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1. ESTRUCTURA
2. NOMENCLATURA
3. PROPIEDADES FISICAS
4. PROPIEDADES QUMICAS
5. PREPARACIN FUENTES Y
USOS
UNIVERSIDAD DE CUENCA
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS
Facilitador: Ing. Ana Luca Astudillo
COMPUESTOS HALOGENADOS
1. Haluros de alquilo
2.
Haluros de vinilo
3. Haluros de arilo
Un haluro de alquilo simplemente tiene un tomo de halgeno enlazado a uno de los tomos de
carbono con hibridacin sp3 de un grupo alquilo.
CH3 CH2 CH2Cl
1 cloropropano
Un haluro de vinilo tiene un tomo de halgeno enlazado a uno de los tomos de carbono de un
alqueno con hibridacin sp2 .
CH3 CH2 = CHCl 1 cloropropeno
Un haluro de arilo tiene un tomo de halgeno enlazado a uno de los tomos de carbono con
hibridacin sp2 de un anillo aromtico.
CH2Cl2
Derivado
halogenado
CHCl3
Derivado
polihalogenado
NOMENCLATURA
Existen dos formas de nombrar los haluros de alquilo
1.
La nomenclatura sistemtica (IUPAC), trata a los haluros de alquilo como un alcano con un
sustituyente halo, el resultado es el nombre sistemtico haloalcano, como en el 1clorobutano
o 2bromopropano, es decir se nombra de igual forma que los alcanos, considerando al
halgeno como un sustituyente ms de la cadena principal del alcano, la numeracin de dicha
cadena comienza por el extremo ms cercano al primer sustituyente sin importar si se trata de un
grupo alquilo o de un halgeno.
1.
NOMENCLATURA
NOMENCLATURA IUPAC
Las reglas IUPAC permiten que los compuestos halogenados se nombren de dos maneras,
que son: la nomenclatura por grupo funcional y la nomenclatura por sustitucin.
1. En la nomenclatura por el grupo funcional se denominan como haluros de alquilo o
de arilo.
CH3
CH2 = CH CH2Br
CH3 CH2CH2CH2Cl
CH3 CH CH2I
Cloruro de nbutilo
Bromuro de alilo
Yoduro de isobutilo
CH3 CH2CHClCH2CH2CH3
Cloruro de 1 etilbutilo
Bromuro de ciclohexilo
3. En la nomenclatura por sustitucin se cita el nombre del halgeno precedido al del hidrocarburo correspondiente al
grupo alquilo o arilo. El doble enlace carbonocarbono tiene preferencia sobre los halgenos al numerar la cadena.
CH3
CH3 CH CH2I
1Clorobutano
CH2 = CH CH2Br
3 Bromo 1 propeno
2Metil1yodopropano
bromobenceno
pBromotolueno
4. Cuando la cadena carbonada lleva un halgeno y un sustituyente alquilo, los dos sustituyentes se consideran de igual
rango y la cadena se enumera de manera que tenga el localizador ms bajo el sustituyente ms cercano al extremo de la
cadena.
CH3CHCH2CH2CHCH2CH3
CH3
CH3CHCH2CH2CHCH2CH3
Cl
Cl
5 Cloro 2 metilheptano
CH3
2Cloro 5 metilheptano
NOMENCLATURA COMUN
Los compuestos donde todos los hidrgenos estn sustituidos por halgenos se nombran con el prefijo per
seguido del nombre del halgeno y luego el nombre del hidrocarburo.
Los nombres comunes de algunos compuestos polihalogenados sencillos son aceptados por la IUPAC.
CHF3
Fluoroformo
CHCl3 Cloroformo
CHBr3 Bromoformo
CHI3
Yodoformo
Ejercicios:
Nomenclatura IUPAC
1cloropropano
2,3diclorobutano
2 cloro 2 metilpropano
o diclorobenceno
2 cloro 1 yodonaftaleno
1,2 dibromoetano
4 cloro 2 penteno
1,1,2,3 tetrabromo 2,4 dicloropentano
Bromuro de nbutilo o 1bromobutano
Cloruro de isopropilo o 2cloro propano
1cloro2metilpropano
2yodo2metilbutano
3cloro2metilpentano
4bromo2, 4dimetilhexano
Perclorobenceno
Perclorociclohexano
2,3 difluoroperclorobutano
Nombrar los siguientes compuestos
CH2 CH2 CH2Cl
CH3 CH = CH CHCl CH3
CH2 = CH CH2Cl
5,6dibromo2hexeno
Difluordiclorometano
1,3 diclorobenceno
2,3dibromobutano
Clorometilbenceno
tetracloroeteno
Los tomos de C en los haluros de alquilo utilizan orbitales hbridos sp3. El enlace CX es un enlace que se forma por solapamiento entre un orbital hbrido sp3 del C y un
orbital del halgeno que fundamentalmente es p.
El tamao de los halgenos aumenta del F al I y por tanto la longitud del enlace C-X aumenta en el mismo sentido
y la fuerza del enlace en consecuencia disminuye.
F
18,9
Cl
35,4
Br
79,9
I
126
La fuerza del enlace C-X disminuye a medida que aumenta el tamao del
halgeno. Los orbitales del carbono son pequeos y solapan de forma
defectuosa con tomos grandes como el bromo o yodo dando enlaces
dbiles, al mismo tiempo que la longitud del enlace aumenta.
Halometano
Longitud
()
CH3F
1.39
F = 4.0
CH3Cl
1.78
Cl = 3.2
CH3Br
1.93
Br = 3.0
CH3I
2.14
I = 2.7
Los haloalcanos tienen puntos de ebullicin considerablemente ms altos que los alcanos con el mismo nmero de
tomos de tomos de carbono debido a su masa molecular y al carcter dipolar del enlace C X. Los compuestos con
formas ramificadas ms esfricas tiene puntos de ebullicin ms bajos. Los puntos de ebullicin tambin aumentan
al incrementarse el peso atmico del halgeno y al aumentar el nmero de carbonos en la cadena.
Los halogenuros de alquilo. Son solubles en los disolventes orgnicos tpicos, de baja polaridad, como benceno, ter,
cloroformo. Siendo incoloros, relativamente inodoros e insolubles en agua.
Masa molecular
CH3F
34
78
CH3Cl
50,5
24
0,92
CH3Br
95
1,68
CH3I
142
42
2,28
CH2Cl2
85
40
1,34
CHCl3
119
61
1,50
CCl4
154
77
1,60
CH3CH2F
48
38
0,72
Densidad (gmL)
Densidad. Los fluoruros de alquilo y los cloruros de alquilo (aquellos con solo un tomo de cloro)
son menos densos que el agua (1,00 gmL), los cloruros de alquilo con dos o ms tomos de cloro son
ms densos que el agua, y todos los bromuros y yoduros de alquilo tambin son ms densos que el
agua.
Los haluros de alquilo son insolubles en agua , los haluros de hidrgeno son solubles en disolventes
orgnicos tpicos.
REDUCCION
Los haluros de alquilo se pueden reducir fcilmente a alcanos:
Reaccin General:
R X + H2
RH + HX
Haluro de alquilo
alcano
1yodobutano + H2
R Mg X
REACCION GENERAL
R X
+ Mg
Haluro de alquilo
ter
R Mg X
Haluro de alquilmagnesio
(Reactivo de Grignard)
CH3I + Mg
ter
Yoduro de metilo
CH3MgI
Yoduro de metilmagnesio
Las reacciones del reactivo de Grignard se pueden clasificar de acuerdo con el tipo de producto formado.
R + R O Mg X
R:Mg x +
C=O
C OMgX
H2O
C OH + Mg(OH)X
R
Bromuro de
H
H
C= O
CH3CH2CH2OMgX
CH3CH2CH2OH + Mg(OH)Br
Formaldehdo
1propanol
Etilmagnesio
(alcohol proplico)
B. Los reactivos de Grignard al reaccionar con aldehdos superiores forman un alcohol secundario:
CH3
CH3CH2MgBr + CH3
C= O
H
Bromuro de
etilmagnesio
Etanal
(acetaldehdo)
CH3 CH2
C OMgX
H2O
CH3CH2CHCH3+ Mg(OH)Br
OH
2butanol
C H3
Bromuro de
etilmagnesio
CH3
propanona
(acetona)
Ejercicios:
Bromuro de isopropilmagnesio + formaldehdo
CH3-CH(BrMg)-CH3
Yoduro de isopentilmagnesio + butanal
Cloruro de neopentilmagnesio + butanona
Cloruro de terpentilmagnesio + 2pentanona
CH3
CH3 CH2
OH + Mg(OH)Br
CH3
2metil2butanol
.
.
.
reemplaza a un grupo saliente .X..
C +
...X.
Nuc ..
Nuc
.. X..
..
En una eliminacin, se pierde tanto el ion haluro como otros sutituyentes se forma un nuevo enlace
.
C
H
Eliminacin
.. X ..
..
+ Br
H +
C=C + x
Sustitucin Nucleoflica
Este tipo de reaccin es muy importante y es caracterstica de los haluros de alquilo, donde el
tomo de halgeno es sustituido por un reactivo nuclefilo. El reactivo nuclefilo puede ser un
anin orgnico o inorgnico o una molcula neutra que contenga un par de electrones sin
compartir, esto es, una base de Lewis.
Sustitucin Nucleoflica
C +
...X.
sustrato
nuclefilo
Nuc ..
Nuc
producto
.. X..
..
Grupo saliente
Los iones haluros son buenos grupos salientes y por eso son desplazados con mucha
facilidad . El mecanismo de las reacciones de sustitucin nucleoflica se ha investigado de
manera exhaustiva y se ha demostrado que existen dos mecanismos.
1. Sustitucin nucleoflica, SN2 o biomolecular
2. Sustitucin nucleoflica SN1 o unimolecular
Sustitucin nucleoflica, SN2.
En toda reaccin qumica existe una relacin de velocidad a la cual ocurre la reaccin y las
concentraciones de los reactivos. Cuando se mide esta relacin se estable la cintica.
Un ejemplo es la reaccin del yodometano (CH3I) con el ion hidrxido. El producto es
metanol.
H
H
H O +
Hidrxido
nuclefilo
C I
H
Yodometano
sustrato
H O
H + I
H
Metano
Producto
Yoduro
grupo saliente
H O
C I
H O
C I
HH
H O
H + I
El ion hidrxido ataca la parte posterior del tomo de carbono electroflico, y aporta un
par de electrones para formar un nuevo enlace. (en general se dice que los nuclefilos
atacan a los electrfilos, y no al revs). Obsrvese que las flechas curvas se utilizan para
mostrar el movimiento de pares de electrones desde el nuclefilo rico en densidad
electrnica hasta el tomo de carbono electrfilico, pobre en densidad electrnica.
HO
Br
HO
Br
HO
Br
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
UNIMOLECULAR SN1
El mecanismo SN1, que transcurre con sustratos terciarios y malos nuclefilos, hechos
imposibles de explicar mediante el mecanismo SN2.
La reaccin entre el bromuro de ter-butilo y el in hidrxido para dar alcohol terbutlico sigue cintica de primer orden, esto es, la velocidad depende de la
concentracin de un solo reactante: el bromuro de ter-butilo.
Velocidad = k[R Br ]
v = k[RX]
La ecuacin de velocidad es de primer orden: primer orden respecto a la concentracin
del haluro de alquilo y de orden cero respecto a la concentracin del nuclefilo.
+
X + Nu
Nu
ET1
+ X-
ET2
C + X + Nu
Carbocation
C X + Nu
Estado inicial
Nu C
+ X-
Estado final
SN2
Grupo R
Muy ramificado
Pequeo no ramificado
Concentracin
Nucleofilidad
Disolvente
Dbil
Polar
Fuerte
No Polar
REACCIONES DE ELIMINACIN
La deshidrohalogenacin es un de los mejores mtodos para preparar
alquenos.
REACCION GENERAL:
En la mayora de las reacciones de eliminacin los tomos que se eliminan son aquello que se encuentran
enlazados a tomos de carbonos adyacentes, es decir en las posiciones y .
Al tomo de carbono del cual se separa el X, generalmente se le designa por carbono , y al que cede un
protn, carbono .
etapa.
Se transfiere un protn a la base mientras el grupo saliente empieza a alejarse
del sustrato.
El estado de transicin combina la partida de X y la transferencia de H.
v = k[RX][B-]
La reaccin es del orden 2 por RX y B- E2 (eliminacin de segundo orden o
bimolecular).
ET
EI
G
EF
C C
C C
X
(1) Etapa lenta
X
ET
H
C
+X
C C
+ BH + X
v = k[RX]
La reaccin es de orden 1 por RX E1 (Eliminacin de orden 1 o unimolecular).
B
H
C C
+ B+X
C
Carbocatin
H
C C
G
,B
C C
X
Coordenada de reaccin
+ BH + X
Las reacciones de eliminacin compiten con las de sustitucin, y esto se ve favorecido por
varios aspectos.
Sustrato, Nuclefilo, Disolvente, velocidad, concentracin, temperatura.
PREPARACIN
1.- A PARTIR DE ALCOHOLES
Los alcoholes reaccionan con haluros de hidrgeno, HX, haluros de
fsforo PX3 o PX5 para dar haluros de alquilo.
1.1 REACCION CON HALUROS DE HIDROGENO
Reaccin General.R-OH HX
ZnCl2
R-X + H2O
Ejemplo:
1-propanol+ cidobromhdrico
1.2 REACCION CON HALUROS DE FOSFORO
Reaccin General:
3R-OH PX 3
3R-X + H3PO3
Reaccin General:
R-OH SOCl2
Reaccin General:
R-H
X2
R-X + HX
CC=C
X2
CC=C
X
HALURO DE ALILO
Hidrgeno allico
Hidrgeno Benclico
Haluro de Benclico