Mtodo ms favorable para

la tostacin sulfatante de
Calcopirita
Los mtodos que se proponen son:
Mtodo 1

15
2CuFe S2 + O2=2CuSO 4 +Fe 2 O3 +2SO2
2

Ecuacin 1

Mtodo 2

3
CuS+ O2=CuO+SO2
2

Ecuacin 2

7
2FeS+ O2=Fe 2 O3 +2S O2
2

Ecuacin 3

1
SO 2+ O2=SO3
2

Ecuacin 4

CuO+SO3=CuSO4

Ecuacin 5

A continuacin se presenta la Tabla 1, en la que se muestran las

propiedades termodinmicas de todas las especies que participan en los
modelos 1 y 2. stas se refieren a la entalpa estndar de formacin, a la
energa libre de Gibbs estndar de formacin y a la entropa estndar de
formacin de cada uno de los compuestos indicados.
Tabla 1. Datos termodinmicas de las especies que participan de los modelos 1 y 2

Compuesto

H 0f

kcal
mol

( )

G0f

kcal
mol

( )

S0f

cal
mol

( )

-11,6

-11,69

15,9

-189,7

-158,3

27,1

-37,11

-30,4

10,4

SO2

-70,96

-71,79

59,4

SO3

-94,45

-88,52

61,24

Fe2 O3

-196,5

-177,1

21,5

-22,72

-23,32

16,1

-34,32

-34,342946

0,077

CuSO4

CuFeS2

A partir de la informacin mostrada en la Tabla 1 se construye a

continuacin la Tabla 2, en la que se muestran las propiedades
termodinmicas de cada una de las reacciones indicadas anteriormente, y
que se calculan aplicando las siguientes ecuaciones para cada caso:

H 0rx =( i H 0f i )Productos ( i H 0f i )Reactivos

Ecuacin 6

G0rx =( i G0f i )Productos ( i G0f i )Reactivos

Ecuacin 7

S0rx =( i S 0f i)Productos ( i S0f i )Reactivos

Ecuacin 8

Tabla 2. Datos termodinmicas de las reacciones qumicas que componen los modelos 1 y 2

Reaccin
Ecuacin 1
Ecuacin 2
Ecuacin 3

H 0rx

kcal
mol

( )

-649,18
-96,47
-292,98

G0rx

kcal
mol

( )

-568,59
-90,50
-274,04

S0rx

cal
mol

( )

194,35
53,90
108,10

Ecuacin 4
Ecuacin 5

-23,49
-58,14

-16,73
-39,38

1,84
-44,54

Como se observa en la Tabla 2, todas las reacciones se desarrollan

espontneamente a la temperatura ambiente, ya que la energa libre de
Gibbs de la reaccin qumica es negativa en todos los casos. Sin embargo,
para el anlisis del mtodo que es termodinmicamente ms favorable es
necesaria la construccin de un diagrama de Ellingham en el que se
representen todas las reacciones anteriores.
En los diagramas de Ellingham la ecuacin que se representa en la
siguiente:

Grx = H rx T Srx

Ecuacin 9

Reemplazando los datos mostrados en la Tabla 2 en la Ecuacin 9, aplicada

a cada una de las reaccione estudiadas, se tiene que las ecuaciones para la
construccin del Diagrama de Ellingham en este caso son:

Ecuacin 1:

Ecuacin
10

Ecuacin 2:

Ecuacin
11

Ecuacin 3:

Ecuacin
12

Ecuacin 4:

Ecuacin
13

Ecuacin 5:

Ecuacin
14

A continuacin se presenta la Figura 1, que corresponde al Diagrama de

Ellingham de las reacciones indicadas en los mtodos 1 y 2 y construido a
partir de la aplicacin de las frmulas que van desde la Ecuacin 10 hasta la
Ecuacin 14.

500

1000

1500

G (kcal/mol)

-200

2 CuFeS2 + 15/2 O2 = 2
CuSO4 + Fe2O3 + 2 SO2

-400

CuS + 3/2 O2 = CuO +

SO2

-600

2 FeS + 7/2 O2 = Fe2O3 +

2 SO2

-800

SO2 + 1/2 O2 = SO3

CuO + SO3 = CuSO4

-1000
T (C)

Figura 1. Diagrama de Ellingham con las ecuaciones de los mtodos 1 y 2

Como se observa en la Figura 1, el modelo que termodinmicamente es ms

posible es el modelo 1, ya que su energa libre de Gibbs es la que presenta
el mayor valor negativo a cualquier temperatura. Esto implica que la
reaccin que se desarrolla durante la tostacin de la calcopirita es:

15
2CuFe S2 + O2=2CuSO 4 +F e 2 O3 +2SO2
2
Esto implica que cuando se somete a la calcopirita a un anlisis
termogravimtrico:

mCuFe S =1gCuFeS 2
2

15
gmolO2
1 gmolCuFe S2
32 gO2
2
mO =1gCuFe S2

183,35 gCuFe S2 2 gmol CuFe S 2 1 gmol O2

2

mO =0,6545 gO2
2

mSO =1gCuFe S 2
2

1gmol CuFe S 2
2gmol SO2
64 gO2

183,35gCuFe S 2 2gmolCuFe S 2 1gmol SO2

mSO =0,3491gSO2
2

Por lo tanto, aplicando el principio de conservacin de la masa a la reaccin

qumica:

mCuFe S +mO =mCuSO +F e O +mSO

2

2 3

1g+0,6545gO2=mCuSO +Fe O +0,3491g

4

2 3

mCuSO +F e O =1,3054 g
4

2 3

De modo que finalizada la reaccin qumica, queda en el sistema como

slido una masa 30% mayor a la masa de calcopirita sometida a la
tostacin.
Esto implica que en el termograma la masa del sistema debera ir
aumentando a medida que se desarrolla el calentamiento, si en realidad la
reaccin del primer mtodo es la que se efecta. Sin embargo, realmente no
sucede esto, y ms bien el termograma presenta pendientes positivas y
negativas en distintas zonas, que demuestran que en realidad el segundo
mtodo es el que se cumple.
Esto sucede porque la termodinmica no es la nica que indica lo que
sucede, sino tambin otros fenmenos que son muy importantes. En el
termograma se observa que apenas sobre los 500 la masa del sistema
sube, lo cual demuestra que recin en este punto se comienza a desarrollar
una sulfatacin.
Ahora, el motivo por el cual se efectan las reacciones del segundo mtodo,
an cuando la termodinmica indica que la reaccin ms favorable es la del
primer mtodo, es que en el mecanismo propuesto por la primera reaccin
hay una limitante de transferencia de masa. Es decir, el oxgeno debe pasar
la capa de xidos porosos que rodean a la calcopirita y que se forman a
medida que se desarrolla el proceso, mientras que el dixido de azufre debe
difundirse a travs de la misma capa, pero hacia los lmites externos,
igualmente a medida que se desarrolla el proceso.
Adems, la masa de oxgeno que se requiere en cada proceso es distinta.

Mtodo 1: Para reaccionar con 1 g de calcopirita:

15
gmolO2
1 gmolCuFe S2
32 gO2
2
mO =1gCuFe S2

183,35 gCuFe S2 2 gmol CuFe S 2 1 gmol O2

2

mO =0,6545 gO2
2

Mtodo 2: Para reaccionar con 1 g de calcopirita: 0,5 g CuS y 0,5 g

FeS

3
gmolO2
32 gO2
95,5g CuS
1 gmol CuS 2
mO =1gCuFe S2

183,35 g CuFe S2 95,5 gCuS 1gmol CuS 1gmol O2

2

mO 1=0,2618 gO2
2

7
gmol O2
32 gO2
87,78 gFeS
1gmol FeS 2
mO =1gCuFe S2

183,35 gCuFe S2 87,85 g FeS 2 gmol FeS 1gmol O2

2

mO 2=0,3054 gO2
2

mO =0,2618 gO2+0,3054 gO2 mO =0,5672gO2

2

Por tanto, se requiere que una cantidad menor de oxgeno se difunda a

travs de una capa porosa para que se desarrollen las reacciones del
segundo mtodo (Ecuacin 2 y Ecuacin 3), que para la tostacin de la
calcopirita con el primer mtodo.
Por otro lado, en el termograma obtenido se observa que sobre los 600 la
masa del sistema empieza a disminuir nuevamente. Lo que sucede es que
los sulfatos ya no son estables a temperaturas superiores a sta, de modo
que empiezan a descomponerse a liberar gas en forma de dixido de
carbono.

100

500

600

Temperatura ()

Lo que debi suceder segn la termodinmica

Lo que realmente sucede

Masa
Figura 2. Representacin del termograma obtenido para la tostacin de calcopirita
Fuente: (DE LA TORRE ERNESTO, 2011)