOS
II. RESUMEN
Polymers)
11
III.5. ELECTROPOLIMERIZACIN
III.5.1. Consideraciones de la electropolimerizacin
III.5.1.1. El monmero
III.5.1.2. El disolvente
III.5.1.3. El electrolito
III.5.1.4. El electrodo
III.5.1.5. La temperatura
15
18
ELABORACIN
22
29
V. RESULTADOS
30
VI. CONCLUSIONES
31
VII. BIBLIOGRAFIA
31
I. OBJETIVO GENERAL
Presentar un protocolo de investigacin sobre la elaboracin de polmeros inteligentes
en la aplicacin de ventanas inteligentes.
II. RESUMEN
Desde el descubrimiento de los polmeros conductores se inici una nueva era de
materiales que cuentan con las propiedades conductoras de los metales y de los
semiconductores pero con las ventajas mecnicas y de procesamiento que caracterizan a los
polmeros. Desde este punto muchos grupos de investigacin alrededor del mundo han
dirigido sus investigaciones hacia la obtencin y el estudio de esta nueva clase de polmeros.
Es por eso que los materiales y estructuras inteligentes estn creando un gran inters,
sin embargo, para que estos materiales sean amplia y exitosamente utilizados en la prctica,
deben resolverse una serie de problemas y efectuarse muchas mejoras. Actualmente, se
estn llevando a cabo investigaciones en diferentes reas como es el caso de las ventanas
inteligentes.
Por medio de este protocolo de investigacin se pretende dar una visin general de
este tipo de materiales inteligente, explicar qu son, cmo funcionan y sus aplicaciones
enfocndonos en las ventanas inteligentes.
eliminado provenga del primer polarn, dando lugar a un dication que recibe el nombre de
bipolarn1.
Los polarones y bipolarones, (figura 2), se pueden mover a lo largo de la cadena
polimrica conjugada6 pasando de un doble enlace a otro conduciendo de este modo la
electricidad4. En los polmeros que, como el poliacetileno, presenta un estado fundamental
degenerado, el bipolarn se disocia en dos cationes independientes, denominados solitones 6.
Figura 2. a) Polarn, b) Bipolarn
En
forma
natural,
estas
islas se
forman
alrededor de los iones de la sustancia dopante. Cuando se tienen niveles elevados de
dopantes en las cadenas polimricas, las islas se empiezan a traslapar, dando como
resultado bandas semillenas, a travs de las cuales los electrones pueden fluir libremente
(figura 3). El polmero se convierte as en conductor de electricidad 1.
Figura 3. Se representan dos molculas de poliacetileno: sin dopar (arriba) y con molculas dopantes (abajo).
Los enlaces dobles bien definidos de la molcula sin dopar la hacen ser mal conductora, mientras que los
enlaces difusos (lneas discontinuas) representan a las bandas semillenas de la molcula conductora.
Figura 4. Representacin esquemtica del aumento del tamao de malla de un hidrogel como consecuencia de
su hinchamiento12.
Figura 5. (a) difusin cuando se hincha y (b) por expresin (squeezing) cuando se contrae12.
III.4.1. Temperatura
Con carcter general, los polmeros son solubles en disolventes en un determinado
rango de temperaturas, es decir, la estabilidad de las disoluciones de polmeros est limitada
tanto a altas como a bajas temperaturas. A bajas temperaturas, la mxima a la que hay que
calentar para que el polmero se disuelva se denomina temperatura crtica superior (UCST).
Por el contrario, en la regin de altas temperaturas, la mnima a la que hay que calentar para
que no precipite se denomina temperatura crtica inferior (LCST).
El hecho de que los polmeros precipiten de sus disoluciones tanto al calentar como al
enfriar es lo que ha dado origen a su empleo como dispositivos inteligentes.
Se han investigado geles inteligentes termosensibles para aplicaciones en liberacin
de frmacos y procesos de separacin de solutos. Tanto al calentar como al enfriar, las redes
se contraen o colapsan. Polmeros como la poli(Nisopropilacrilamida), poli(N-vinilpiperidina),
poli(N-vinilcaprolactama), etc. presentan este tipo de comportamiento. De los muchos
polmeros sensibles a la temperatura, la poli(N-isopropilacrilamida) es probablemente el
polmero ms utilizado2.
III.4.2. pH
Los polmeros sensibles al pH son polielectrolitos con grupos cido o bsico que
aceptan o ceden protones en respuesta a cambios en el pH del medio. Los cidos y bases
dbiles como los cidos carboxlicos, el cido fosfrico y las aminas respectivamente,
muestran cambios en su estado de ionizacin bajo variaciones de pH. Esto conduce a un
cambio conformacional del polmero soluble y a un cambio en el hinchamiento de los
hidrogeles cuando los grupos ionizables estn unidos a la estructura polimrica. Los
monmeros clsicos son el cido acrlico, el cido metacrlico, anhdrido maleico, y N,N11
dimetilaminoetil metacrilato. Pero tambin se han descrito polmeros que contienen derivados
del cido fosfrico.
Los polmeros sensibles al pH se emplean en varias aplicaciones biomdicas, siendo
la aplicacin ms importante su uso en sistemas de liberacin de frmacos y sensores de
glucosa2.
III.4.3. Luz
Los polmeros que exhiben cambios en sus propiedades en respuesta a un estmulo
luminoso se conocen como polmeros fotosensibles. La luz incidente puede producir cambios
en su viscosidad, solubilidad, pH, conductividad, etc. Esta clase de polmeros inteligentes
encuentra aplicacin en dispositivos fotoactivos tales como fotosensores o dispositivos de
almacenamiento de informacin como equivalente molecular de fotorreceptores en
sistemas biolgicos. Muchas molculas fotosensibles se transforman en otros ismeros bajo
fotoexposicin.
ste es un proceso reversible denominado fotoisomerizacin, donde las
molculas pueden volver a su estado inicial trmica o fotoqumicamente. Durante esta
isomerizacin, el cambio conformacional debera ser suficientemente grande para causar un
cambio notable en sus propiedades.
Los hidrogeles sensibles a la luz se pueden dividir en hidrogeles sensibles a la luz UV
y a la luz visible. A diferencia de la luz UV, la luz visible es fcil de conseguir, econmica,
segura y se manipula fcilmente.
Se han sintetizado hidrogeles sensibles a la luz UV empleando molculas de bis(4dimetilamino)fenilmetil leucocianida dentro de la red polimrica. Se observ que a una
temperatura fija, los hidrogeles se hincharon en respuesta a la luz UV y se contrajeron al
eliminar el estmulo luminoso2.
12
13
Figura 6. Esquema de un proceso convencional y del proceso de moldeado molecular (molecular imprinting)
que se utilizan para preparar geles.
Cuando las molculas molde se eliminan, quedan en el material cavidades libres con
el tamao, la forma y los grupos qumicos ms adecuados para volver a interaccionar con
ellas. De esta manera, el polmero imprinted presentar una afinidad por las molculas del
frmaco ms alta y especfica que el polmero convencional de la misma composicin 12.
Como resultado, pueden crearse geles que reconocen una molcula especfica,
absorbindola o mostrando cambios de hinchamiento. De ese modo, al polmero de
reconocimiento molecular se le denomina a menudo anticuerpo artificial, por ser altamente
selectivo y por estar hecho a medida2.
III.5. ELECTROPOLIMERIZACIN
El flujo de una corriente andica a travs de una disolucin que contiene un
disolvente, un electrolito y un monmero da lugar a la generacin de una pelcula polimrica
sobre el nodo.
14
III.5.1.1. El monmero
Como cada monmero posee sitios preferibles para la electropolimerizacin, la
ubicacin de los sustituyentes es esencial. En el caso de pirrol y tiofeno las posiciones 2 y 5
han de permanecer libres, mientras derivados sustituidos en las posiciones 3 y 4 dan
monmeros fcilmente polimerizables. Respectivamente el azuleno tiene que tener las
posiciones 1 y 3 desbloqueadas.
La estabilidad de los cationes radicales tiene probablemente el rol ms importante en
la generacin de una pelcula polimrica. Los cationes estables se alejan de la superficie del
electrodo creando productos solubles. Los cationes reactivos reaccionan inmediatamente con
la molcula adyacente arbitrariamente.
Podemos interpretar que la estabilidad, o la reactividad de los monmeros estn
afectadas por el beta sustituyente en el caso de los heterocclicos. Estudio experimental de
generacin y propiedades fsicas de polmeros conductores han sido utilizadas varias familias
de monmeros para la obtencin de una capa conductora. Los monmeros mas estudiados
de los heterocclicos son el pirrol, el tiofeno, la anilina, el indol, el tionafteno, el furano, el
15
III.5.1.2. El disolvente
Como la reaccin del monmero es sensible al carcter nucleoflico del electrolito,
normalmente utilizamos disolventes aprticos. Entre ellos, los ms comunes son el
acetonitrilo, el diclorometano, la butanona y el propilencarbonato. El rendimiento y la calidad
de las pelculas formadas desciende con la presencia de agentes nucleofilicos, como la
piridina. En disolventes aprticos como el dimetilformamida, DMF, dimetilsulfoxido, DMSO, o
hexametilfosforamida necesitamos introducir cido prtico como tampn para conseguir la
polimerizacin. En medios acuosos las pelculas generadas a menudo son frgiles y tienen
conductividades bajas.
III.5.1.3. El electrolito
Respeto a las propiedades del electrolito, la cuestin ms importante es la solubilidad,
el grado de disociacin y la nucleofilidad. En la mayor parte de publicaciones emplean sales
de tetraalquil amonio y cidos prticos en disolventes aprticos. El uso de aniones altamente
nuclefilos como los halgenos, hidrxidos, alcxidos, cianuros, acetatos y benzoatos resulta
en interferencia con la polimerizacin y llega a colorear la disolucin por la formacin de
productos solubles.
III.5.1.4. El electrodo
El material del electrodo es una consideracin crtica, porque los polmeros se generan
anodicamente y el electrodo no debe oxidarse en el mismo tiempo. La mayora de polmeros
conductores pelculas han sido formadas sobre platino, oro, materiales semiconductores,
vidrio de oxido de iridio, grafito y acero inoxidable.
16
III.5.1.5. La temperatura
La temperatura, de la generacin, tambin afecta a la conductividad del polmero
generado. Usualmente altas conductividades resultan de temperaturas mas bajas.
17
Las tres capas centrales forman una estructura de tipo sndwich entre dos vidrios
transparentes recubiertos de una fina capa de un xido conductor de la electricidad. Figura
(7). Todas las capas son trasparentes a la luz solar11.
Para oscurecer o colorear la ventana, se aplica un voltaje a travs de las dos capas de
xido transparente. Este voltaje conduce a los iones de la capa de almacenamiento a travs
de la capa de conductividad inica para terminar en la capa electrocrmica. Cuando el
potencial se revierte los iones migran en la direccin opuesta y, al ser expulsados de la capa
electro electrocrmica, el material se aclara y la ventana vuelve a ser transparente 11.
La oxidacin del polmero provoca un cambio del color (de azul a verde oscuro en
polianilina y de amarillo claro a azul en polipirrol) e incrementa su reflectividad. La capa
intermedia acta como un electrolito slido transparente. Por lo tanto, durante la oxidacin
del polmero la intensidad de luz que atraviesa la ventana desciende y la reflectividad
aumenta8. Generalmente los polmeros conductores, en el estado neutro poseen colores
tenues y a medida que avanza la oxidacin el color del polmero se va desplazando hacia el
azul hasta llegar al negro15.
Durante la reduccin polimrica ocurre el proceso inverso. La intensidad puede ser
controlada manualmente o automticamente mediante la conexin de un suministrador de
potencial a travs de un microprocesador y un programa que defina el nivel de intensidad
requerido8.
20
Hasta hace poco tiempo estos dispositivos slo haban sido demostrados a escala de
laboratorio, si bien recientemente varias compaas han ofrecido productos basados en esta
tecnologa. Sin embargo, su comercializacin slo ser posible si se consigue disminuir su
costo, aumentar la durabilidad y fabricar dispositivos en tamaos prcticos 11.
III.7. APLICACION
Metodologa
Dopada por
protonacin
Ac.
protonico.
Transferencia
de carga
Agente
oxidante
Polianilina
21
Sintesis
polianilin
a
Oxidaco
n anilina
Persulfat
o de
amonio
medio
acuoso
Via
electroquim
ica
Metodologa
Mtodo de Spincoating
(rotacin de substratos)
50 ml a 5700 rpm
Tcnica de
sol-gel
Mtodo de Dipcoating
que es bsicamente
inmersin en sol-gel
Obtencin de
peliculas
delgadas de
WO3
Precursor WCl6
Solvente Alcohol
isopropilico
23
Para la obtencin de las pelculas delgadas de WO3 se utiliz WCl6 que es disuelto en
alcohol isoproplico en un razn de 2 gr/20 ml, mediante agitacin constante a temperatura
ambiente. La solucin inicialmente toma un color naranja y rpidamente cambia a amarillo
profundo; luego de 15 minutos en agitacin la solucin cambia su color a un azul oscuro.
Esto se debe a una reduccin de iones de tungsteno, de W+6 a W+5. Esta reduccin del
tungsteno es acompaada por la oxidacin de iones de cloruro en forma de gas que se libera
durante la reaccin.
WCl6 + 2C3H7(OH) 1/2Cl2 + WCl3(OC3H7)2+2HCl
Detener
agitacin
Se pesa la
solucin
Se agrega
1% de
polinenglic
ol
Se pone a
una
temperatur
a de 45c
Se deja en
agitacion
nuevament
e
Inicia
Preparaci
n de capas
de WO3.
Recubierto por
una capa de
oxido indioestao
Sobre un
substrato
Vidrio
corning
pesar de ser una tcnica de bajo costo, sencilla y potencialmente til para recubrimientos en
reas grandes.
Metodologa
Las pelculas presentan un electrocromismo pronunciado y con alta transmitancia en
el estado claro. Para este trabajo se realizaron dos procedimientos: A).- empleando una
solucin alcohlica de nitrato de nquel. B).- usando una solucin acuosa de la mezcla de
nitrato de nquel con nitrato de cobalto.
Las pelculas de NiOX fueron obtenidas mediante un sistema de roco, En la
voltametra cclica (insercin/extraccin de carga) se utilizo un potentiostato en una celda
electroqumica de de tres electrodos: la muestra como electrodo de trabajo (ET), una lamina
de platino como contraelectrodo (EC) y calomel saturado como electrodo de referencia (ER).
El proceso de insercin/extraccin de carga se realizo en un medio electroltico que consisti
de una solucin acuosa bsica de KOH 0.1 M.
Las soluciones pirolticas empleadas en los procedimientos mencionados fueron las
siguientes: soluciones alcohlicas de nitrato de nquel con concentraciones de 0.05, 0.1 y
0.25M; soluciones acuosas de la mezcla de nitrato de nquel: nitrato de cobalto en las
proporciones molares de 100:0, 90:10, 70:30 y 50:50.
Para el anlisis estructural de las pelculas se empleo difractometra de rayos X, y
para el estudio de la relacin Ni:Co en las pelculas se empleo fluorescencia de rayos-X.
Para observar el electrocromismo del TiO2 las pelculas se montaron como electrodo
de trabajo en una celda electroqumica y se les aplic un potencial catdico (a la capa de
ITO) respecto a un contraelectrodo de Li en una solucin de LiClO4 disuelto en carbonato de
propileno (Figura 8).
Figura 8. Celda electroqumica para observar el efecto electrocrmico. Se establece un potencial negativo entre
el electrodo de trabajo ITO y el electrodo de referencia. Los iones Li+ son intercalados en la pelcula de TiO2 y
sta se obscurece.
IV. METODOLOGIA
Una vez que se determinaron los objetivos de la investigacin y con ello precisar lo
que se pretende lograr con esta investigacin, nos dimos a la tarea de hacer una
investigacin de temas relacionados con las ventanas inteligentes dentro de la cual
27
obtuvimos informacin sobre que son las ventanas inteligentes, los diferentes tipos de
polmeros que pueden ser utilizados para su elaboracin y como funcionan estas.
Al mismo tiempo se compararon las diferentes tcnicas analticas de elaboracin de
pelculas polimricas conductoras utilizadas en las ventanas inteligentes, as como tambin
se investigo sobre las variables que llegan a afectar la eficiencia del producto.
Integrando toda la informacin obtenida y una vez analizada se ordeno siguiendo una
secuencia organizada de los temas a tratar.
As se puedo clasificar las metodologas de diferentes procesos en la elaboracin de
pelculas polimricas lo que nos ayudo a obtener comparaciones de las ventajas y
desventajas de cada proceso para determinar cual es el ms factible.
V. RESULTADOS
Tipo de polmero
pelcula a utilizar
Ventajas
Desventajas
28
Polimerizacin de
anilina
Pelcula de WO3
Pelcula de NiOx
Sntesis
qumica
electroqumica.
/ Obtencin
de
subproductos
y
la
generacin de desechos
Es que monmeros son qumicos variados por lo
mayores.
que
se
necesita
purificarlo.
Se
obtiene
un
buen
comportamiento
electrocromico.
Tcnica
sencilla y de bajo costo.
VI. CONCLUSIONES
Se cumplieron con los objetivos propuestos ya que ahora sabemos el funcionamiento
de una ventana inteligente adems de conocer los polmeros y sus propiedades esenciales
para la elaboracin as como las variables que influyen en el proceso polimerico.
29
VII. BIBLIOGRAFIA
1. Mauricio D. Carbajal Tinoc. Premios Nobel en Ciencias 2000: Qumica. Plsticos que
conducen electricidad. 2001. 43-46.
2. Encarnacin Cano Serrano, Marina Urbina Fraile. Polmeros inteligentes. Informe de
vigilancia tecnolgica. 2008.
3. Marisela Choy M. Polmeros conductores como alternativa tecnolgica en la
proteccin de nuestro ambiente.
4. Vctor M. Ovando-Medina, Miguel A. Corona-Rivera, Francisco J. Martnez-Lpez,
Iveth D. Antonio-Carmona, Jaime E. A. Orozco-Hernndez. Los polmeros conductores
de la electricidad y sus aplicaciones en la nanotecnologa.
5. Revista CIT. Centro de Informacin Tecnolgica. Volumen 8. N.3. Editor. Jose O.
Valderrama. Pg. 56.
6. Qumica y sociedad: un binomio positivo. Ministerio de educacin y ciencia. Secretaria
General de Educacin. Escrito por Federico Lpez Mateos, Francisco Morugn Arias.
Pg. 134.
7. Paloma Prez Ibez. Sistemas polimricos inteligentes con entrecruzamiento
biodegradable. Instituto de Ciencia y Tecnologa de Polmeros. CSIC. Universidad
Complutense de Madrid.
8. Hypatia. Ventanas Inteligentes: Polmeros semiconductores. Dra. Maria Elena Nicho
Daz. Centro de Investigacin en Ingeniera y Ciencias Aplicadas (CIICAp-UAEM).
9. Nanotecnologa. Nuevas promesas, nuevos peligros. Toby Shelley, 2006. Pg. 34.
10. Centro
de
Electroqumica
y
Materiales
Inteligentes
http://www.upct.es/~equimica/laboratorio/ventanas_inteligentes.htm
de
la
UPC
12. DR. ngel Concheiro Nine. Polmeros sensibles a estmulos. Nuevos materiales
inteligentes para sistemas de liberacin de medicamentos.
13. Pelculas delgadas de WO3 por sol-gel: propiedades estructurales y morfolgicas.
Acosta
Daz,
M.1,
Vales
Pinzn,
C.2
y
Riech
Mndez,
I.1
http://www.revista.ingenieria.uady.mx/volumen13/peliculas_delgadas.pdf
14. Polmeros conductores inteligentes. Dr. Alejandro Baeza. Facultad de qumica,
Departamento de qumica analtica, UNAM. Baeza@servidor.unam.mx
15. Estudio experimental de generacin y propiedades fsicas de polmeros conductores.
http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/4887/4/03_Memoria.pdf
16. CAPITULO1. http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/1530/Introducci%C3%B3n.pdf
17. Ricardo Echevarria, Maria C. Miras, Cesar Barbero. Sintesis y propiedades de
pelculas compuestas de polianilina y polmeros dielctricos.
18. Erika G. Tuesta y Abel Gutarra. Aplicaciones electrocrmicas y fotocatalticas del
dixido de titanio.
31