GLICERINA: UM RESDUO DA PRODUO DE BIODIESEL.

Fernanda Bertozzo, UNESP, fbertozzo@yahoo.com.br

Jorge de Lucas Jnior, UNESP, jlucas@fcav.unesp.br
Ana Carolina da Costa Lara, UNESP, analara@fca.unesp.br

RESUMO: O processo de produo de biodiesel por reao de transesterificao, mtodo

empregado pela maioria das indstrias, gera como subproduto a glicerina bruta. So buscadas
novas aplicaes para os grandes volumes de glicerina gerados. Apesar de ser uma matriaprima com alto valor agregado, com aplicaes em diversos setores, a glicerina, oriunda da
produo de biodiesel, contm muitas impurezas, por isso denominada glicerina bruta. Para
atender as exigncias das indstrias deve ser purificada, um processo complexo e caro. Pela
grande quantidade produzida atualmente, a purificao torna-se economicamente invivel.
Neste sentido, a determinao da viabilidade econmica de uma indstria de biodiesel deve
considerar a receita obtida com a venda da glicerina bruta. O objetivo deste trabalho foi,
mediante reviso do conhecimento cientfico acumulado na literatura, demonstrar a
problemtica atual deste importante subproduto da produo de biodiesel, e descrever alguns
mtodos de tratamento e reaproveitamento.

PALAVRAS CHAVE: Energia renovvel; leos; Transesterificao; Glicerina bruta.

INTRODUO
O Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel (PROBIODIESEL) um
programa do Governo Federal que objetiva a implementao de forma sustentvel, tanto
tcnica como economicamente, da produo e uso do biodiesel, com enfoque na incluso
social e no desenvolvimento regional, atravs da gerao de emprego e renda (PORTAL
BIODIESEL, 2006).
O biodiesel um biocombustvel produzido a partir de biomassa renovvel que visa
substituir parcial ou totalmente os combustveis de origem fssil.
A produo de biodiesel, na maioria das vezes, feita por meio de uma reao qumica,
a transesterificao, que consiste na reao de um leo vegetal com um lcool (metanol ou
etanol), catalisada por um cido ou uma base. Este processo fornece um sistema bifsico, uma
fase no-polar de steres de cidos graxos (biodiesel) e outra mais densa constituda de
glicerina e outros componentes residuais do processo (Figura 1). Aps decantao e
separao, o biodiesel purificado por um processo de lavagem com gua para retirar
resduos de glicerina livre e outros contaminantes (NOUREDDINI, 2001). Para cada mil litros
de biodiesel produzido, so geradas, aproximadamente, 100 toneladas de glicerina bruta, a
qual possui baixo teor de pureza.

Fonte: PLANO NACIONAL DE AGROENERGIA (2006)

Figura 1: Fluxograma bsico de transesterificao.

A produo de biodiesel trouxe um desafio para as indstrias responsveis pelo processo

em relao ao o que fazer com o subproduto glicerina gerado durante o processo de
transesterificao dos leos vegetais. Especialistas afirmam que a produo j maior que a
demanda.
A glicerina, cujo nome qumico glicerol e a frmula C 3 H 5 (OH) 3 , estvel em
condies normais de uso e estocagem. Decompe em temperatura acima de 290C, formando
um gs corrosivo denominado acrolena (TEVES, 2003).
uma substncia qumica verstil, quando purificada, pode ser utilizada como matriaprima bsica para diversos tipos de indstrias, como, por exemplo, umectante em cosmticos,
tabaco, alimentos, remdios, lubrificantes, plastificantes, espessantes e componentes de
resinas alqudicas, muito utilizadas em tintas e vernizes, e at na fabricao de explosivos.
De acordo com Pinto et al. (2005) e Shreve & Brink Jr (1980), as principais impurezas
encontradas na glicerina advinda do processo de produo de biodiesel so: gua, catalisador
(alcalino ou cido), lcool (no reagido), impurezas provindas dos reagentes, cidos graxos,
steres, propanodiis, monoteres, oligmeros de glicerina e polmeros. Estas impurezas
variam em funo da natureza do leo vegetal, que influenciada pela regio de cultivo e tipo
de matriz vegetal, como mamona, soja, algodo, girassol e outras (FERRARI et al., 2005;
PINTO et al., 2005).
Segundo Silveira (2007), as indstrias produtoras de biodiesel, com destaque para as de
pequeno porte, no sabem o que fazer com a glicerina bruta, algumas esto diminuindo sua
produo por no terem um destino adequado para este subproduto.
Weber (1993), citado por Bender (1999), relata que uma indstria de biodiesel
construda em 1990 e localizada na cidade de Aschach, ustria, possui capacidade para
produzir 12 milhes de litros de biodiesel ao ano; aproximadamente 30% dos investimentos
totais foram empregados na construo de uma planta para purificao da glicerina bruta.
A grande problemtica que o processo de purificao da glicerina bruta costuma ser
oneroso e complexo. Atualmente, tcnicas empregadas para o tratamento deste resduo so
estudadas por vrios pesquisadores. J que, se no tiver um destino adequado, a glicerina pode
constituir um grande problema ambiental.
A queima da glicerina bruta ou a formao de briquetes (lenha artificial), com o objetivo
de aproveitar o poder calorfico, inicialmente parecia uma soluo para o problema;
entretanto, o processo de queima propicia a liberao de NOx, um conjunto de gases
poluentes e, por este motivo, seu emprego no est sendo estimulado.

Holanda (2004) descreve que a destilao da glicerina bruta recupera o excesso de

lcool utilizado na reao de transesterificao e a glicerina; no entanto, gera um subproduto
denominado de resduo glicrico. O inconveniente deste processo o elevado consumo de
energia, alm do baixo rendimento, pois formado um grande volume de resduo glicrico,
para o qual no h recomendao descrita de utilizao.
Swearingen (2006) relata que a adio de cidos fortes a fim de neutralizar o catalisador
presente na glicerina bruta e provocar a reao de hidrlise dos sabes presentes, reao
inversa e de saponificao, causa a separao em duas ou mais fases. Ento, os produtos
devem ser fisicamente separados e tratados de forma individual.
De acordo com as pesquisas de Speight (2002) e Salvador (2006), a extrao da fase
gordurosa da glicerina bruta pode ser feita a partir de um fluxo de gua em contracorrente
com o cido graxo, o que resulta em uma soluo aquosa com aproximadamente 12% de
glicerol. Aps o processo, a soluo de glicerina concentrada por evaporao, originando o
cru do hidrolisador, que deixado em repouso sob altas temperaturas para reduo das
impurezas presentes. Ento, o cru destilado sob presso reduzida e temperatura elevada. A
adio de pequena quantidade de soda custica ao efluente do destilador resulta na
saponificao das impurezas gordurosas impedindo a destilao da glicerina com estas
impurezas. A glicerina destilada condensada em temperaturas decrescentes em trs estgios
diferentes. A purificao final feita por clareamento por troca inica ou carvo ativado,
seguida de filtrao.
Robra et al. (2006) estudaram a compostagem da glicerina bruta misturada a resduos
orgnicos a fim de produzir adubo. Concluram que o processo possvel e bastante simples,
produzindo um composto com elevado teor de potssio. No entanto, advertem que a umidade,
os nveis de oxignio e a temperatura devem ser mantidos na faixa ideal.
Robra (2006) sugeriu como alternativa, a gerao de biogs atravs da biodigesto da
glicerina bruta misturada a outros resduos lquidos ou semi-lquidos de fcil degradabilidade
microbiana. Concluiu ser este um processo vivel, produzindo aumento na produo de
biogs.
Guimares et al. (2006) empregaram a glicerina bruta no preparo de compsitos de
amido de milho e fibras de bananeira. Testes preliminares demonstraram que a glicerina bruta,
devido sua alcalinidade residual, originou compsitos mais homogneos e com melhores
propriedades que os produzidos com glicerol comercial.
Guimares et al. (2007) investigaram o comportamento mecnico de compsitos
preparados a partir de amido plastificado com resduos brutos do processo de

transesterificao de leos e gorduras, com adies de diferentes porcentagens de fibras

vegetais. Obtiveram como resultados preliminares, compsitos com boas propriedades
mecnicas, sendo uma alternativa para agregao de valor aos subprodutos da produo de
biodiesel.
A glicerina tambm pode ser utilizada na alimentao animal. Em ruminantes, a
glicerina foi empregada como substncia glicognica em dietas para vacas com elevada
produo de leite (SCHRDER & SDEKUM, 1995). Foi tambm testada nas dietas de aves
como fonte de energia, onde a incluso de at 5% de glicerina bruta no afetou o desempenho
dos animais, mas, de acordo com os autores, deve-se ficar atento possvel concentrao
residual de metanol resultante da separao de cidos graxos da produo de biodiesel, haja
vista a toxidez desta substncia para os animais (CERRATE et al., 2006). Lammers et al.
(2008) acrescentaram at 15% de glicerina bruta na dieta de galinhas poedeiras e no notaram
nenhuma alterao sobre o consumo dirio de rao e produo, peso e massa dos ovos.
Quando comparado a outros ingredientes energticos (leos vegetais, cidos graxos e suas
combinaes) nas dietas para sunos em crescimento e terminao, a incluso da glicerina
proporcionou maior consumo dirio de rao e, conseqentemente, melhor ganho dirio de
peso (KIJORA et al., 1997). Foi avaliada a adio de nveis crescentes de glicerol
(componente da glicerina bruta) na dieta de sunos; os resultados iniciais indicaram que o
produto, at o nvel de 9%, pode ser utilizado como ingrediente energtico nas raes de
sunos em crescimento e terminao, sem afetar o desempenho e as caractersticas da carcaa
dos animais (BERENCHTEIN et al., 2008).
Purificao et al. (2008), exploraram a utilizao de compostos de cobalto como agentes
complexantes de ons de potssio na pr-purificao da glicerina bruta. Como resultados
preliminares afirmaram ser esta uma estratgia economicamente vivel, j que o agente
complexante pode ser recuperado e reutilizado no processo.
O tratamento e/ou o reaproveitamento da glicerina bruta so de extrema importncia,
tendo em vista que este subproduto, hoje considerado um resduo problemtico da produo
de biodiesel, pode ser convertido em produtos de valor agregado.

CONCLUSES
A utilizao da glicerina bruta muito desejvel, embora esse no seja um objetivo fcil
de ser alcanado, j que este subproduto do processo de produo de biodiesel se encontra
misturado a restos de leo/gordura, gua, lcool no reagido e catalisador. A purificao da
glicerina, requisito bsico para o seu emprego em algumas reas, um processo oneroso e

complexo. Se no for encontrada uma soluo tcnica e ambientalmente correta para este
subproduto, o programa do biodiesel poder entrar em colapso.

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